CN105999372A - 一种甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料的制备方法 - Google Patents

一种甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料的制备方法，包括如下步骤：（1）甲壳素纳米纤维的制备；（2）胶原的改性；（3）将甲壳素纳米纤维、改性胶原粉体、海藻酸钙、增塑剂及增粘剂溶于5~10倍体积的醋酸溶液中，用胶体磨将溶液磨成均一溶液，于‑20~‑15℃下预冻5~8h，然后转入冷冻干燥机中，真空冷冻干燥12~24h，待样品温度回至室温后，逐步加热至50~80℃，保温2~4h，即得。本发明制备的海绵敷料吸水性、透气性、保湿性均较高，有利于伤口愈合；制备方法工艺简单，对设备没有过高要求，原料价低易得，成本低廉，易于实现产业化。

Description

一种甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料的制备方法
技术领域
本发明涉及生物材料领域，具体涉及一种甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料的制备方法。
背景技术
近年来各国老龄化问题日趋严重，糖尿病、肥胖症等发病率持续增长，老年群体多发的褥疮、难愈性溃疡等慢性伤口护理需求日益增加，医用敷料市场具有较大增长空间。对伤口愈合的研究表明，使用敷料的目的不止是覆盖创面，敷料还应当具有促进伤口愈合的作用。根据“湿润伤口愈合”理论，伤口在湿润的环境中愈合的更快。
目前，已经有国内和国外厂家开发出外用的胶原海绵成品。但以胶原为单一成分的海绵材料存在许多缺陷，而通过添加其它成分，如壳聚糖等制作复合胶原海绵，可以大大改善上述缺陷。
发明内容
发明目的：本发明的目的在于提供一种甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料的制备方法，制得的海绵敷料具有较高吸水性和保湿型的改性复合海绵敷料，且制备方法简单，成本低廉，易于产业化。
本发明的技术方案：
一种甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料的制备方法，包括如下步骤：
(1)甲壳素纳米纤维的制备：按重量份计，称取甲壳素45～60份，溶于5～10倍体积的无水乙醇中，超声处理0.5～1h，过滤，滤饼烘干，粉碎，备用；
(2)胶原的改性：按重量份计，称取胶原15～25份、聚丙二醇缩水甘油醚1～5份、交联剂1～5份、磷酸盐1～5份、去离子水20～25份，混合均匀后，密封，放入微波炉中反应10～15min，反应结束后，冷却至室温，洗涤、干燥、成膜，得到改性胶原粉体；
(3)将步骤(1)制得的甲壳素纳米纤维、步骤(2)制得的改性胶原粉体、海藻酸钙5～10份、增塑剂1～3份及增粘剂1～3份溶于5～10倍体积的醋酸溶液中，用胶体磨将溶液磨成均一溶液，于-20～-15℃下预冻5～8h，然后转入冷冻干燥机中，真空冷冻干燥12～24h，待样品温度回至室温后，逐步加热至50～80℃，保温2～4h，即得甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料。
步骤(1)中，超声处理的功率为500～800W。
步骤(2)中，所述交联剂为二乙三胺。
步骤(2)中，微波反应的功率为300～500W。
步骤(3)中，所述增塑剂为柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯中的一种或两种任意比例的混合物。
步骤(3)中，所述防老剂为二丁基二硫代氨基甲酸锌或2，6-二叔丁基甲基苯酚。
有益效果：
本发明制备的海绵敷料吸水性、透气性、保湿性均较高，有利于伤口愈合；制备方法工艺简单，对设备没有过高要求，原料价低易得，成本低廉，易于实现产业化。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。
实施例1
一种甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料的制备方法，包括如下步骤：
(1)甲壳素纳米纤维的制备：按重量份计，称取甲壳素45份，溶于5倍体积的无水乙醇中，在500W下超声处理1h，过滤，滤饼烘干，粉碎，备用；
(2)胶原的改性：按重量份计，称取胶原15份、聚丙二醇缩水甘油醚1份、二乙三胺1份、磷酸盐1份、去离子水20份，混合均匀后，密封，放入微波炉中在300W下反应15min，反应结束后，冷却至室温，洗涤、干燥、成膜，得到改性胶原粉体；
(3)将步骤(1)制得的甲壳素纳米纤维、步骤(2)制得的改性胶原粉体、海藻酸钙5份、增塑剂1份及增粘剂1份溶于5倍体积的醋酸溶液中，用胶体磨将溶液磨成均一溶液，于-20℃下预冻5h，然后转入冷冻干燥机中，真空冷冻干燥12h，待样品温度回至室温后，逐步加热至50℃，保温4h，即得甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料。
实施例2
一种甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料的制备方法，包括如下步骤：
(1)甲壳素纳米纤维的制备：按重量份计，称取甲壳素48份，溶于6倍体积的无水乙醇中，在600W下超声处理0.9h，过滤，滤饼烘干，粉碎，备用；
(2)胶原的改性：按重量份计，称取胶原18份、聚丙二醇缩水甘油醚2份、二乙三胺2份、磷酸盐2份、去离子水21份，混合均匀后，密封，放入微波炉中在350W下反应14min，反应结束后，冷却至室温，洗涤、干燥、成膜，得到改性胶原粉体；
(3)将步骤(1)制得的甲壳素纳米纤维、步骤(2)制得的改性胶原粉体、海藻酸钙6份、增塑剂2份及增粘剂2份溶于6倍体积的醋酸溶液中，用胶体磨将溶液磨成均一溶液，于-19℃下预冻6h，然后转入冷冻干燥机中，真空冷冻干燥16h，待样品温度回至室温后，逐步加热至60℃，保温3.5h，即得甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料。
实施例3
一种甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料的制备方法，包括如下步骤：
(1)甲壳素纳米纤维的制备：按重量份计，称取甲壳素52份，溶于7倍体积的无水乙醇中，在700W下超声处理0.7h，过滤，滤饼烘干，粉碎，备用；
(2)胶原的改性：按重量份计，称取胶原20份、聚丙二醇缩水甘油醚3份、二乙三胺3份、磷酸盐3份、去离子水22份，混合均匀后，密封，放入微波炉中在400W下反应13min，反应结束后，冷却至室温，洗涤、干燥、成膜，得到改性胶原粉体；
(3)将步骤(1)制得的甲壳素纳米纤维、步骤(2)制得的改性胶原粉体、海藻酸钙7份、增塑剂2份及增粘剂2份溶于7倍体积的醋酸溶液中，用胶体磨将溶液磨成均一溶液，于-18℃下预冻6h，然后转入冷冻干燥机中，真空冷冻干燥18h，待样品温度回至室温后，逐步加热至70℃，保温3h，即得甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料。
实施例4
一种甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料的制备方法，包括如下步骤：
(1)甲壳素纳米纤维的制备：按重量份计，称取甲壳素56份，溶于8倍体积的无水乙醇中，在750W下超声处理0.6h，过滤，滤饼烘干，粉碎，备用；
(2)胶原的改性：按重量份计，称取胶原22份、聚丙二醇缩水甘油醚4份、二乙三胺4份、磷酸盐4份、去离子水24份，混合均匀后，密封，放入微波炉中在450W下反应12min，反应结束后，冷却至室温，洗涤、干燥、成膜，得到改性胶原粉体；
(3)将步骤(1)制得的甲壳素纳米纤维、步骤(2)制得的改性胶原粉体、海藻酸钙8份、增塑剂3份及增粘剂1～3份溶于9倍体积的醋酸溶液中，用胶体磨将溶液磨成均一溶液，于-16℃下预冻7h，然后转入冷冻干燥机中，真空冷冻干燥22h，待样品温度回至室温后，逐步加热至80℃，保温2.5h，即得甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料。
实施例5
一种甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料的制备方法，包括如下步骤：
(1)甲壳素纳米纤维的制备：按重量份计，称取甲壳素60份，溶于10倍体积的无水乙醇中，在800W下超声处理0.5h，过滤，滤饼烘干，粉碎，备用；
(2)胶原的改性：按重量份计，称取胶原25份、聚丙二醇缩水甘油醚5份、二乙三胺5份、磷酸盐5份、去离子水25份，混合均匀后，密封，放入微波炉中在500W下反应10min，反应结束后，冷却至室温，洗涤、干燥、成膜，得到改性胶原粉体；
(3)将步骤(1)制得的甲壳素纳米纤维、步骤(2)制得的改性胶原粉体、海藻酸钙10份、增塑剂3份及增粘剂3份溶于10倍体积的醋酸溶液中，用胶体磨将溶液磨成均一溶液，于-15℃下预冻8h，然后转入冷冻干燥机中，真空冷冻干燥24h，待样品温度回至室温后，逐步加热至80℃，保温2h，即得甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料。
对比例1
与实施例3的区别在于：步骤(2)中交联剂由二乙三胺替换成戊二醛。
对比例2
(1)胶原的改性：按重量份计，称取胶原25份、聚丙二醇缩水甘油醚5份、二乙三胺5份、磷酸盐5份、去离子水25份，混合均匀后，密封，放入微波炉中在500W下反应10min，反应结束后，冷却至室温，洗涤、干燥、成膜，得到改性胶原粉体；
(2)将步骤(2)制得的改性胶原粉体、甲壳素60份、海藻酸钙10份、增塑剂3份及增粘剂3份溶于10倍体积的醋酸溶液中，用胶体磨将溶液磨成均一溶液，于-15℃下预冻8h，然后转入冷冻干燥机中，真空冷冻干燥24h，待样品温度回至室温后，逐步加热至80℃，保温2h，即得甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料。
对比例3
(1)甲壳素纳米纤维的制备：按重量份计，称取甲壳素60份，溶于10倍体积的无水乙醇中，在800W下超声处理0.5h，过滤，滤饼烘干，粉碎，备用；
(2)将步骤(1)制得的甲壳素纳米纤维、胶原25份、海藻酸钙10份、增塑剂3份及增粘剂3份溶于10倍体积的醋酸溶液中，用胶体磨将溶液磨成均一溶液，于-15℃下预冻8h，然后转入冷冻干燥机中，真空冷冻干燥24h，待样品温度回至室温后，逐步加热至80℃，保温2h，即得甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料。
性能测试：
分别测定本发明实施例1～5及对比例1～3制备的海绵敷料的物理性能，包括孔隙率、对去离子水和生理盐水的吸水率、相对保湿性和透气率，结果如表1所示。
吸水率的测定方法如下：将待测材料剪成2cm×2cm的样品，精密称定质量W1，浸入含去离子水或生理盐水50mL的容器中，室温静置至吸水达饱和；取出后用滤纸吸去表面水分，精密称定质量W2，计算吸水率，计算公式为：吸水率＝(W2-W1)/W1×100％。
孔隙率的测定方法如下：将一定质量的海绵置于体积为V1的乙醇中，脱泡，海绵和乙醇的总体积记为V2，则(V2-V1)即为海绵的体积。将含乙醇的海绵取出，所剩乙醇体积为V3，则海绵中所含乙醇的体积(V1-V3)为海绵空隙所占的体积，海绵的总体积为V＝(V2-V1)+(V1-V3)＝V2-V3。孔隙率＝(V1-V3)/(V2-V3)。
相对保湿性的测定方法如下：将待测材料剪成2cm×2cm的样品，精密称定质量W1，浸泡于去离子水50mL中使其吸水达平衡，用滤纸吸去表面水分，精密称定质量W2，然后取出在500r/min的转速下离心3min，精密称定质量W3，计算保湿率，计算公式为：相对保湿性＝(W3-W1)/(W2-W1)×100％。
透气率的测定方法如下：广口瓶内装一定量的蒸馏水，用待测材料密封瓶口，室温放置24h，计算透气率，计算公式为：透气率＝24h失水量/对照组失水量×100％。
表1
由表1可知，本发明的海绵敷料吸水性、透气性、保湿性均较高，有利于伤口愈合，能够满足医用敷料的要求。

Claims (6)

1.一种甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）甲壳素纳米纤维的制备：按重量份计，称取甲壳素45~60份，溶于5~10倍体积的无水乙醇中，超声处理0.5~1h，过滤，滤饼烘干，粉碎，备用；
（2）胶原的改性：按重量份计，称取胶原15~25份、聚丙二醇缩水甘油醚1~5份、交联剂1~5份、磷酸盐1~5份、去离子水20~25份，混合均匀后，密封，放入微波炉中反应10~15min，反应结束后，冷却至室温，洗涤、干燥、成膜，得到改性胶原粉体；
（3）将步骤（1）制得的甲壳素纳米纤维、步骤（2）制得的改性胶原粉体、海藻酸钙5~10份、增塑剂1~3份及增粘剂1~3份溶于5~10倍体积的醋酸溶液中，用胶体磨将溶液磨成均一溶液，于-20~-15℃下预冻5~8h，然后转入冷冻干燥机中，真空冷冻干燥12~24h，待样品温度回至室温后，逐步加热至50~80℃，保温2~4h，即得甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料。
2.根据权利要求1所述的一种甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，超声处理的功率为500~800W。
3.根据权利要求1所述的一种甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述交联剂为二乙三胺。
4.根据权利要求1所述的一种甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，微波反应的功率为300~500W。
5.根据权利要求1所述的一种甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述增塑剂为柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯中的一种或两种任意比例的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种甲壳素纳米纤维复合胶原海绵敷料的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述防老剂为二丁基二硫代氨基甲酸锌或2，6-二叔丁基甲基苯酚。
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