CN105949526B - 一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液及其制备方法 - Google Patents

一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105949526B
CN105949526B CN201610277989.XA CN201610277989A CN105949526B CN 105949526 B CN105949526 B CN 105949526B CN 201610277989 A CN201610277989 A CN 201610277989A CN 105949526 B CN105949526 B CN 105949526B
Authority
CN
China
Prior art keywords
molecule
aqueous solution
hybrid material
solution
amino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610277989.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN105949526A (zh
Inventor
孙宾
纪晓寰
朱美芳
江晓泽
周哲
陈龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Donghua University
Original Assignee
Donghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Donghua University filed Critical Donghua University
Priority to CN201610277989.XA priority Critical patent/CN105949526B/zh
Publication of CN105949526A publication Critical patent/CN105949526A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105949526B publication Critical patent/CN105949526B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/16—Halogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0806—Silver
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0831—Gold
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/085—Copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0856—Iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0862—Nickel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液及其制备方法。该杂化材料水溶液为杂化材料溶于水形成的溶液，所述杂化材料由载体分子A、稳定剂分子B和金属纳米颗粒构成。步骤为：将A的水溶液与B的水溶液搅拌混合，调节混合溶液的pH，向混合液中依次滴加金属离子盐溶液和还原剂溶液，搅拌，即得到该杂化材料水溶液。杂化材料中金属纳米颗粒以离子键和配位键的形式稳定有效的连接到载体分子的分子链上，使其具有水溶性好、金属纳米颗粒负载量可调的优点。该杂化材料水溶液的制备方法无污染、产物杂质少且操作简单。制备的水溶性负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液在抗菌整理液、自组装原液和催化材料等方面有广泛的应用。

Description

一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液及其制备方法，特别是涉及一种稳定的水溶性的负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液及其制备方法。
背景技术
负载金属纳米颗粒的杂化材料是指通过化学键或者物理键的作用将金属纳米颗粒键接到载体分子上，该类杂化材料广泛的应用在金属离子吸附材料、催化材料、自组装单元、抗菌材料、阻燃材料等方面。
载体分子中的羟基、氨基、羧基等基团对金属纳米颗粒具有良好的螯合作用，能有效的吸附或捕集溶液中的金属纳米颗粒。在颗粒成核和成长的过程中，为了得到单分散的纳米颗粒，高分子聚合物被用来当做纳米颗粒制备过程中的表面活性剂、稳定剂、模板剂，从而可以得到一定粒径分布和形状的纳米粒子。从目前已经公开的专利和文献来看，虽然已经有大量的研究集中在纳米银颗粒的制备上，但是传统的采用绿色环保的方法合成纳米颗粒，粒径的分布不均一，纳米颗粒的稳定性较差。如专利CN101121203A中公开了一种采用羧甲基纤维素钠同时作为还原剂和保护剂制备纳米银颗粒的方法，但是，其中所使用的羧甲基纤维素钠并没有提供详细的分子量，制备得到的纳米的粒径大小和形态也不均一，在实施过程中还需要使用微波加热装置，并不利于大型工业化生产。CN103480859A中以含有羧基的氧化可德兰多糖和硝酸银溶液等体积形成混合液，制备得到多糖基银纳米粒子，但是制备得到的纳米银产物的粒径大小和形态并不均一。而这两篇专利中，都回避了银纳米粒子的稳定性的问题。又如CN101450385A中虽然部分解决纳米银产物形态均一的问题，但是反应条件最高要到90℃，反应时长最长要达到20h，严重影响工业效率。
与上述专利方法不同的是，本发明专利提出的技术方案反应条件温和，在所提供的工艺条件下，能够得到单分散的稳定的纳米银颗粒杂化材料。并且提出和解释了纳米银颗粒与载体材料的键接机理，证明纳米银颗粒能够稳定的负载在载体材料上，通过调控反应条件还能调节纳米银颗粒的负载量。整个制备过程采用的仪器设备投入较少，操作过程简单易于实施，反应过程中运用的原材料环境友好、无污染，产物杂质少，易于后处理；整个反应过程有利于工业化放大生产。
发明内容
本发明的目的是针对上述制备纳米颗粒存在的问题，本发明提供了一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液及其制备方法，特别是提供一种稳定的水溶性的负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液及其制备方法。其中，通过调节体系的pH，形成金属纳米颗粒与分子A和分子B之间的离子键和配位键键合，金属纳米颗粒会稳定、均匀的负载在载体分子A类物质上，并分散在水溶液中，而不添加分子B类物质稳定剂时水溶液中的金属纳米颗粒稳定性差，易团聚；除此之外，还可以通过调控添加的分子B类物质稳定剂的量来调控载体分子A类物质上能负载的金属纳米颗粒的量。
本发明的一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液，所述负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液由负载金属纳米颗粒的杂化材料和水组成，所述负载金属纳米颗粒的杂化材料中，羧基、氨基和金属纳米颗粒间通过离子键和配位键键接，所述羧基和氨基分属分子A和分子B的分子链；
所述分子A和所述分子B中，羧基含量、氨基含量和羟基含量之和大于等于所述分子A和所述分子B的摩尔量之和的160％，A、B复合络合物中的羧基、氨基和羟基亲水性基团是保证复合络合物水溶性的主要因素，160％这个数值是保证复合络合物能够有水溶性的最低数值。
所述通过离子键和配位键键接的羧基和所述通过离子键和配位键键接的氨基含量之和大于等于所述分子A和所述分子B中羧基含量和氨基摩尔量之和的30％；
所述分子A的相对分子量≥10000，除了羧基的O或氨基的N之外，分子主链主要由C和H组成；
所述分子B的相对分子量≤5000，除了羧基的O或氨基的N之外，分子主链主要由C和H组成；
所述水溶性负载金属纳米颗粒的杂化材料的结构通式为：
或者
其中，分子链重复单元个数m≥0，n>0；
结构通式示意图中稳定的三角形键合形式形成的机理如下：分子A、B中的-COO-和-NH3 +因为正负电荷的吸引，产生静电引力，即形成离子键；-COO-中的羟基氧上有孤对电子，因此孤对电子进入金属离子的空轨道与金属离子发生共价配位结合，形成配位键；-NH3 +中的N原子也存在孤对电子，同样能够提供孤对电子与金属离子形成配位键结合。金属离子在稳定的三角形键合下由还原剂还原成原子态，在此过程中，结构通式示意图中的三角形键合形式依旧能够稳定存在。
在此过程中，反应体系的pH对体系中-COO-、-NH3 +和Mx+键合结构的形成有很大的影响。分子A或分子B中的-NH2在pH值＜7的情况下，能与溶液中过量的H质子结合形成-NH3 +；随着pH值的升高，至中性或碱性条件下，溶液中游离的H质子减少，，不能再形成-NH3 +的结构。对于分子A和分子B中的-COOH而言，在强酸条件pH＜2时，-COOH的离解受到抑制，体系中-COO-的含量较少，因此对金属离子的络合能力大大减弱；随着pH值增大，与金属离子的络合能力逐渐增大，当溶液pH值达到5～7时，-COO-与金属离子结合程度趋于最大；但是当体系的pH再提高时，又会破坏-NH3 +的结构，从而破坏使体系稳定的三角结构关系。因此，为了形成稳定的如示意图中所示的稳定的三角形键合形式，所以必须有效的调控体系的pH，并保证pH的范围为4～6。
R1、R2和R3官能团分别为以下官能团中的一种：阳离子基团、阴离子基团或极性非离子基团；所述阳离子基团为叔铵基或季铵基；所述阴离子基团为羧酸基；所述极性非离子基团为羟基、醚基、氨基、酰胺基、巯基或卤基；
M为金属纳米颗粒，由Mx+的金属离子经过还原剂还原而成，Mx+中价态x的值为1～3，为：Ag+、Fe2+、Au3+、Cr3+、Pt2+、Pd2+、Cu2+或Ni2+。
作为优选的技术方案：
如上所述的一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液，带氨基的分子B还包含羟基或羧基，带羧基的分子B还包含羟基或氨基。
如上所述的一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液，所述羧基位于分子主链或支链，所述氨基位于分子主链或支链。
如上所述的一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液，所述分子A的分子主链还包括元素O、N或S。
如上所述的一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液，所述分子B的分子主链还包括元素O、N或S。
如上所述的一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液，所述分子A和分子B中R1、R2和R3官能团分别为以下官能团中的一种：阳离子基团、阴离子基团或极性非离子基团；所述阳离子基团为叔铵基或季铵基；所述阴离子基团为羧酸基；所述极性非离子基团为羟基、醚基、氨基、酰胺基、巯基或卤基。优选的是：阴离子基团，羧酸基(-COO-)；极性非离子基团，羟基(-OH)、氨基(-NH2)。
本发明还提供了一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，将含分子A物质的水溶液与含分子B物质的水溶液混合，调节反应体系的pH至4～6，然后向混合液中依次滴加金属离子盐溶液、还原剂溶液，滴加完毕后搅拌，得到负载金属纳米颗粒杂化材料的水溶液；
含分子A物质与含分子B物质交叉含有羧基和氨基，即：含分子A物质含羧基时，含分子B物质含有氨基；反之，含分子A物质含氨基时，含分子B物质含有羧基。
如上所述的一种水溶性负载金属纳米颗粒的杂化材料的制备方法，将含分子A物质的水溶液与含分子B物质的水溶液混合，是在20～60℃条件下，混合时伴以搅拌；调节反应体系的pH采用0.1～0.3mol/L的HCl溶液、0.05～0.15mol/L的H2SO4溶液或0.1～0.3mol/L的HNO3溶液调节；金属离子盐溶液滴加完毕后搅拌，持续时间为0.5～1h；还原剂溶液滴加完毕后搅拌，持续时间为1～2h。
如上所述的一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，所述含分子A物质为分子A含羧基的含分子A物质或分子A含氨基的含分子A物质；所述含分子B物质为分子B含羧基的含分子B物质或分子B含氨基的含分子B物质；
所述分子A含羧基的含分子A物质选自海藻酸钠、海藻酸钾、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钾、羧乙基纤维素钠、羧乙基纤维素钾、羧甲基壳聚糖钠、羧甲基壳聚糖钾、羧乙基壳聚糖钠、羧乙基壳聚糖钾、2,3-二羧甲基纤维素钠、2,3-二羧甲基纤维素钾、聚丙烯酸钠和聚丙烯酸钾中的一种；优选的为海藻酸钠、海藻酸钾、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钾、羧甲基壳聚糖钠、羧甲基壳聚糖钾、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸钾，最优的为羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钾；
所述分子A含氨基的含分子A物质为壳聚糖、羧甲基壳聚糖或聚丙烯酰胺；优选的为壳聚糖；
所述分子B含羧基的含分子B物质选自链长小于6个碳的烷基链酸，具体为正丁酸、正戊酸或正己酸；
所述分子B含氨基的含分子B物质选自链长小于6个碳的烷基链氨、聚醚胺D230、聚醚胺D400、聚醚胺D2000、聚醚胺D4000、聚醚胺T403、聚醚胺T3000、聚醚胺T5000、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1810、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1812、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1815、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1205、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1210和脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1215中的一种；优选的为聚醚胺D230、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1810、聚醚胺T403和脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1205中的一种，最佳地为聚醚胺D230；所述链长小于6个碳的烷基链胺为正丙胺、正丁胺、正戊胺或正己胺；
所述金属离子盐溶液为AgNO3、FeCl2、HAuCl4、Cr2(SO4)3、PtCl2、PdCl2、CuSO4或Ni(NO3)2水溶液；
所述还原剂溶液为硼氢化钠、硼氢化钾、抗坏血酸、三乙基硼氢化钠、水合肼或甲醛溶液。
如上所述的一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，所述含分子A物质的水溶液与含分子B物质的水溶液混合时，含分子A物质与含分子B物质的摩尔比为1:0.3～1；
所述含分子A物质的水溶液的质量百分比浓度为0.5％～3％；
所述含分子B物质的水溶液的质量百分比浓度为3％～10％；
所述金属离子盐溶液的浓度为0.005～2g/mL；
所述金属离子盐与含分子A物质的摩尔比为0.1～10:1；
所述还原剂的溶液的浓度为0.01～0.1g/mL；
所述金属离子盐与还原剂物质的摩尔比为1:0.5～12；
所述负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液的质量百分比浓度为0.5％～10.5％。
有益效果：
采用本发明制备的负载金属纳米颗粒的杂化材料具有良好的水溶性，其水溶液具有良好的稳定性，即杂化材料稳定的溶解分散在水溶液中，该水溶液没有明显的颗粒物悬浮或沉淀，杂化材料中的金属纳米颗粒负载量可调，金属纳米颗粒以离子键的形式稳定有效的连接到载体分子的分子链上；制备过程采用的仪器设备投入较少，操作过程简单易于实施，反应过程中运用的原材料环境友好、无污染，产物杂质少，易于后处理；整个反应过程有利于工业化放大生产。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
本发明的一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液，负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液由负载金属纳米颗粒的杂化材料和水组成，负载金属纳米颗粒的杂化材料中，羧基、氨基和金属纳米颗粒间通过离子键和配位键键接，羧基和氨基分属分子A和分子B的分子链；
分子A和所述分子B中，羧基含量、氨基含量和羟基含量之和大于等于所述分子A和所述分子B的摩尔量之和的160％；
通过离子键和配位键键接的羧基和所述通过离子键和配位键键接的氨基含量之和大于等于所述分子A和所述分子B中羧基含量和氨基摩尔量之和的30％；
分子A的相对分子量≥10000，除了羧基的O或氨基的N之外，分子主链主要由C和H组成；
分子B的相对分子量≤5000，除了羧基的O或氨基的N之外，分子主链主要由C和H组成；
水溶性负载金属纳米颗粒的杂化材料的结构通式为：
或者
其中，分子链重复单元个数m≥0，n>0；
R1、R2和R3官能团分别为以下官能团中的一种：阳离子基团、阴离子基团或极性非离子基团；阳离子基团为叔铵基或季铵基；阴离子基团为羧酸基；极性非离子基团为羟基、醚基、氨基、酰胺基、巯基或卤基；
M为金属纳米颗粒，由Mx+的金属离子经过还原剂还原而成，Mx+中价态x的值为1～3，为：Ag+、Fe2+、Au3+、Cr3+、Pt2+、Pd2+、Cu2+或Ni2+。
实施例1
一种负载Ag纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，在20℃条件下，将质量百分比浓度为0.5％的含氨基的壳聚糖水溶液与质量百分比浓度为3％的含羧基的正丁酸水溶液按混合，其中，壳聚糖的相对分子量为240000，正丁酸的分子量为88.1，壳聚糖和正丁酸的摩尔比为1:0.3，伴以搅拌；采用0.1mol/L的HCl溶液调节反应体系的pH值至4，然后向混合液中滴加浓度为0.005g/mL的AgNO3溶液，其中AgNO3与壳聚糖的摩尔比为0.1:1，滴加完毕后持续搅拌0.5h；逐滴加入浓度为0.048g/mL硼氢化钠水溶液，其中AgNO3与硼氢化钠的摩尔比为1:0.5，滴加完毕后继续搅拌1h，得到质量百分比浓度为0.5％的负载Ag纳米颗粒的杂化材料水溶液。
实施例2
一种负载Fe纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，在60℃条件下，将质量百分比浓度为3％的含氨基的羧甲基壳聚糖水溶液与质量百分比浓度为10％的含羧基的正戊酸水溶液混合，其中，羧甲基壳聚糖的相对分子量为10000，正戊酸的分子量为102.13，羧甲基壳聚糖与正戊酸的摩尔比为1:1，伴以搅拌；采用0.15mol/L的H2SO4溶液调节反应体系的pH值至6，然后向混合液中滴加浓度为2g/mL的FeCl2溶液，其中FeCl2与羧甲基壳聚糖的摩尔比为10:1，滴加完毕后持续搅拌1h；逐滴加入浓度为0.01g/mL硼氢化钾水溶液，其中FeCl2与硼氢化钾的摩尔比为1:12，滴加完毕后继续搅拌2h，得到质量百分比浓度为10.5％的负载Fe纳米颗粒的杂化材料水溶液。
实施例3
一种负载Au纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，在30℃条件下，将质量百分比浓度为1％的含氨基的聚丙烯酰胺水溶液与质量百分比浓度为4％的含羧基的正己酸水溶液混合，其中，聚丙烯酰胺的相对分子量为1×106，正己酸的分子量为115.15，聚丙烯酰胺与正己酸的摩尔比为1:0.4，伴以搅拌；采用0.3mol/L的HNO3溶液调节反应体系的pH值至5，然后向混合液中滴加浓度为0.008g/mL的HAuCl4溶液，其中HAuCl4与聚丙烯酰胺的摩尔比为0.5:1，滴加完毕后持续搅拌0.6h；逐滴加入浓度为0.032g/mL抗坏血酸水溶液，其中HAuCl4与抗坏血酸的摩尔比为1:0.8，滴加完毕后继续搅拌1.1h，得到质量百分比浓度为0.9％的负载Au纳米颗粒的杂化材料水溶液。
实施例4
一种负载Cr纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，在40℃条件下，将质量百分比浓度为2％的含羧基的海藻酸钠水溶液与质量百分比浓度为5％的含氨基的正丙胺水溶液混合，其中，海藻酸钠的相对分子量为25000，正丙胺的分子量为59.11，海藻酸钠与正丙胺的摩尔比为1:0.5，伴以搅拌；采用0.3mol/L的HCl溶液调节反应体系的pH值至4.5，然后向混合液中滴加浓度为0.1g/mL的Cr2(SO4)3溶液，其中Cr2(SO4)3与海藻酸钠的摩尔比为0.9:1，滴加完毕后持续搅拌0.8h；逐滴加入浓度为0.06g/mL三乙基硼氢化钠水溶液，Cr2(SO4)3与三乙基硼氢化钠的摩尔比为1:1.2，滴加完毕后继续搅拌1.3h，得到质量百分比浓度为2.1％的负载Cr纳米颗粒的杂化材料水溶液。
实施例5
一种负载Pt纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，在45℃条件下，将质量百分比浓度为1.8％的含羧基的羧甲基纤维素钠水溶液与质量百分比浓度为7％的含氨基的正戊胺水溶液混合，其中，羧甲基纤维素钠的相对分子量为19000，正戊胺的分子量为87.16，羧甲基纤维素钠与正戊胺的摩尔比为1:0.7，伴以搅拌；采用0.1mol/L的HNO3溶液调节反应体系的pH值至4.8，然后向混合液中滴加浓度为1.9g/mL的PtCl2溶液，滴加完毕后持续搅拌0.9h，其中，PtCl2与羧甲基纤维素钠的摩尔比为2.6:1；逐滴加入浓度为0.07g/mL水合肼水溶液，PtCl2与水合肼的摩尔比为1:2，滴加完毕后继续搅拌1.9h，得到质量百分比浓度为9.6％的负载Pt纳米颗粒的杂化材料水溶液。
实施例6
一种负载Pd纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，在50℃条件下，将质量百分比浓度为1.6％的含羧基的海藻酸钾水溶液与质量百分比浓度为6％的含氨基的正丁胺水溶液混合，其中，海藻酸钾的相对分子量为15000，正丁胺的分子量为73.14，海藻酸钾与正丁胺的摩尔比为1:0.6，伴以搅拌；采用0.05mol/L的H2SO4溶液调节反应体系的pH值至5.2，然后向混合液中滴加浓度为0.8g/mL的PdCl2溶液，滴加完毕后持续搅拌0.8h，其中PdCl2与海藻酸钾的摩尔比为1.9:1；逐滴加入浓度为0.018g/mL甲醛水溶液，PdCl2与甲醛的摩尔比为1:5，滴加完毕后继续搅拌1.5h，得到质量百分比浓度为4.5％的负载Pd纳米颗粒的杂化材料水溶液。
实施例7
一种负载Cu纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，在56℃条件下，将质量百分比浓度为2％的含羧基的羧甲基纤维素钾水溶液与质量百分比浓度为8％的含氨基的正己胺水溶液混合，其中，羧甲基纤维素钾的相对分子量为26000，正己胺的分子量为101.19，羧甲基纤维素钾与正己胺的摩尔比为1:0.5，伴以搅拌；采用0.1mol/L的HNO3溶液调节反应体系的pH值至4.9，然后向混合液中滴加浓度为1.5g/mL的CuSO4溶液，滴加完毕后持续搅拌0.78h，其中CuSO4与羧甲基纤维素钾的摩尔比为3.6:1；逐滴加入浓度为0.08g/mL硼氢化钠水溶液，其中CuSO4与硼氢化钠的摩尔比为1:8.5，滴加完毕后继续搅拌1.45h，得到质量百分比浓度为10％的负载Cu纳米颗粒的杂化材料水溶液。
实施例8
一种负载Ni纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，在42℃条件下，将质量百分比浓度为2.3％的含羧基的羧乙基纤维素钠水溶液与质量百分比浓度为9％的含氨基的聚醚胺D230水溶液混合，其中，羧乙基纤维素钠的相对分子量为310000，聚醚胺D230的分子量为230，羧乙基纤维素钠与聚醚胺D230的摩尔比为1:0.8，伴以搅拌；采用0.19mol/L的HCl溶液调节反应体系的pH值至4.59，然后向混合液中滴加浓度为1.6g/mL的Ni(NO3)2溶液，其中Ni(NO3)2与羧乙基纤维素钠的摩尔比为4.3:1，滴加完毕后持续搅拌0.82h；逐滴加入浓度为0.1g/mL硼氢化钾水溶液，其中Ni(NO3)2与硼氢化钾的摩尔比为1:9.8，滴加完毕后继续搅拌1.52h，得到质量百分比浓度为10％的负载Ni纳米颗粒的杂化材料水溶液。
实施例9
一种负载Pt纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，在46℃条件下，将质量百分比浓度为2.56％的含羧基的羧乙基纤维素钾水溶液与质量百分比浓度为8.3％的含氨基的聚醚胺D400水溶液混合，其中，羧乙基纤维素钾的相对分子量为35200，聚醚胺D400的分子量为400，羧乙基纤维素钾与聚醚胺D400的摩尔比为1:0.68，伴以搅拌；采用0.05mol/L的H2SO4溶液调节反应体系的pH值至4.3，然后向混合液中滴加浓度为1.8g/mL的PtCl2溶液，其中PtCl2与羧乙基纤维素钾的摩尔比为5.3:1，滴加完毕后持续搅拌0.92h；逐滴加入浓度为0.09g/mL抗坏血酸水溶液，其中PtCl2与抗坏血酸的摩尔比为1:2.2，滴加完毕后继续搅拌1.25h，得到质量百分比浓度为8％的负载Pt纳米颗粒的杂化材料水溶液。
实施例10
一种负载Ni纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，在52℃条件下，将质量百分比浓度为2.4％的含羧基的羧甲基壳聚糖钠水溶液与质量百分比浓度为9.2％的含氨基的聚醚胺D2000水溶液混合，其中，羧甲基壳聚糖钠的相对分子量为340000，聚醚胺D2000的分子量为2000，羧甲基壳聚糖钠与聚醚胺D2000的摩尔比为1:0.7，伴以搅拌；采用0.1mol/L的HNO3溶液调节反应体系的pH值至5.1，然后向混合液中滴加浓度为0.6g/mL的Ni(NO3)2的溶液，其中Ni(NO3)2与羧甲基壳聚糖钠的摩尔比为5.3:1，滴加完毕后持续搅拌0.87h；逐滴加入浓度为0.072g/mL三乙基硼氢化钠水溶液，其中Ni(NO3)2与三乙基硼氢化钠的摩尔比为1:2.4，滴加完毕后继续搅拌1.62h，得到质量百分比浓度为7％的负载Ni纳米颗粒的杂化材料水溶液。
实施例11
一种负载Fe纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，在55℃条件下，将质量百分比浓度为1.3％的含羧基的羧甲基壳聚糖钾水溶液与质量百分比浓度为3.9％的含氨基的聚醚胺D4000水溶液混合，其中，羧甲基壳聚糖钾的相对分子量为200000，聚醚胺D4000的分子量为4000，羧甲基壳聚糖钾与聚醚胺D4000的摩尔比为1:0.36，伴以搅拌；采用0.19mol/L的HCl溶液调节反应体系的pH值至5.36，然后向混合液中滴加浓度为0.89g/mL的FeCl2溶液，其中FeCl2与羧甲基壳聚糖钾的摩尔比为6.3:1，滴加完毕后持续搅拌0.86h；逐滴加入浓度为0.068g/mL水合肼水溶液，其中FeCl2与水合肼的摩尔比为1:2，滴加完毕后继续搅拌1.92h，得到质量百分比浓度为4％的负载Fe纳米颗粒的杂化材料水溶液。时间为1.5h，即得到质量百分比浓度为9.0％的负载Fe纳米颗粒杂化材料水溶液。
实施例12
一种负载Ni纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，在36℃条件下，将质量百分比浓度为2.34％的含羧基的羧乙基壳聚糖钠水溶液与质量百分比浓度为4.6％的含氨基的聚醚胺T403水溶液混合，其中，羧乙基壳聚糖钠的相对分子量为21000，聚醚胺T403的分子量为400，羧乙基壳聚糖钠与聚醚胺T403的摩尔比为1:0.58，伴以搅拌；采用0.08mol/L的H2SO4溶液调节反应体系的pH值至5.3，然后向混合液中滴加浓度为1.7g/mL的Ni(NO3)2溶液，其中Ni(NO3)2与羧乙基壳聚糖钠的摩尔比为4.3:1，滴加完毕后持续搅拌0.84h；逐滴加入浓度为0.05g/mL甲醛水溶液，其中Ni(NO3)2与甲醛的摩尔比为1:9，滴加完毕后继续搅拌1.32h，得到质量百分比浓度为5％的负载Ni纳米颗粒的杂化材料水溶液。
实施例13
一种负载Au纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，在50℃条件下，将质量百分比浓度为2.3％的含羧基的羧乙基壳聚糖钾水溶液与质量百分比浓度为8.2％的含氨基的聚醚胺T3000水溶液混合，其中，羧乙基壳聚糖钾的相对分子量为165000，聚醚胺T3000的分子量为3000，羧乙基壳聚糖钾与聚醚胺T3000的摩尔比为1:0.4，伴以搅拌；采用0.19mol/L的HCl溶液调节反应体系的pH值至4.6，然后向混合液中滴加浓度为0.009g/mL的HAuCl4溶液，其中HAuCl4与羧乙基壳聚糖钾的摩尔比为9.3:1，滴加完毕后持续搅拌0.72h；逐滴加入浓度为0.04g/mL硼氢化钠水溶液，其中HAuCl4与硼氢化钠的摩尔比为1:1.9，滴加完毕后继续搅拌1.72h，得到质量百分比浓度为7％的负载Au纳米颗粒的杂化材料水溶液。
实施例14
一种负载Cr纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，在56℃条件下，将质量百分比浓度为1.3％的含羧基的2,3-二羧甲基纤维素钠水溶液与质量百分比浓度为5％的含氨基的聚醚胺T5000水溶液混合，其中，2,3-二羧甲基纤维素钠的相对分子量为40000，聚醚胺T5000的分子量为5000，2,3-二羧甲基纤维素钠与聚醚胺T5000的摩尔比为1:0.5，伴以搅拌；采用0.29mol/L的HNO3溶液调节反应体系的pH值至4.5，然后向混合液中滴加浓度为1g/mL的Cr2(SO4)3溶液，其中Cr2(SO4)3与2,3-二羧甲基纤维素钠的摩尔比为6.3:1，滴加完毕后持续搅拌0.62h；逐滴加入浓度为0.03g/mL硼氢化钾水溶液，其中Cr2(SO4)3与硼氢化钾的摩尔比为1:8，滴加完毕后继续搅拌1.42h，得到质量百分比浓度为7％的负载Cr纳米颗粒的杂化材料水溶液。
实施例15
一种负载Au纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，在42℃条件下，将质量百分比浓度为2.3％的含羧基的2,3-二羧甲基纤维素钾水溶液与质量百分比浓度为6％的含氨基的脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1810水溶液混合，其中，2,3-二羧甲基纤维素钾的相对分子量为250000，脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1810的分子量为1800，2,3-二羧甲基纤维素钾与脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1810的摩尔比为1:0.5，伴以搅拌；采用0.09mol/L的H2SO4溶液调节反应体系的pH值至5，然后向混合液中滴加浓度为1.7g/mL的HAuCl4溶液，其中HAuCl4与2,3-二羧甲基纤维素钾的摩尔比为7.3:1，滴加完毕后持续搅拌0.82h；逐滴加入浓度为0.02g/mL抗坏血酸水溶液，其中HAuCl4与抗坏血酸的摩尔比为1:7.8，滴加完毕后继续搅拌1.52h，得到质量百分比浓度为2％的负载Au纳米颗粒的杂化材料水溶液。
实施例16
一种负载Ag纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，在35℃条件下，将质量百分比浓度为2.3％的含羧基的聚丙烯酸钠水溶液与质量百分比浓度为9％的含氨基的脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1812水溶液混合，其中，聚丙烯酸钠的相对分子量为30000，脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1812的分子量为1900，聚丙烯酸钠与脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1812的摩尔比为1:0.9，伴以搅拌；采用0.13mol/L的H2SO4溶液调节反应体系的pH值至5.3，然后向混合液中滴加浓度为1.6g/mL的AgNO3溶液，其中AgNO3与聚丙烯酸钠的摩尔比为4:1，滴加完毕后持续搅拌0.8h；逐滴加入浓度为0.066g/mL三乙基硼氢化钠水溶液，其中AgNO3与三乙基硼氢化钠的摩尔比为1:1.5，滴加完毕后继续搅拌1.3h，得到质量百分比浓度为2％的负载Ag纳米颗粒的杂化材料水溶液。
实施例17
一种负载Cu纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，在55℃条件下，将质量百分比浓度为1.6％的含羧基的聚丙烯酸钾水溶液与质量百分比浓度为8％的含氨基的脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1815水溶液混合，其中，聚丙烯酸钾的相对分子量为20000，脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1815的分子量为900，聚丙烯酸钾与脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1815的摩尔比为1:0.6，伴以搅拌；采用0.18mol/L的HNO3溶液调节反应体系的pH值至4.7，然后向混合液中滴加浓度为0.2g/mL的CuSO4溶液，其中CuSO4与聚丙烯酸钾的摩尔比为5:1，滴加完毕后持续搅拌0.6h；逐滴加入浓度为0.056g/mL水合肼水溶液，其中CuSO4与水合肼的摩尔比为1:1，滴加完毕后继续搅拌1.8h，得到质量百分比浓度为1％的负载Cu纳米颗粒的杂化材料水溶液。
实施例18
一种负载Pt纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，在40℃条件下，将质量百分比浓度为2％的含羧基的海藻酸钠水溶液与质量百分比浓度为5％的含氨基的脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1205水溶液混合，其中，海藻酸钠的相对分子量为25000，脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1205的分子量为1200，海藻酸钠与脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1205的摩尔比为1:0.5，伴以搅拌；采用0.25mol/L的HCl溶液调节反应体系的pH值至4.5，然后向混合液中滴加浓度为0.1g/mL的PtCl2溶液，其中PtCl2与海藻酸钠的摩尔比为0.9:1，滴加完毕后持续搅拌0.8h；逐滴加入浓度为0.095g/mL甲醛水溶液，其中PtCl2与甲醛的摩尔比为1:1.2，滴加完毕后继续搅拌1.3h，得到质量百分比浓度为5％的负载Pt纳米颗粒的杂化材料水溶液。
实施例19
一种负载PdCl2纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，在50℃条件下，将质量百分比浓度为1.6％的含羧基的海藻酸钾水溶液与质量百分比浓度为5％的含氨基的脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1210水溶液混合，其中，海藻酸钾的相对分子量为15000，脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1210的分子量为1200，海藻酸钾与脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1210的摩尔比为1:0.6，伴以搅拌；采用0.13mol/L的H2SO4溶液调节反应体系的pH值至5.2，然后向混合液中滴加浓度为0.8g/mL的PdCl2溶液，其中PdCl2与海藻酸钾的摩尔比为1.9:1，滴加完毕后持续搅拌0.8h；逐滴加入浓度为0.087g/mL硼氢化钠水溶液，其中，PdCl2与硼氢化钠的摩尔比为1:1.5，滴加完毕后继续搅拌1.6h，得到质量百分比浓度为10％的负载PdCl2纳米颗粒的杂化材料水溶液。
实施例20
一种负载Fe纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，在45℃条件下，将质量百分比浓度为1.8％的含羧基的羧甲基纤维素钠水溶液与质量百分比浓度为7％的含氨基的脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1215水溶液混合，其中，羧甲基纤维素钠的相对分子量为19000，脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1215的分子量为800，羧甲基纤维素钠与脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1215的摩尔比为1:0.7，伴以搅拌；采用0.11mol/L的H2SO4溶液调节反应体系的pH值至4.8，然后向混合液中滴加浓度为1.9g/mL的FeCl2溶液，其中FeCl2与羧甲基纤维素钠的摩尔比为2.6:1，滴加完毕后持续搅拌0.9h；逐滴加入浓度为0.025g/mL抗坏血酸水溶液，其中FeCl2与抗坏血酸的摩尔比为1:2，滴加完毕后继续搅拌1.9h，得到质量百分比浓度为9.6％的负载Fe纳米颗粒的杂化材料水溶液。

Claims (10)

1.一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液，其特征是：所述负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液由负载金属纳米颗粒的杂化材料和水组成，所述负载金属纳米颗粒的杂化材料中，羧基、氨基和金属纳米颗粒间通过离子键和配位键键接，所述羧基和氨基分属分子A和分子B的分子链；
所述分子A和所述分子B中，羧基含量、氨基含量和羟基含量之和大于等于所述分子A和所述分子B的摩尔量之和的160％；
所述通过离子键和配位键键接的羧基和所述通过离子键和配位键键接的氨基含量之和大于等于所述分子A和所述分子B中羧基含量和氨基摩尔量之和的30％；
所述分子A的相对分子量≥10000，除了羧基的O或氨基的N之外，分子主链主要由C和H组成；
所述分子B的相对分子量≤5000，除了羧基的O或氨基的N之外，分子主链主要由C和H组成；
所述水溶性负载金属纳米颗粒的杂化材料的结构通式为：
或者
其中，分子链重复单元个数m≥0，n>0；
R1、R2和R3官能团分别为以下官能团中的一种：阳离子基团、阴离子基团或极性非离子基团；所述阳离子基团为叔铵基或季铵基；所述阴离子基团为羧酸基；所述极性非离子基团为羟基、醚基、氨基、酰胺基、巯基或卤基；
M为金属纳米颗粒，由Mx+的金属离子经过还原剂还原而成，Mx+中价态x的值为1～3，为：Ag+、Fe2+、Au3+、Cr3+、Pt2+、Pd2+、Cu2+或Ni2+。
2.根据权利要求1所述的一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液，其特征在于，带氨基的分子B还包含羟基或羧基，带羧基的分子B还包含羟基或氨基。
3.根据权利要求1所述的一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液，其特征在于，所述羧基位于分子主链或支链，所述氨基位于分子主链或支链。
4.根据权利要求1所述的一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液，其特征在于，所述分子A的分子主链还包括元素O、N或S。
5.根据权利要求1所述的一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液，其特征在于，所述分子B的分子主链还包括元素O、N或S。
6.根据权利要求1所述的一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液，其特征在于，所述负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液的质量百分比浓度为0.5％～10.5％。
7.如权利要求1～6中任一项所述的一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，其特征是：将含分子A物质的水溶液与含分子B物质的水溶液混合，调节反应体系的pH至4～6，然后向混合液中滴加金属离子盐溶液，滴加完毕后继续搅拌，随后滴加还原剂溶液，滴加完毕后再持续搅拌，即得到负载金属纳米颗粒杂化材料的水溶液；
含分子A物质与含分子B物质交叉含有羧基和氨基，即：含分子A物质含羧基时，含分子B物质含有氨基；反之，含分子A物质含氨基时，含分子B物质含有羧基。
8.根据权利要求7所述的一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，其特征在于，所述将含分子A物质的水溶液与含分子B物质的水溶液混合，是在20～60℃条件下，混合时伴以搅拌；所述调节反应体系的pH采用0.1～0.3mol/L的HCl溶液、0.05～0.15mol/L的H2SO4溶液或0.1～0.3mol/L的HNO3溶液调节；所述金属离子盐溶液滴加完毕后继续搅拌，时间为0.5～1h；所述还原剂溶液滴加完毕后持续搅拌，持续时间为1～2h。
9.根据权利要求7所述的一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，其特征在于，所述含分子A物质为分子A含羧基的含分子A物质或分子A含氨基的含分子A物质；所述含分子B物质为分子B含羧基的含分子B物质或分子B含氨基的含分子B物质；
所述分子A含羧基的含分子A物质选自海藻酸钠、海藻酸钾、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钾、羧乙基纤维素钠、羧乙基纤维素钾、羧甲基壳聚糖钠、羧甲基壳聚糖钾、羧乙基壳聚糖钠、羧乙基壳聚糖钾、2,3-二羧甲基纤维素钠、2,3-二羧甲基纤维素钾、聚丙烯酸钠和聚丙烯酸钾中的一种；
所述分子A含氨基的含分子A物质为壳聚糖、羧甲基壳聚糖或聚丙烯酰胺；
所述分子B含羧基的含分子B物质选自链长小于6个碳的烷基链酸，具体为正丁酸、正戊酸或正己酸；
所述分子B含氨基的含分子B物质选自链长小于6个碳的烷基链胺 、聚醚胺D230、聚醚胺D400、聚醚胺D2000、聚醚胺D4000、聚醚胺T403、聚醚胺T3000、聚醚胺T5000、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1810、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1812、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1815、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1205、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1210和脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1215中的一种；所述链长小于6个碳的烷基链胺为正丙胺、正丁胺、正戊胺或正己胺；
所述金属离子盐溶液为AgNO3、FeCl2、HAuCl4、Cr2(SO4)3、PtCl2、PdCl2、CuSO4或Ni(NO3)2水溶液；
所述还原剂溶液为硼氢化钠、硼氢化钾、抗坏血酸、三乙基硼氢化钠、水合肼或甲醛溶液。
10.根据权利要求7所述的一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液的制备方法，其特征在于，所述含分子A物质的水溶液与含分子B物质的水溶液混合时，含分子A物质与含分子B物质的摩尔比为1:0.3～1；
所述含分子A物质的水溶液的质量百分比浓度为0.5％～3％；
所述含分子B物质的水溶液的质量百分比浓度为3％～10％；
所述金属离子盐溶液的浓度为0.005～2g/mL；
所述金属离子盐与含分子A物质的摩尔比为0.1～10:1；
所述还原剂的溶液的浓度为0.01～0.1g/mL；
所述金属离子盐与还原剂物质的摩尔比为1:0.5～12；
所述负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液的质量百分比浓度为0.5％～10.5％。
CN201610277989.XA 2016-04-28 2016-04-28 一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液及其制备方法 Active CN105949526B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610277989.XA CN105949526B (zh) 2016-04-28 2016-04-28 一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610277989.XA CN105949526B (zh) 2016-04-28 2016-04-28 一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105949526A CN105949526A (zh) 2016-09-21
CN105949526B true CN105949526B (zh) 2018-04-17

Family

ID=56916425

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610277989.XA Active CN105949526B (zh) 2016-04-28 2016-04-28 一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105949526B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109908869A (zh) * 2017-12-13 2019-06-21 宁波市河清源技术转移服务有限公司 一种硬水软化纳米吸附材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105949526A (zh) 2016-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105777934B (zh) 一种水溶性负载金属离子的杂化材料及其制备方法
CN105860152B (zh) 一种水溶性负载金属纳米颗粒的杂化材料及其制备方法
CN103586461B (zh) 一种纳米银溶胶及其制备与纯化方法
US20120046482A1 (en) Method for synthesizing gold nanoparticles
CN104070177B (zh) 一种银、金纳米粒子的制备方法
EP3375514A1 (en) Process for preparing stable suspensions of metal nanoparticles and the stable colloidal suspensions obtained thereby
CN114178543B (zh) 一种类球形银粉的制备方法
WO2012017446A2 (en) Improved process for the preparation of stable suspension of nano silver particles having antibacterial activity
CN105821659A (zh) 一种抗菌整理剂及制备方法和抗菌应用
CN105949526B (zh) 一种负载金属纳米颗粒的杂化材料水溶液及其制备方法
JP2010209366A (ja) 金属ナノ粒子の製造方法
CN110465289B (zh) 一种活性炭载铂纳米晶催化剂的制备方法
CN107297510B (zh) 一种银盐中间体分级还原制备纳米级银颗粒粉的方法
CN110560702A (zh) 一种室温下制备微米级单晶铜粉的方法
CN105879909B (zh) 一种负载稀土金属离子的海藻酸盐微球催化材料及其制备方法
CN105949479B (zh) 一种负载金属离子的杂化材料水溶液及其制备方法
CN105638729A (zh) 一种中空结构球状银/氯化银复合材料及其制备方法
Patel et al. A high yield, one-pot dialysis-based process for self-assembly of near infrared absorbing gold nanoparticles
CN105949347B (zh) 一种负载金属硫化物纳米颗粒的杂化材料水溶液及其制备方法
CN105837832B (zh) 一种水溶性负载金属硫化物纳米颗粒的杂化材料及其制备方法
Wang et al. Facile synthesis and catalytic properties of silver colloidal nanoparticles stabilized by SDBS
JP2008266661A (ja) 分散性無機微粒子及びその製造方法
CN105951213B (zh) 一种催化材料的纺丝原液及其制备方法
CN112570725B (zh) 一种功能化配体修饰的金纳米颗粒的制备方法
CN105778747B (zh) 一种水性耐蚀抗静电涂料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant