CN106007054A - 一种二乙基次膦酸铝废水的处理方法 - Google Patents
一种二乙基次膦酸铝废水的处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106007054A CN106007054A CN201610356821.8A CN201610356821A CN106007054A CN 106007054 A CN106007054 A CN 106007054A CN 201610356821 A CN201610356821 A CN 201610356821A CN 106007054 A CN106007054 A CN 106007054A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- waste water
- activated carbon
- processing method
- wastewater
- aluminum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2301/00—General aspects of water treatment
- C02F2301/08—Multistage treatments, e.g. repetition of the same process step under different conditions
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明属于废水处理领域,尤其涉及一种二乙基次膦酸铝废水的处理方法。本发明提供的方法包括以下步骤:a)、二乙基次膦酸铝废水和氧化剂在活性炭负载型金属催化剂存在下加热反应,得到氧化废水;所述氧化剂包括过氧化氢和过硫酸钠;所述活性炭负载型金属催化剂的载体活性炭上负载有铁元素和铜元素;b)、所述氧化废水与除磷沉淀剂混合反应,得到处理后废水。本发明方法充分利用催化剂上负载的铁、铜价态变化,催化过氧化氢产生OH‑、活化过硫酸钠产生SO4‑·,两种自由基相互耦合氧化二乙基次磷酸铝及其降解产物,从而有效降解废水中的二乙基次膦酸铝,进而实现对二乙基次膦酸铝废水中磷的高效除去。
Description
技术领域
本发明属于废水处理领域,尤其涉及一种二乙基次膦酸铝废水的处理方法。
背景技术
近年来,烷基次膦酸盐阻燃剂作为绿色环保阻燃剂的研究已成为磷系阻燃剂行业发展研究的热点之一,二乙基次膦酸铝[(C2H5C2H5P(O)O)3Al]具有粒径小,白度高,热稳定性好,无毒等优点,广泛应用于热塑性塑料、热固性塑料、纤维及纺织品等产品的阻燃,二乙基次膦酸铝分子结构中主要的化学键为P-C,P=O,P-O,本身具有较高的磷含量。
在二乙基次膦酸铝的生产与使用过程中,会产生大量含有二乙基次膦酸铝的废水,由于废水中的磷以有机磷形式存在,难以被生物直接利用,直接通往生物反应器中会导致生物***崩溃,所以这种废水外排前必须进行脱磷处理。
二乙基次膦酸铝废水的脱磷处理通常包括两个步骤,首先对废水中的二乙基次膦酸铝进行降解,使二乙基次膦酸铝中的有机磷转换为无机磷;然后再向废水中投加除磷沉淀剂,使无机磷生成沉淀,从而实现磷从废水中的脱除。但由于二乙基次膦酸铝化学性质非常稳定,即使在硝酸和高氟酸煮沸的强氧化条件下,降解率也非常低。因此如何提高废水中二乙基次膦酸铝的降解率,从而有效降低二乙基次膦酸铝废水中的磷含量已成为当前废水处理领域的重要课题。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种二乙基次膦酸铝废水的处理方法,本发明提供的方法能够有效降低二乙基次膦酸铝废水中的磷含量。
本发明提供了一种二乙基次膦酸铝废水的处理方法,包括以下步骤:
a)、二乙基次膦酸铝废水和氧化剂在活性炭负载型金属催化剂存在下加热反应,得到氧化废水;
所述氧化剂包括过氧化氢和过硫酸钠;所述活性炭负载型金属催化剂的载体活性炭上负载有铁元素和铜元素;
b)、所述氧化废水与除磷沉淀剂混合反应,得到处理后废水。
优选的,步骤a)中,所述加热的方式为微波辐照。
优选的,步骤a)中,所述加热反应的温度为70~90℃;所述加热反应的时间为20~80min。
优选的,步骤a)中,所述二乙基次膦酸铝废水、过氧化氢和过硫酸钠的质量比为:100:(3~6):(1~5)。
优选的,步骤a)中,所述活性炭负载型金属催化剂的载体活性炭上负载有Fe2+、Fe3+和Cu2+。
优选的,所述步骤a)具体包括:
a1)、二乙基次膦酸铝废水和过氧化氢在活性炭负载型金属催化剂存在下加热反应,得到反应液;
a2)、将所述反应液与过硫酸钠加热反应,得到氧化废水。
优选的,步骤b)中,所述除磷沉淀剂为钙基化合物。
优选的,步骤b)中,所述氧化废水与除磷沉淀剂混合反应后,再与絮凝剂混合,得到处理后废水。
优选的,步骤a)中,所述活性炭负载型金属催化剂按照以下步骤进行制备:
将活性炭在铁铜混合溶液中浸渍后,进行焙烧,得到活性炭负载型金属催化剂;所述铁铜混合溶液中含有铁元素和铜元素。
优选的,所述二乙基次膦酸铝废水中的总磷含量为400~800mg/L。
与现有技术相比,本发明提供了一种二乙基次膦酸铝废水的处理方法。本发明提供的方法包括以下步骤:a)、二乙基次膦酸铝废水和氧化剂在活性炭负载型金属催化剂存在下加热反应,得到氧化废水;所述氧化剂包括过氧化氢和过硫酸钠;所述活性炭负载型金属催化剂的载体活性炭上负载有铁元素和铜元素;b)、所述氧化废水与除磷沉淀剂混合反应,得到处理后废水。本发明方法充分利用催化剂上负载的铁、铜价态变化,催化过氧化氢产生OH-、活化过硫酸钠产生SO4 -·,两种自由基相互耦合氧化二乙基次磷酸铝及其降解产物,从而有效降解废水中的二乙基次膦酸铝,进而实现对二乙基次膦酸铝废水中磷的高效除去。实验结果表明,采用本发明提供的方法处理二乙基次膦酸铝废水时,废水中的有机磷去除率高达80%。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种二乙基次膦酸铝废水的处理方法,包括以下步骤:
a)、二乙基次膦酸铝废水和氧化剂在活性炭负载型金属催化剂存在下加热反应,得到氧化废水;
所述氧化剂包括过氧化氢和过硫酸钠;所述活性炭负载型金属催化剂的载体活性炭上负载有铁元素和铜元素;
b)、所述氧化废水与除磷沉淀剂混合反应,得到处理后废水。
在本发明提供的方法中,首先将二乙基次膦酸铝废水和氧化剂在活性炭负载型金属催化剂存在下加热反应。其中,所述二乙基次膦酸铝废水是指二乙基次膦酸铝的生产与使用过程中产生含有二乙基次膦酸铝的废水。在本发明提供的一个实施例中,所述二乙基次膦酸铝废水的COD为4000~5000mg/L;在本发明提供的另一个实施例中,所述二乙基次膦酸铝废水的COD为4229~4872mg/L。在本发明提供的一个实施例中,所述二乙基次膦酸铝废水的TOC为1000~1500mg/L;在本发明提供的另一个实施例中,所述二乙基次膦酸铝废水的TOC为1013~1315mg/L。在本发明提供的一个实施例中,所述二乙基次膦酸铝废水的有机磷含量为400~800mg/L;在本发明提供的另一个实施例中,所述二乙基次膦酸铝废水的有机磷为500~750mg/L;在本发明提供的其他实施例中,所述二乙基次膦酸铝废水的有机磷为562.5mg/L、632.42mg/L或720.83mg/L。在本发明提供的一个实施例中,所述二乙基次膦酸铝废水中的有机磷全部来自于二乙基次膦酸铝,也就是说,所述二乙基次膦酸铝废水中的有机磷类污染物全部为二乙基次膦酸铝。
在本发明中,所述氧化剂包括过氧化氢和过硫酸钠。在本发明中,所述二乙基次膦酸铝废水、过氧化氢和过硫酸钠的质量比优选为:100:(3~6):(1~5),更优选为100:(3.6~5.4):(2~4)。在本发明提供的一个实施例中,在二乙基次膦酸铝废水和氧化剂加热反应的过程中,氧化剂中的过氧化氢以双氧水的形式加入反应体系,以浓度30wt%的双氧水为例,二乙基次膦酸铝废水与双氧水的体积比优选为100:(10~20),更优选为100:(12~16)。
在本发明中,所述活性炭负载型金属催化剂的载体活性炭上负载有铁元素和铜元素,优选负载有Fe2+、Fe3+和Cu2+。在本发明中,所述二乙基次膦酸铝废水和活性炭负载型金属催化剂的质量比优选为100mL:(1~5)g,更优选为100mL:(2~4)g。本发明对所述活性炭负载型金属催化剂的来源没有特别限定,可以采用市售商品,也可以按照本领域技术人员熟知的工艺制备得到,还可以按照以下方法进行制备:
将活性炭在铁铜混合溶液中浸渍后,进行焙烧,得到活性炭负载型金属催化剂;所述铁铜混合溶液中含有铁元素和铜元素。
在本发明提供的上述活性炭负载型金属催化剂的制备方法中,首先将活性炭浸渍在铁铜混合溶液中。其中,所述活性炭的目数优选为20~50目。所述铁铜混合溶液中含有铁元素和铜元素,优选含有Fe2+、Fe3+和Cu2+。在本发明提供的一个实施例中,所述铁铜混合溶液中的含量Fe2+优选为2~4wt%,更优选为2.46~3.68wt%。最优选为2.46wt%、3.07wt%或3.68wt%。在本发明提供的一个实施例中,所述铁铜混合溶液中的含量Fe3+优选为1~4wt%,更优选为1.73~3.46wt%,最优选为1.73wt%、2.3wt%或3.46wt%。在本发明提供的一个实施例中,所述铁铜混合溶液中的含量Cu2+优选为0.5~1.5wt%,更优选为0.67~1.33wt%,最优选为0.67wt%、0.8wt%、1.07wt%或1.33wt%。在本发明中,所述活性炭和铁铜混合溶液的用量比优选为1g:(15~20)mL。在本发明中,所述活性炭在铁铜混合溶液中浸渍的时间优选为4~8h;所述浸渍的温度优选为80~100℃。在本发明中,活性炭优选在进行浸渍之前先进行清洗;所述清洗的方式优选为所述活性炭依次经过酸洗和水洗;所述酸洗采用的酸洗液优选为硝酸;所述硝酸的浓度优选为0.1~0.5mol/L;所述酸洗的时间优选为24~48h。在本发明中,浸渍结束后,取出浸渍后的活性炭进行焙烧。在本发明中,所述焙烧优选在保护气体存在下进行,所述保护气体优选为氮气或稀有稀土。在本发明中,多数焙烧的温度优选为250~400℃;所述焙烧的时间优选为2~4h。焙烧结束后,得到活性炭负载型金属催化剂。
在本发明中,所述二乙基次膦酸铝废水和氧化剂在活性炭负载型金属催化剂存在下加热反应的温度优选为70~90℃;所述加热反应的时间优选为20~80min。在本发明中,所述加热的方式优选为微波辐照。加热反应结束后,得到氧化废水。在本发明中,所述氧化废水中的磷多以无机磷形式存在。
在本发明提供的一个实施例中,所述二乙基次膦酸铝废水和氧化剂加热反应得到氧化废水的具体过程包括:
a1)、二乙基次膦酸铝废水和过氧化氢在活性炭负载型金属催化剂存在下加热反应,得到反应液;
a2)、将所述反应液与过硫酸钠加热反应,得到氧化废水。
在本发明提供的上述获得氧化废水的实施例中,首先将二乙基次膦酸铝废水和过氧化氢在活性炭负载型金属催化剂存在下加热反应。其中,所述过氧化氢优选以双氧水的形式加入反应体系;所述加热反应的温度优选为70~90℃;所述加热反应的时间优选为20~40min;所述加热的方式优选为微波辐照。加热反应结束后,得到反应液。然后将所述反应液与过硫酸钠加热反应。其中,所述加热反应的温度优选为70~90℃;所述加热反应的时间优选为10~30min;所述加热的方式优选为微波辐照。反应结束后,得到氧化废水。
在本发明中,得到氧化废水后,所述氧化废水与除磷沉淀剂混合反应。其中,所述除磷沉淀剂优选为钙基化合物,更优选为CaO、CaCl2和Ca(OH)2中的一种或多种。所述除磷沉淀剂与制备氧化废水的原料,即二乙基次膦酸铝废水的用量比优选为(0.4~1):100。所述混合反应的温度优选为室温;所述混合反应的时间优选为15~20min。在本发明中,所述混合反应优选在搅拌条件下进行,所述搅拌的速率优选为300~400rpm,更优选为320~350rpm。混合反应过程中除磷沉淀剂与氧化废水中的无机磷生成沉淀,混合反应结束后,滤除沉淀,得到处理后废水。在本发明中,为便于沉淀的滤除,所述氧化废水与除磷沉淀剂混合反应后优选再与絮凝剂混合。其中,所述絮凝剂优选为聚丙烯酰胺和/或聚合氯化铝;与絮凝剂混合的时间优选为5~15min。在本发明中,与絮凝剂混合优选在搅拌条件下进行,所述搅拌的速率优选为150~650rpm,更优选为200~640rpm。在本发明提供的一个实施例中,在与絮凝剂混合的过程中,先以610~640rpm的速率搅拌2~5min,再以200~240rpm的速率搅拌5~10min。与絮凝剂混合过程中,得到沉淀的絮凝物,滤除絮凝物,得到处理后废水。
本发明方法充分利用催化剂上负载的铁、铜价态变化,催化过氧化氢产生OH-、活化过硫酸钠产生SO4 -·,两种自由基相互耦合氧化二乙基次磷酸铝及其降解产物,从而有效降解废水中的二乙基次膦酸铝,进而实现对二乙基次膦酸铝废水中磷的高效除去。
在本发明提供的优选实现方式中,以微波辐照的方式对反应进行加热,微波辐照能够使活性炭表面点位很快达到高温,提高催化剂的催化活性,从而进一步提高有机物降解效率,进而提高后续工艺对废水中磷的除去效率。
在本发明提供的优选实现方式中,先在废水中加入过氧化氢,之后再加入过硫酸钠;过氧化氢可协同微波和金属离子对过硫酸钠发挥作用,促进过硫酸钠活化,从而提高过硫酸自由基(SO4 -)的产生量,进而提升了氧化剂的利用效率。采用这种氧化剂的投加方式,可以进一步提高氧化剂对二乙基次磷酸铝及其降解产物的氧化,提高后续工艺对废水中磷的除去效率。
实验结果表明,采用本发明提供的方法处理二乙基次膦酸铝废水时,废水中的有机磷去除率高达80%。
为更清楚起见,下面通过以下实施例进行详细说明。
下述实施例中,二乙基次膦酸铝废水中的有机磷全部来自于二乙基次膦酸铝。
实施例1
(1)将40目的活性炭放入0.3M硝酸溶液中浸泡24h,再用蒸馏水反复冲洗至中性,烘干备用;
(2)将20wt%硫酸亚铁水溶液、15wt%三氯化铁水溶液和5wt%硫酸铜水溶液按质量比为1:1:1混合均匀,得到铁铜混合溶液(根据原料投加量换算,所述铁铜混合溶液中Fe2+含量2.46wt%、Fe3+含量1.73wt%和Cu2+含量0.67wt%),将步骤(1)处理后的活性炭与铁铜混合溶液按用量比1g:16mL进行混合后在开水浴中放置4h,冷却过滤后在氮气保护下置于300℃焙烧2h,得到活性炭负载型金属催化剂;
(3)取100mL二乙基次膦酸铝废水(COD:4229mg/L,TOC:1013mg/L,有机磷:562.5mg/L),加入步骤(2)制得的活性炭负载型金属催化剂3g,放入带有循环微波反应管的变频式微波反应器,加入30wt%双氧水(密度1.11g/mL)16mL,设定微波加热温度为80℃,加热32分钟;
(4)向步骤(3)处理后的废水中加入过硫酸钠2g,设定微波加热温度90℃,加热10分钟;
(5)向步骤(4)处理后的废水中加0.5g氧化钙固体,350rpm速率下搅拌20分钟,之后加1.5mL 1wt‰的聚丙烯酰胺水溶液,620rpm速率下搅拌2分钟,230rpm速率下搅拌10分钟;
(6)取步骤(5)处理后废水的上清液,测水中有机磷浓度,有机磷浓度由562.5mg/L降到108.33mg/L,有机磷去除率为80.74%。
实施例2
(1)将30目的活性炭放入0.5M硝酸溶液中浸泡24h,再用蒸馏水反复冲洗至中性,烘干备用;
(2)将25wt%硫酸亚铁水溶液、30wt%三氯化铁水溶液和10wt%硫酸铜水溶液按质量比为1:1:1混合均匀,得到铁铜混合溶液(根据原料投加量换算,所述铁铜混合溶液中Fe2+含量3.07wt%、Fe3+含量3.46wt%和Cu2+含量1.33wt%),将步骤(1)处理后的活性炭与铁铜混合溶液按用量比1g∶20mL进行混合后在开水浴中放置4h,冷却过滤后在氮气保护下置于250℃焙烧4h,得到活性炭负载金属催化剂;
(3)取100mL二乙基次膦酸铝废水(COD:4436mg/L,TOC:1153mg/L,有机磷:632.42mg/L),加入步骤(2)制得的活性炭负载型金属催化剂2g,放入带有循环微波反应管的变频式微波反应器,加入30wt%双氧水(密度1.11g/mL)14mL,设定微波加热温度为70℃,加热40分钟;
(4)向步骤(3)处理后的废水中加入过硫酸钠4g,设定微波加热温度85℃,加热20分钟;
(5)向步骤(4)处理后的废水中加0.8g氧化钙固体,320rpm速率下搅拌15分钟,之后加3mL 1wt‰的聚丙烯酰胺水溶液,610rpm速率下搅拌5分钟,200rpm速率下搅拌5分钟;
6.取步骤(5)处理后废水的上清液,测水中有机磷浓度,有机磷浓度由632.42mg/L降到119.08mg/L,有机磷去除率为81.17%。
实施例3
(1)将50目的活性炭放入0.1M硝酸溶液中浸泡48h,再用蒸馏水反复冲洗至中性,烘干备用;
(2)将30wt%硫酸亚铁水溶液、20wt%三氯化铁水溶液和6wt%硫酸铜水溶液按质量比为1:1:1混合均匀,得到铁铜混合溶液(根据原料投加量换算,所述铁铜混合溶液中Fe2+含量3.68wt%、Fe3+含量2.3wt%和Cu2+含量0.8wt%),将步骤(1)处理后的活性炭与铁铜混合溶液按用量比1g:18mL进行混合后在开水浴中放置6h,冷却过滤后在氮气保护下置于400℃焙烧2h,得到活性炭负载金属催化剂;
(3)取100mL二乙基次膦酸铝废水(COD:4436mg/L,TOC:1153mg/L,有机磷:632.42mg/L),加入步骤(2)制得的活性炭负载型金属催化剂4g,放入带有循环微波反应管的变频式微波反应器,加入30wt%双氧水(密度1.11g/mL)12mL,设定微波加热温度为90℃,加热20分钟;
(4)向步骤(3)处理后的废水中加入过硫酸钠2g,设定微波加热温度75℃,加热30分钟;
(5)向步骤(4)处理后的废水中加0.6g氧化钙固体,340rpm速率下搅拌20分钟,之后加1mL 1wt‰的聚丙烯酰胺水溶液,640rpm速率下搅拌2分钟,240rpm速率下搅拌5分钟;
(6)取步骤(5)处理后废水的上清液,测水中有机磷浓度,有机磷浓度由632.42mg/L降到122.50mg/L,有机磷去除率为80.63%。
实施例4
(1)将20目的活性炭放入0.5M硝酸溶液中浸泡36h,再用蒸馏水反复冲洗至中性,烘干备用;
(2)将30wt%硫酸亚铁水溶液、20wt%三氯化铁水溶液和8wt%硫酸铜水溶液按质量比为1:1:1混合均匀,得到铁铜混合溶液(根据原料投加量换算,所述铁铜混合溶液中Fe2+含量3.68wt%、Fe3+含量2.3wt%和Cu2+含量1.07wt%),将步骤(1)处理后的活性炭与铁铜混合溶液按用量比1g∶15mL进行混合后在开水浴中放置8h,冷却过滤后在氮气保护下置于350℃焙烧2h,得到活性炭负载金属催化剂;
(3)取100mL二乙基次膦酸铝废水(COD:4872mg/L,TOC:1315mg/L,有机磷:720.83mg/L),加入步骤(2)制得的活性炭负载型金属催化剂4g,放入带有循环微波反应管的变频式微波反应器,加入30wt%双氧水(密度1.11g/mL)16mL,设定微波加热温度为85℃,加热30分钟;
(4)向步骤(3)处理后的废水中加入过硫酸钠3g,设定微波加热温度80℃,加热30分钟;
(5)向步骤(4)处理后的废水中加1g氧化钙固体,330rpm速率下搅拌15分钟,之后加2mL 1wt‰的聚丙烯酰胺水溶液,630rpm速率下搅拌5分钟,220rpm速率下搅拌10分钟;
(6)取步骤(5)处理后废水的上清液,测水中有机磷浓度,有机磷浓度由720.83mg/L降到91.67mg/L,有机磷去除率为87.28%。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种二乙基次膦酸铝废水的处理方法,包括以下步骤:
a)、二乙基次膦酸铝废水和氧化剂在活性炭负载型金属催化剂存在下加热反应,得到氧化废水;
所述氧化剂包括过氧化氢和过硫酸钠;所述活性炭负载型金属催化剂的载体活性炭上负载有铁元素和铜元素;
b)、所述氧化废水与除磷沉淀剂混合反应,得到处理后废水。
2.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,步骤a)中,所述加热的方式为微波辐照。
3.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,步骤a)中,所述加热反应的温度为70~90℃;所述加热反应的时间为20~80min。
4.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,步骤a)中,所述二乙基次膦酸铝废水、过氧化氢和过硫酸钠的质量比为:100:(3~6):(1~5)。
5.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,步骤a)中,所述活性炭负载型金属催化剂的载体活性炭上负载有Fe2+、Fe3+和Cu2+。
6.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,所述步骤a)具体包括:
a1)、二乙基次膦酸铝废水和过氧化氢在活性炭负载型金属催化剂存在下加热反应,得到反应液;
a2)、将所述反应液与过硫酸钠加热反应,得到氧化废水。
7.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,步骤b)中,所述除磷沉淀剂为钙基化合物。
8.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,步骤b)中,所述氧化废水与除磷沉淀剂混合反应后,再与絮凝剂混合,得到处理后废水。
9.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,步骤a)中,所述活性炭负载型金属催化剂按照以下步骤进行制备:
将活性炭在铁铜混合溶液中浸渍后,进行焙烧,得到活性炭负载型金属催化剂;所述铁铜混合溶液中含有铁元素和铜元素。
10.根据权利要求1~9任一项所述的处理方法,其特征在于,所述二乙基次膦酸铝废水中的总磷含量为400~800mg/L。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610356821.8A CN106007054A (zh) | 2016-05-25 | 2016-05-25 | 一种二乙基次膦酸铝废水的处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610356821.8A CN106007054A (zh) | 2016-05-25 | 2016-05-25 | 一种二乙基次膦酸铝废水的处理方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106007054A true CN106007054A (zh) | 2016-10-12 |
Family
ID=57095129
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610356821.8A Pending CN106007054A (zh) | 2016-05-25 | 2016-05-25 | 一种二乙基次膦酸铝废水的处理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106007054A (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106746068A (zh) * | 2016-11-29 | 2017-05-31 | 广东工业大学 | 一种含高浓度有机磷废水的处理方法 |
CN107754859A (zh) * | 2017-09-27 | 2018-03-06 | 中国建筑材料科学研究总院 | 催化剂及其制备方法和应用 |
CN110759530A (zh) * | 2019-11-04 | 2020-02-07 | 山东泰星新材料股份有限公司 | 一种密胺树脂改性阻燃剂废水的回收利用方法 |
CN114471634A (zh) * | 2020-10-27 | 2022-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化氧化用催化材料及其制备方法和应用 |
CN116864851A (zh) * | 2023-09-05 | 2023-10-10 | 赣州市力道新能源有限公司 | 一种退役电池回收料液深度除磷的工艺 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0699181A (ja) * | 1992-09-24 | 1994-04-12 | Ebara Kogyo Senjo Kk | 難分解性有機物質を含む廃液の処理方法 |
CN100999355A (zh) * | 2007-01-08 | 2007-07-18 | 华北电力大学 | 催化湿式氧化降解间硝基苯磺酸钠的方法 |
US7745680B1 (en) * | 2002-02-11 | 2010-06-29 | Cox Jr Henry Wilmore | Compositions, methods, and systems for reducing contamination |
CN102583692A (zh) * | 2011-12-16 | 2012-07-18 | 华南理工大学 | 非均相铜氧化物催化过硫酸盐处理水中有机污染物的方法 |
CN103861629A (zh) * | 2014-03-14 | 2014-06-18 | 华中科技大学 | 微波辅助降解有机废水用催化剂及其制备方法和应用 |
CN103896388A (zh) * | 2014-03-26 | 2014-07-02 | 华南理工大学 | 一种利用双催化剂非均相活化过硫酸盐处理有机废水的方法 |
CN104445570A (zh) * | 2014-10-22 | 2015-03-25 | 同济大学 | 一种过硫酸盐-过氧化钙双氧化剂去除多环芳烃类物质甲基萘的方法 |
US20150144564A1 (en) * | 2013-11-25 | 2015-05-28 | University Of Idaho | Biochar water treatment |
CN104743651A (zh) * | 2013-12-27 | 2015-07-01 | 湖南大学 | 一种自由基促进的催化湿式氧化降解腐殖酸类污染物的方法 |
CN105271614A (zh) * | 2015-10-28 | 2016-01-27 | 中国海洋大学 | 一种芬顿试剂与过硫酸氢钾及微生物联合处理舱底水的方法 |
CN105413713A (zh) * | 2015-10-31 | 2016-03-23 | 中国地质大学(武汉) | 一种硫改性的多孔氧化铁催化剂及其制备方法和应用 |
CN105565465A (zh) * | 2015-12-15 | 2016-05-11 | 广东工业大学 | 一种微波诱导负载型活性炭催化过硫酸盐处理邻苯二甲酸酯废水的方法 |
-
2016
- 2016-05-25 CN CN201610356821.8A patent/CN106007054A/zh active Pending
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0699181A (ja) * | 1992-09-24 | 1994-04-12 | Ebara Kogyo Senjo Kk | 難分解性有機物質を含む廃液の処理方法 |
US7745680B1 (en) * | 2002-02-11 | 2010-06-29 | Cox Jr Henry Wilmore | Compositions, methods, and systems for reducing contamination |
CN100999355A (zh) * | 2007-01-08 | 2007-07-18 | 华北电力大学 | 催化湿式氧化降解间硝基苯磺酸钠的方法 |
CN102583692A (zh) * | 2011-12-16 | 2012-07-18 | 华南理工大学 | 非均相铜氧化物催化过硫酸盐处理水中有机污染物的方法 |
US20150144564A1 (en) * | 2013-11-25 | 2015-05-28 | University Of Idaho | Biochar water treatment |
CN104743651A (zh) * | 2013-12-27 | 2015-07-01 | 湖南大学 | 一种自由基促进的催化湿式氧化降解腐殖酸类污染物的方法 |
CN103861629A (zh) * | 2014-03-14 | 2014-06-18 | 华中科技大学 | 微波辅助降解有机废水用催化剂及其制备方法和应用 |
CN103896388A (zh) * | 2014-03-26 | 2014-07-02 | 华南理工大学 | 一种利用双催化剂非均相活化过硫酸盐处理有机废水的方法 |
CN104445570A (zh) * | 2014-10-22 | 2015-03-25 | 同济大学 | 一种过硫酸盐-过氧化钙双氧化剂去除多环芳烃类物质甲基萘的方法 |
CN105271614A (zh) * | 2015-10-28 | 2016-01-27 | 中国海洋大学 | 一种芬顿试剂与过硫酸氢钾及微生物联合处理舱底水的方法 |
CN105413713A (zh) * | 2015-10-31 | 2016-03-23 | 中国地质大学(武汉) | 一种硫改性的多孔氧化铁催化剂及其制备方法和应用 |
CN105565465A (zh) * | 2015-12-15 | 2016-05-11 | 广东工业大学 | 一种微波诱导负载型活性炭催化过硫酸盐处理邻苯二甲酸酯废水的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
PHILIP A.BLOCK等: "Novel activation technologies for sodium persulfate in situ chemical oxidation", 《道客巴巴,网址:HTTP://WWW.DOC88.COM/P-4905455378307.HTML》 * |
何杰等: "《工业催化》", 31 July 2014, 中国矿业大学出版社 * |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106746068A (zh) * | 2016-11-29 | 2017-05-31 | 广东工业大学 | 一种含高浓度有机磷废水的处理方法 |
CN107754859A (zh) * | 2017-09-27 | 2018-03-06 | 中国建筑材料科学研究总院 | 催化剂及其制备方法和应用 |
CN107754859B (zh) * | 2017-09-27 | 2019-09-10 | 中国建筑材料科学研究总院 | 催化剂及其制备方法和应用 |
CN110759530A (zh) * | 2019-11-04 | 2020-02-07 | 山东泰星新材料股份有限公司 | 一种密胺树脂改性阻燃剂废水的回收利用方法 |
CN110759530B (zh) * | 2019-11-04 | 2022-01-25 | 山东泰星新材料股份有限公司 | 一种密胺树脂改性阻燃剂废水的回收利用方法 |
CN114471634A (zh) * | 2020-10-27 | 2022-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化氧化用催化材料及其制备方法和应用 |
CN114471634B (zh) * | 2020-10-27 | 2023-10-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化氧化用催化材料及其制备方法和应用 |
CN116864851A (zh) * | 2023-09-05 | 2023-10-10 | 赣州市力道新能源有限公司 | 一种退役电池回收料液深度除磷的工艺 |
CN116864851B (zh) * | 2023-09-05 | 2023-11-21 | 赣州市力道新能源有限公司 | 一种退役电池回收料液深度除磷的工艺 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106007054A (zh) | 一种二乙基次膦酸铝废水的处理方法 | |
CN105565465B (zh) | 一种微波诱导负载型活性炭催化过硫酸盐处理邻苯二甲酸酯废水的方法 | |
CN105800822A (zh) | 化学镀镍废液达标处理方法和设备 | |
CN108928892A (zh) | 一种基于电芬顿耦合电絮凝处理垃圾渗滤液的方法 | |
CN105399202A (zh) | 一种基于反硝化脱氮过程中高效促进海绵铁腐蚀除磷方法 | |
CN101658789B (zh) | 金属掺杂羟基氧化物催化剂及其制备方法和应用 | |
CN113083369A (zh) | 一种基于铁基金属有机骨架衍生的电芬顿催化剂及其制备方法和应用 | |
CN115090312B (zh) | 一种MOF衍生Co和Zn掺杂多孔氮化碳催化剂的制备方法和应用 | |
CN106745538B (zh) | 一种从次磷酸盐废水中回收单质磷的方法 | |
CN109607852B (zh) | 一种氧化混凝去除阻燃布生产废水中有机磷的方法 | |
CN110400648A (zh) | 一种核级放射性废树脂的高效氧化处理方法 | |
CN108178370A (zh) | 一种过硫酸盐和催化陶粒参与的高级氧化破除含镍络合物的方法 | |
CN109336295B (zh) | 一种含有机磷的阻燃布生产废水处理方法 | |
Li et al. | Enhanced peroxymonosulfate activation via MOF-derived bimetal core-shell Co-Fe@ NC hybrids to degrade emerging pollutants | |
CN103449416A (zh) | 硼掺杂石墨烯的制备方法 | |
CN109647410B (zh) | 用于处理EDTA-Cu废水的负载型膨胀石墨催化剂的制备方法 | |
CN101804362A (zh) | 一种用于磷化氢多相氧化催化剂的微波合成方法 | |
CN108855085A (zh) | 一种高表面缺陷氧化铁水处理臭氧催化剂的制备方法 | |
CN114602505A (zh) | 磁性碳基固体酸催化剂及其制备方法和在污泥处理中的应用以及水热碳化回收氮磷的方法 | |
CN112044408A (zh) | 一种磁性竹纤维及其制备工艺 | |
CN111825201A (zh) | 一种用于工业废水处理的自适应液体芬顿反应催化剂的制备方法和应用 | |
CN109502681A (zh) | 一种负载水合氧化锆的树脂回收城镇污水中磷酸盐的方法 | |
CN103506132A (zh) | 微波诱导催化氧化处理络合态重金属废水的方法 | |
CN106984338A (zh) | 一种利用工业废水制备半导体BiOxCly型光催化剂的方法 | |
Tao et al. | A self-synthesised non-homogeneous MoS 2/Fe–Co–N–BC composite catalyst as an activator for peroxomonosulfate activation for efficient degradation of perfluorooctanoic acid |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20161012 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |