CN105940092A - 制造液体洗涤剂制剂的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及液体洗涤剂制剂及其制备方法，所述方法包括以下步骤：在至少30重量%的氯化水存在下，将5至50重量%的量的表面活性剂和0至20重量%的量的附加成分在18至50℃的水温下搅拌混合在一起至少5分钟；接着添加一种或多种调整色光染料。

Description

制造液体洗涤剂制剂的方法
技术领域
本发明涉及制备包含调整色光染料（shading dye）的液体洗涤剂制剂的方法，并涉及包含最大水平的氯的液体洗涤剂制剂。
发明背景
服装、毛巾和床单的反复洗涤常常导致褪色或发黄。这特别是对于浅色或白色服装的情况下，发黄往往是清晰明显的，其导致例如服装、毛巾或床单的美感降低。
为了克服褪色并保持浅色制品的原始外观，白色外观调整色光染料可以用作洗涤剂制剂的一部分。该调整色光染料是织物直接性的（fabric substantive）并用作服装主洗的一部分，其优选为蓝色或紫色染料，被分类为：酸性染料、直接染料或水解活性染料。调整色光染料在粉末制剂和液体制剂中的用途是已知的。例如，EP 2227534公开了包含表面活性剂、荧光剂和DANSA染料的洗衣处理组合物。
不幸的是，当在液体洗涤剂制剂中使用这样的调整色光染料时，制备该液体洗涤剂的方法可能导致该调整色光染料的分解，或该调整色光染料自身的褪色，伴随着液体洗涤剂制剂的降低的性能，并因此导致用所述制剂洗涤的服装的增加的发黄。当使用氯化水作为批次用水以大规模制备该液体洗涤剂制剂时尤其是真实的。
当试图克服该问题时，本发明人现在已经发现有可能制备其中所述调整色光染料不分解并且不被氯化批次用水漂白的液体洗涤剂制剂，而且其仍能够满足剧烈洗涤循环的需求并同时避免服装和床单发黄的麻烦问题。
发明目的
因此，本发明的目的是提供制备液体洗涤剂制剂的改进方法，其寻求克服已知方法的一个或多个前述缺点和/或提供一个或多个前述益处。
发明概述
因此，根据本发明的第一方面，提供了一种制备液体洗涤剂制剂的方法，包括以下步骤：
（i）在至少30重量%的氯化水存在下，将以下成分搅拌混合在一起至少5分钟，
5至50重量%的量的表面活性剂；和
0至20重量%的量的附加成分，
在18至50℃的水温下；
随后，
（ii）添加一种或多种调整色光染料。
优选的是，在制备根据本发明的液体洗涤剂制剂的方法中，所述氯化水包含0.2至10 ppm的氯。更优选该氯化水包含1至5ppm的氯。最优选该氯化水包含1.5至4.5 ppm的氯。甚至更优选该氯化水包含1.5至4.0 ppm的氯。
此外关于制备根据本发明的液体洗涤剂制剂的方法，可以将所述氯化水、表面活性剂和附加成分在18至50℃的水温下混合在一起以形成均匀混合物。
在其中优选将氯化水、表面活性剂和附加成分混合在一起以形成均匀混合物的根据本发明的方法中，本领域技术人员将理解的是获得均匀混合物的时间可以取决于表面活性剂和附加成分的性质以及周围的温度而变化。但是，预期在18℃至50℃的温度下，获得均匀混合物所花费的时间可以为5至200分钟。更优选地，在20℃至45℃的温度下，获得均匀混合物所花费的时间可以为10至150分钟。然而甚至更优选地，在25℃至40℃的温度下，获得均匀混合物所花费的时间可以为20至120分钟。
如上所述，关于制备根据本发明的液体洗涤剂制剂的方法，所述表面活性剂可以5至50重量%的量存在于最终制剂中。更优选地，该表面活性剂可以8至40重量%的量存在于最终制剂中。最优选地，该表面活性剂可以10至30重量%的量存在于最终制剂中。
此外关于制备根据本发明的液体洗涤剂制剂的方法，在添加一种或多种调整色光染料之前，可能需要将一种或多种成分添加到在混合情况下的表面活性剂和氯化水中，所述成分选自：抗微生物剂、荧光剂、香料、水溶助长剂、螯合剂、芳香油、酶和聚合物。这可以增加或减少获得用于洗涤剂制剂的成分的均匀混合物所花费的时间，但是，优选的是在添加一种或多种调整色光染料之前将这些成分添加到在混合情况下的表面活性剂和氯化水中混合以形成均匀混合物。此外，优选在表面活性剂之后添加一种或多种非调整色光染料。最优选地，将一种或多种非调整色光染料与一种或多种调整色光染料一起添加。
当使用本发明的方法形成该液体洗涤剂制剂时，有可能将一种或多种调整色光染料添加到所述氯化水和表面活性剂中。可以将该一种或多种调整色光染料以在最终制剂中0.0001至0.5重量%的浓度添加到该氯化水和表面活性剂中。更优选地，可以将该一种或多种调整色光染料以0.0005至0.05重量%的浓度添加到该氯化水和表面活性剂中。然而最优选地，将该一种或多种调整色光染料以0.001至0.1重量%的浓度添加到该氯化水和表面活性剂中。可以将该一种或多种调整色光染料作为固体或水溶液或浆料形式添加。然而优选地，将该一种或多种调整色光染料作为水溶液或浆料形式添加到该制剂中。优选地，该水溶液或浆料包含0.1至5重量%的调整色光染料。最优选地，该水溶液或浆料包含0.5至2重量%的调整色光染料。甚至更优选地，该水溶液或浆料包含至少1重量%的调整色光染料。
此外，在制备根据本发明的液体洗涤剂制剂的方法中，该一种或多种调整色光染料选自：直接染料、酸性染料、疏水性染料、阳离子染料、活性染料、包含一个或多个羧酸基团的染料和包含一个或多个羧酸基团的偶氮染料。
如果需要，可以将两种或多种调整色光染料添加到氯化水和表面活性剂的混合物中以为用该液体洗涤剂制剂洗涤的织物提供所需的视觉色调。在这种情况下，可以将所述两种或多种调整色光染料在添加到该氯化水和表面活性剂中之前共混以形成水溶液。
当该液体洗涤剂制剂包含两种或多种调整色光染料时，该两种调整色光染料可以选自：偶氮染料、吖嗪染料或三苯甲烷染料。
此外关于制备根据本发明的液体洗涤剂制剂的方法，该表面活性剂可以选自：直链烷基苯磺酸盐、直链和支链烷基磺酸盐、烷基乙氧基化物、直链和支链烷基醚硫酸盐。
可以将一旦制备的液体洗涤剂制剂转移到容器中用于储存、运输或销售。
根据本发明的第二方面，提供了可以根据本发明的第一方面制备的液体洗涤剂制剂，包含：
a）至少30重量%的氯化水；
b）至少5至50重量%的表面活性剂；
c）0至20重量%的量的附加成分；和
d）至少0.0001至0.5重量%的调整色光染料，并且
其中该制剂包含0.2至10 ppm的氯。
本领域技术人员将意识到在本发明的方法中，可以将所述两种或多种调整色光染料在添加到氯化水和表面活性剂中之前在水中共混在一起以形成水溶液或浆料，或者可以将所述两种或多种调整色光染料作为固体颗粒添加到该氯化水和表面活性剂中。然而，最优选的是将该两种或多种调整色光染料在添加到氯化水和表面活性剂中之前在水中共混在一起以形成水溶液。优选在水中将或不将该染料研磨在一起并随后在50℃至90℃的温度下搅拌5至60分钟来实现两种或多种调整色光染料的共混。最优选地，通过在水中将染料混合在一起并随后在75℃至85℃的温度下搅拌5至60分钟来实现两种或多种调整色光染料的共混。
发明详述
调整色光染料
调整色光染料在洗涤过程的洗涤或冲洗步骤期间沉积到织物上以为该织物提供可见色调。
根据本发明适于使用并通过引用并入本文的调整色光染料的实例详细描述在以下文献中：WO 2005/003274、WO 2006/032327（Unilever）、WO 2006/032397（Unilever）、WO2006/045275（Unilever）、WO 2006/027086（Unilever）、WO 2008/017570（Unilever）、WO2008/141880（Unilever）、WO 2009/132870（Unilever）、WO 2009/141173 （Unilever）、WO2010/099997（Unilever）、WO 2010/102861（Unilever）、WO 2010/148624（Unilever）、WO2012/119859 （Unilever）、WO 2008/087497（Proctor & Gamble）和WO 2011/011799（Proctor & Gamble）、WO 2012/054058（Proctor & Gamble）、WO 2012/054835（Proctor &Gamble）、WO 2012/166768（Proctor & Gamble）、WO 2013/142495（Proctor & Gamble）和WO2013/151970（Proctor & Gamble）。
取决于消费者偏好，白色服装的调整色光可以用任何颜色来完成。蓝色和紫色调整色光是被消费者特别优选的色调（shade），因此优选的染料或染料混合物是在白色织物上提供蓝色或紫色色调的染料。用于本发明的调整色光染料也优选是蓝色或紫色。可以使用调整色光染料的混合物，并且当处理混合纤维纺织品时其确实是通常优选的。在这方面，优选的染料为具有240至345º的色调角的白色布料提供蓝色或紫色颜色。更优选地，优选的染料为具有260至320º的色调角的白色布料提供蓝色或紫色颜色。然而最优选地，优选的染料为具有270至300º的色调角的白色布料提供蓝色或紫色颜色。白色布料用于进行调整色光试验，其被漂白并包含非丝光处理的织造棉布。
优选地，应该在80℃的温度下制备该调整色光染料溶液并在制备的10分钟内使用。
但是，关于根据本发明的方法，至关重要的是在添加表面活性剂之后添加调整色光染料。在添加表面活性剂之后将调整色光染料添加到液体制剂中具有最大程度地减少调整色光染料暴露于氯化水中的氯的益处。
该调整色光染料发色团可以选自：单偶氮、双偶氮、三苯甲烷、三苯并二噁嗪、酞菁、萘内酰亚胺、吖嗪和蒽醌。最优选地，该调整色光染料发色团选自单偶氮、双偶氮、吖嗪和蒽醌。
还优选的是该调整色光染料是烷氧基化的。更优选地，该调整色光染料是乙氧基化的。然而最优选地，该调整色光染料是乙氧基化的，并包含至少一个具有2至8个重复单元的烷氧基链。
此外，该染料优选在pH为7的水溶液中是不带电荷的或带负电荷的。
调整色光染料的许多实例可以在碱性染料、溶剂染料、酸性染料、直接染料和分散染料的种类中找到。
优选的是在本发明中使用的调整色光染料选自：直接染料、酸性染料、疏水性染料、阳离子染料和活性染料、带有羧酸基团的染料和带有羧酸基团的偶氮染料。更优选的是使用作为偶氮染料并带有羧酸基团的调整色光染料。
还优选的是在根据本发明的洗涤剂制剂中的调整色光染料占所述制剂的0.0001至0.1重量%。但是，技术读者将意识到对于各调整色光染料，根据调整色光染料的功效存在优选的范围，这取决于种类和任何特定种类中的特定功效。如上所述，该调整色光染料最优选为蓝色或紫色调整色光染料。
直接染料
关于本发明，优选使用直接紫染料和直接蓝染料。此外，该染料还优选为双偶氮染料。最优选地，该直接染料是具有下列结构的直接紫染料：
或
其中：
带有R3和R4的环可以如所示那样独立地为萘基或苯基；
R1是氢或C1-C4-烷基，优选为氢；
R2是氢、C1-C4-烷基、取代或未取代的苯基和取代或未取代的萘基，优选为苯基；
R3和R4各自独立地选自：氢、经由SO2NH基团连接到环上的聚烷氧基基团和C1-C4-烷基，优选为氢或甲基；
X和Y各自独立地选自：氢、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基；该染料优选具有X = 甲基；并且，Y = 甲氧基，且n为0、1或2，优选为1或2。
优选的染料选自：直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51和直接紫99，并且还可以使用双偶氮含铜染料如直接紫66。
如WO 2012/054058中所述的磺化、烷氧基化双偶氮染料也是优选的。
但是，基于联苯胺（benzidene）的染料不是优选的。
该直接染料优选以0.00001重量%至0.0010重量%的浓度存在于该制剂中。
在另一个实施方案中，该直接染料可以共价连接到光致漂白剂上，如例如WO2006/024612和WO 2010/099997中所述的那样，将与其相关的细节通过引用并入本文。
酸性染料
棉直接性酸性染料为含棉服装提供益处。优选的染料和染料混合物是蓝色或紫色的。可以根据本发明使用的优选的酸性染料是：
（i）吖嗪染料，其中该染料包含下列核心结构：
其中Ra、Rb、Rc和Rd各自独立地选自：H、支链或直链C1至C7-烷基链、苄基、苯基和萘基；
该染料被至少一个SO3 -或COO-基团取代；
环B不带有带负电荷的基团或其盐；和
环A可以进一步被取代以形成萘基；
该染料还可以任选被选自以下的基团取代：胺、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、Cl、Br、I、F和NO2。
用于本发明的优选的吖嗪染料包括：酸性蓝98、酸性紫50和酸性蓝59，以及具有CAS编号72749-80-5的染料。优选的非吖嗪酸性染料包括：酸性紫17、酸性黑1和酸性蓝29。
该酸性染料优选以0.0005重量%至0.01重量%存在于根据本发明的洗涤剂制剂中。
疏水性染料
疏水性染料是不包含任何带电荷的水增溶基团的染料。疏水性染料可以选自：分散染料和溶剂染料。
根据本发明的洗涤剂制剂可以因此包含一种或多种疏水性染料，其选自：苯并二呋喃、甲川、三苯甲烷、萘酰亚胺、吡唑、萘醌、蒽醌和单偶氮或双偶氮染料发色团。
蓝色和紫色蒽醌和单偶氮染料发色团是优选的。
优选的疏水性染料选自：溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77。
该疏水性染料还可以优选是烷氧基化染料。最优选该疏水性染料可以是烷氧基化单偶氮噻吩染料。
该疏水性染料优选以0.0001重量%至0.01重量%存在于该制剂中。
阳离子染料
阳离子染料是具有阳离子电荷的染料。根据本发明使用的优选的阳离子染料选自：单偶氮、吩嗪、三苯甲烷和蒽醌染料。然而，当根据本发明使用时，阳离子单偶氮染料和吩嗪染料是最优选的。
为了避免单偶氮和蒽醌染料的水解，优选阳离子电荷作为在侧链上的季铵形式存在。该阳离子染料可以被烷氧基化；并且单偶氮染料可以附加地具有带阴离子电荷的基团，其优选也在侧链上。包含杂环的单偶氮染料是特别优选的，例如噻吩，优选的阳离子吩嗪染料具有以下形式：
,
其中：
X3选自：-H、-F、-CH3、-C2H5、-OCH3和-OC2H5；
X4选自：-H、-CH3、-C2H5、-OCH3和-OC2H5；和
Y2选自：-OH、-OCH2CH2OH、-CH(OH)CH2OH、-OC(O)CH3和C(O)OCH3。
活性染料
活性染料是包含有机基团并能够与脂族C-OH、C-NH2或C-NH-C基团反应以形成共价键的染料。活性染料沉积到棉上。
优选地，在该染料中的反应性基团被水解，或替代地，该反应性基团与有机物质如聚合物反应以使该染料连接到该有机物质上。活性染料可以选自：Colour IndexInternational中列举的活性紫和活性蓝染料。
该活性染料优选与包含NH2或NH基团的聚合物反应，最优选与部分烷氧基化的聚乙烯亚胺聚合物反应。
本领域技术人员将意识到在本发明的方法中，可以将两种或多种调整色光染料在添加到氯化水和表面活性剂中之前在水中共混在一起以形成水溶液，或者可以将两种或多种调整色光染料作为固体颗粒形式添加到氯化水和表面活性剂中。然而，最优选的是将两种或多种调整色光染料在添加到氯化水和表面活性剂中之前在水中共混在一起以形成水溶液。通过在水中将染料混合或研磨在一起并接着在65℃至90℃的温度下搅拌1至65分钟来实现两种或多种调整色光染料的共混。最优选地，通过在水中将染料研磨或混合在一起并接着在75℃至85℃的温度下搅拌1至10分钟来实现两种或多种调整色光染料的共混。
调整色光染料的进一步实例包括：
和
。
表面活性剂
通过本发明的方法制备的制剂优选包含5至50重量%的表面活性剂。最优选地，通过本发明的方法制备的制剂优选包含10至30重量%的表面活性剂。
通常，非离子和阴离子表面活性剂可以选自描述在“Surface Active Agents”,Schwartz & Perry的第1卷, Interscience 1949，Schwartz, Perry & Berch的第2卷,Interscience 1958，描述在由Manufacturing Confectioners Company出版的“McCutcheon's Emulsifiers and Detergents”的现行版或描述在“Tenside-Taschenbuch”, H. Stache, 第2版, Carl Hauser Verlag, 1981中的表面活性剂。使用的表面活性剂优选是饱和的。
根据配方师对于所需清洁任务和所需洗涤剂制剂的剂量的选择，合成阴离子和非离子表面活性剂的混合物，或全阴离子混合表面活性剂体系或阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性或两性离子表面活性剂的掺合物均可使用。
阴离子表面活性剂还可以进一步包括皂（即脂肪酸的盐）。用于根据本发明的洗涤剂制剂的优选皂是通过中和氢化椰油脂肪酸如Prifac® 5908（获自Croda）来制备。也可以使用饱和和不饱和脂肪酸的混合物。
非离子洗涤剂表面活性剂在本领域中是公知的。优选的非离子表面活性剂是C12-C18乙氧基化醇，每分子包含3至9个环氧乙烷单元。更优选的是具有平均5至9个环氧乙烷基团的C12-C15伯直链乙氧基化醇。更优选地，使用具有平均7个环氧乙烷基团的直链乙氧基化醇。
合适的合成阴离子表面活性剂的实例包括：月桂基硫酸钠、月桂醚硫酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵，椰油酰基羟乙基磺酸钠，月桂酰基羟乙基磺酸钠和N-月桂基肌氨酸钠。更优选地，该合成阴离子表面活性剂包括合成阴离子表面活性剂直链烷基苯磺酸盐（LAS）或另一种合成阴离子表面活性剂醇乙氧基醚硫酸钠（SAES），最优选包括高水平的C12醇乙氧基醚硫酸钠（SLES）。对于根据本发明的洗涤剂组合物，优选的是包含直链烷基苯磺酸盐LAS。
优选的混合表面活性剂体系包含合成阴离子与非离子洗涤剂活性材料和任选两性表面活性剂，包括氧化胺。
另一种优选的混合表面活性剂体系包含两种不同的阴离子表面活性剂，优选直链烷基苯磺酸盐和硫酸盐，例如LAS和SLES。
合成阴离子表面活性剂可以例如以该混合表面活性剂体系的大约5重量%至大约70重量%的量存在。
该洗涤剂组合物可以进一步包含两性表面活性剂，其中该两性表面活性剂以1至20重量%的浓度存在。优选地，该洗涤剂组合物包含以2至15重量%的浓度存在的两性表面活性剂。更优选地，该洗涤剂组合物包含以该混合表面活性剂体系的3至12重量%的浓度存在的两性表面活性剂。合适的两性和两性离子表面活性剂的典型实例包括：烷基内铵盐、烷基酰氨基内铵盐、氧化胺、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、两性咪唑啉鎓化合物、烷基二甲基内铵盐或烷基二聚乙氧基内铵盐。
在也是优选的另一方面中，该表面活性剂可以是阳离子型，使得该制剂是织物调理剂。
氯水平
优选使用如World Health Organisation（How to measure chlorine residuals,WHO-Technical Notes for Emergencies, Technical Note第11期）所描述的比较仪，使用(二乙基对苯二胺)指示剂试验来测量氯水平。该方法进一步描述在ISO 7393-2:1985《水质——测定游离氯和总氯——第2部分：用于常规控制目的的使用N,N-二乙基-1,4-苯二胺的比色法》中。
氯水平指的是游离氯。
荧光剂
根据本发明的洗涤剂制剂还可以优选包含荧光剂（光学增亮剂）。荧光剂是公知的，并且许多这样的荧光剂是可商购的。通常，这些荧光剂以碱金属盐的形式供应和使用，例如作为钠盐形式。用于该组合物的一种或多种荧光剂的总量通常为0.005至2重量%。更优选0.01至0.1重量%。
芳香剂
该组合物优选包含芳香剂。该芳香剂优选为0.001至3重量%、最优选0.1至1重量%。在由CFTA Publications出版的CTFA（Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association）1992International Buyers Guide和由Schnell Publishing Co.出版的OPD 1993 ChemicalsBuyers Directory第80年刊版中提供了芳香剂的许多合适的实例。
任选成分
该组合物还可以包含一种或多种常规包含在液体洗涤剂制剂中的任选成分，例如但不限于：聚合增稠剂；酶，特别是脂肪酶、纤维素酶、蛋白酶、甘露聚糖酶、淀粉酶和果胶裂解酶；清洁聚合物，包括乙氧基化聚乙烯亚胺（EPEI）和聚酯去污聚合物；螯合剂或多价螯合剂，包括HEDP（1-羟基乙叉基-1,1-二膦酸），其可例如作为Dequest® 2010获自Thermphos；洗涤助剂；水溶助长剂；中和剂和pH调节剂；光学增亮剂；抗氧化剂和其它防腐剂如抗微生物剂，包括Proxel®；其它活性成分、加工助剂、染料或颜料、载体、香料、抑泡剂或增泡剂、螯合剂、粘土去污/抗再沉积剂、织物柔软剂、染料转移抑制剂和在基本上不含过氧化物质的组合物中的过渡金属催化剂。
这些和其它可能包含在本发明中的成分进一步描述在WO 2009/153184中并将其通过引用并入本文。
包装
本发明的液体洗涤剂制剂可以包装在任何形式的容器中。通常为具有可拆卸的罩子（closure）/倾倒口的塑料瓶。该瓶子可以是硬质的或可变形的。可变形的瓶子允许挤压该瓶子以助于分配。如果使用透明瓶子，它们可以由PET形成。也可以使用聚乙烯或透明聚丙烯。优选地，该容器足够透明以使得从外部可看见在其中具有任何视觉标识（cue）的液体。可以为该瓶子提供一个或多个标签，或提供收缩包装套筒，其期望地是至少部分透明的。例如该套筒的50%的面积可以是透明的。然而，用于固定任何透明标签的粘合剂不应该不利地影响透明度。
实验部分
现在将参照下列非限制性实施例和附图进一步描述本发明，其中：
图1是显示出通过标准路线和通过本发明的方法制备的液体洗涤剂制剂中的两种调整色光染料的吸光度变化的吸收光谱。
缩写
在这些实施例中使用的下列缩写名称具有以下含义：
MPG是单丙二醇（水溶助长剂）。
NaOH是47%的氢氧化钠碱。
LAS酸是直链烷基苯磺酸阴离子表面活性剂。
SLES(3EO)是SLES 3EO阴离子表面活性剂。
防腐剂是Proxel GXL™抗微生物防腐剂，获自Arch Chemicals的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮在二丙二醇和水中的20%溶液。
芳香剂是游离油芳香剂。
Kleen是封装的香料。
实验
下面的实施例举例说明了制备根据本发明的液体洗衣处理组合物的方法和制备液体洗衣处理组合物的对比方法。
本发明的实施例由数字表示，对比例由字母表示。除非另有规定，在该方法和组合物中使用的量和比例是按重量计。
实施例
表1中列举的液体洗涤剂制剂是通过使用两种程序将其中列举的成分混合来制备。称为路线A的第一种程序是用于制备液体洗涤剂组合物的标准程序。称为路线1的第二种程序遵循根据本发明的程序。
表1
液体洗涤剂制剂中的成分 重量%
直链烷基苯磺酸 8.4
醇乙氧基化物(具有7摩尔乙氧基化物(EO)的C12-C15伯醇) 2.1
月桂基醚硫酸钠(3EO) 10.5
1,2-丙二醇 2.0
氯化钠 0.5
香料 0.26
柠檬酸 0.5
氢氧化钠 1.22
三乙醇胺 1.5
荧光剂 0.1
抗微生物剂(ProxelTM GXL) 0.02
非调整色光染料 0.001
水 余量
调整色光染料混合物的制备
在制备液体洗衣制剂之前，通过在80℃下在氯化水中溶解一种或多种调整色光染料以获得包含1重量%的染料的混合物来制备调整色光染料混合物。该调整色光染料优选完全溶解在氯化水中。使用的调整色光染料具有CAS编号72749-80-5和CAS编号6227-14-1。
将该调整色光染料混合物以实现使用1厘米池在577纳米下0.55的光学吸收率的浓度添加到该液体洗涤剂制剂中。该光学吸收率因此与调整色光染料浓度成正比。
在下述两种程序中，使用包含4 ppm氯的氯化水，并且通过两种路线以1千克的规模制备该制剂。所有混合步骤均在室温下进行。
路线A：标准程序
首先在室温下将氯化水置于混合容器中。然后将调整色光染料混合物添加到该氯化水中，并将组分搅拌2分钟。然后将表1中列举的剩余制剂成分添加到氯化水和调整色光染料混合物中。
路线1——根据本发明的程序
如上述标准路线“A”程序那样，首先在室温下将氯化水置于混合容器中。然后将表1中列举的制剂成分添加到该氯化水中，并将所得混合物搅拌40分钟以确保分散所有成分。然后将上述调整色光染料混合物添加到该洗涤剂制剂中并混合1分钟。
然后在577纳米下测量使用路线“A”和路线1制备的液体洗涤剂制剂的光学吸收率，结果显示在表2中。
表2 – 通过路线“A”和路线1制备的液体洗涤剂制剂的光学吸收率测量值
在577纳米下的光学吸收率测量值
路线“A” 0.20
路线1 0.54
颜色标准 0.55
如可以从表2中记录的光学吸收率测量值中看出，与通过路线1制备的液体洗涤剂制剂所记录的光学吸收率测量值相比（其保留了基本上所有的调整色光染料），使用路线“A”的液体洗涤剂制剂的制备导致在577纳米下减小的光学吸收率，这表明调整色光染料量的减少。
也就是说，与使用本发明的方法（即路线1，其中在添加该制剂中的其它成分之后添加该调整色光染料）制备的制剂的吸收率强度相比，对于具有在配制过程的开始时添加的调整色光染料的制剂所测量的吸收率强度减小。
总结
因此，尽管不希望被任何特定理论束缚，但是可以看出的是根据本发明的方法，可以将调整色光染料或调整色光染料混合物作为共混物在液体洗涤剂制剂的制备期间添加，其具有对最终的液体洗涤剂制剂中的调整色光染料的颜色强度的最小影响。
此外，还根据本发明的方法，可以将调整色光染料或调整色光染料混合物作为共混物在液体洗涤剂制剂的制备期间添加，其具有对最终的液体洗涤剂制剂的颜色强度的最小影响，甚至当使用包含4 ppm氯的氯化水制备液体洗涤剂制剂时也是如此。
然而，与本发明的方法一致，还最优选的是该调整色光染料或调整色光染料混合物是添加到该液体洗涤剂制剂中的最后成分。

Claims (13)

1.制备液体洗涤剂制剂的方法，包括以下步骤：
（i）在18至50℃的水温下，在至少30重量%的氯化水存在下，将以下成分搅拌混合在一起至少5分钟：
5至50重量%的量的表面活性剂；和
0至20重量%的量的附加成分，
随后，
（ii）添加一种或多种调整色光染料。
2.根据权利要求1所述的制备液体洗涤剂制剂的方法，其中所述氯化水包含0.2至10ppm的氯。
3.根据权利要求1或2所述的制备液体洗涤剂制剂的方法，其中将所述氯化水、表面活性剂和附加成分在20至45℃的水温下混合在一起以形成均匀混合物。
4.根据任一项前述权利要求所述的制备液体洗涤剂制剂的方法，其中所述附加成分选自：抗微生物剂、荧光剂、香料、水溶助长剂、螯合剂、芳香油、酶，并且在添加所述一种或多种调整色光染料之前将各附加成分添加到在混合情况下的所述表面活性剂和氯化水中。
5.根据任一项前述权利要求所述的制备液体洗涤剂制剂的方法，其中将所述一种或多种调整色光染料作为固体或在水溶液中并以0.0001至0.5重量%的浓度添加到所述氯化水和表面活性剂中。
6.根据任一项前述权利要求所述的制备液体洗涤剂制剂的方法，其中所述一种或多种调整色光染料选自：直接染料、酸性染料、疏水性染料、阳离子染料、活性染料、包含一个或多个羧酸基团的染料和包含一个或多个羧酸基团的偶氮染料。
7.根据任一项前述权利要求所述的制备液体洗涤剂制剂的方法，其中将两种调整色光染料添加到氯化水和表面活性剂的混合物中。
8.根据权利要求7所述的制备液体洗涤剂制剂的方法，其中将所述两种调整色光染料在添加到所述氯化水和表面活性剂中之前共混以形成水溶液。
9.根据权利要求7或8所述的制备液体洗涤剂制剂的方法，其中所述两种调整色光染料选自：偶氮染料、吖嗪染料或三苯甲烷染料。
10.根据任一项前述权利要求所述的制备液体洗涤剂制剂的方法，其中所述表面活性剂选自：直链烷基苯磺酸盐、直链和支链烷基磺酸盐、烷基乙氧基化物、直链和支链烷基醚硫酸盐。
11.根据任一项前述权利要求所述的制备液体洗涤剂制剂的方法，其中用于制备所述制剂的氯化水包含1至4 ppm的氯。
12.在容器中的根据权利要求1至11任一项所述制备的液体洗涤剂制剂。
13.液体洗涤剂制剂，包含：
a）至少30重量%的氯化水；
b）至少5至50重量%的表面活性剂；
c）0至20重量%的量的附加成分；和
d）至少0.0001至0.5重量%的调整色光染料，并且
其中该制剂包含0.2至10 ppm的氯。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180119056A1 (en) * 2016-11-03 2018-05-03 Milliken & Company Leuco Triphenylmethane Colorants As Bluing Agents in Laundry Care Compositions
WO2021151536A1 (en) * 2020-01-29 2021-08-05 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry detergent product

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000024856A1 (en) * 1998-10-23 2000-05-04 The Procter & Gamble Company Fabric care composition and method
WO2000066703A1 (en) * 1999-04-30 2000-11-09 Unilever Plc Concentrated perfume compositions and manufacture of fabric softening compositions therefrom
CN101023159A (zh) * 2004-09-23 2007-08-22 荷兰联合利华有限公司 洗衣处理组合物
WO2009141172A1 (en) * 2008-05-20 2009-11-26 Unilever Plc Shading composition
WO2010127919A1 (en) * 2009-05-05 2010-11-11 Unilever Plc Shading composition

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3953380A (en) * 1970-10-28 1976-04-27 Colgate-Palmolive Company Liquid detergent
US3762859A (en) * 1971-03-15 1973-10-02 Colgate Palmolive Co Enhancing the apparent whiteness of fabrics by applying an effective amount of an alkali and heat stable water soluble disazo blue dyestuff fabric softening and detergent composition therefor
CA1079152A (en) * 1975-11-03 1980-06-10 John D. Ciko Liquid laundry detergent
US4436637A (en) 1982-12-13 1984-03-13 Colgate-Palmolive Company Fabric softening heavy duty liquid detergent containing a mixture of water insoluble soap and clay
US5205960A (en) 1987-12-09 1993-04-27 S. C. Johnson & Son, Inc. Method of making clear, stable prespotter laundry detergent
US5071573A (en) * 1990-07-23 1991-12-10 The Procter & Gamble Company Microemulsified silicones in liquid fabric care compositions containing dye
ES2139337T5 (es) * 1995-01-12 2004-03-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Composiciones suavizantes de tejidos liquidas y estabilizadas.
GB9622176D0 (en) * 1996-10-24 1996-12-18 Reckitt & Colman Inc Improvements in compositions containing organic compounds
US20040038852A1 (en) * 2002-08-21 2004-02-26 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions for laundering colored fabrics
US20040063597A1 (en) * 2002-09-27 2004-04-01 Adair Matha J. Fabric care compositions
GB0314210D0 (en) 2003-06-18 2003-07-23 Unilever Plc Laundry treatment compositions
AR049537A1 (es) 2004-06-29 2006-08-09 Procter & Gamble Composiciones de detergentes para lavanderia con colorante entonador
AU2005279193B2 (en) 2004-08-30 2010-09-30 Basf Se Shading process
GB0420203D0 (en) 2004-09-11 2004-10-13 Unilever Plc Laundry treatment compositions
PL1794275T3 (pl) 2004-09-23 2009-12-31 Unilever Nv Kompozycje przeznaczone do obróbki praniem
GB0421145D0 (en) * 2004-09-23 2004-10-27 Unilever Plc Laundry treatment compositions
DE102004052007B4 (de) 2004-10-25 2007-12-06 Müller Weingarten AG Antriebssystem einer Umformpresse
US20080015135A1 (en) 2006-05-05 2008-01-17 De Buzzaccarini Francesco Compact fluid laundry detergent composition
JP2009527618A (ja) 2006-08-10 2009-07-30 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ シェーディング組成物
CA2673239C (en) 2007-01-19 2012-07-24 The Procter & Gamble Company Laundry care composition comprising a whitening agent having an azo-thiophene or triphenylmethane colorant moiety and a polyoxyalkylene moiety
US8673836B2 (en) * 2007-03-20 2014-03-18 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition with a reactive dye
EP2152846B1 (en) 2007-05-18 2012-05-16 Unilever PLC Triphenodioxazine dyes
CN101910394B (zh) 2008-01-10 2012-06-27 荷兰联合利华有限公司 调整色光组合物
MY153627A (en) 2008-05-02 2015-02-27 Unilever Plc Reduced spotting granules
PL2300586T3 (pl) 2008-06-16 2015-08-31 Unilever Nv Ulepszenia dotyczące czyszczenia tkanin
ES2473965T3 (es) 2009-03-05 2014-07-08 Unilever N.V. Iniciadores de radicales de tinte
WO2010102861A1 (en) 2009-03-12 2010-09-16 Unilever Plc Dye-polymers formulations
WO2010148624A1 (en) 2009-06-26 2010-12-29 Unilever Plc Dye polymers
WO2012054058A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 The Procter & Gamble Company Bis-azo colorants for use as bluing agents
US20120101018A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 Gregory Scot Miracle Bis-azo colorants for use as bluing agents
CA2817718C (en) 2010-11-12 2016-02-09 The Procter & Gamble Company Laundry care compositions comprising charged thiophene azo dyes
KR20120101789A (ko) * 2011-03-07 2012-09-17 삼성전자주식회사 유기물 흡착제, 이를 포함하는 정수 필터 및 정수 시스템
BR112013022989A2 (pt) 2011-03-10 2016-12-06 Unilever Nv polímero corante, composição de tratamento para lavar roupa e método doméstico de tratar um material têxtil
ES2544539T3 (es) * 2011-05-26 2015-09-01 Unilever N.V. Composición líquida para lavandería
CN103582696B (zh) 2011-06-03 2015-11-25 宝洁公司 包含染料的衣物洗涤护理组合物
BR112014023153B1 (pt) 2012-03-19 2021-02-23 Milliken & Company corantes de carboxilato
WO2013151970A1 (en) 2012-04-03 2013-10-10 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition comprising water-soluble phthalocyanine compound

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000024856A1 (en) * 1998-10-23 2000-05-04 The Procter & Gamble Company Fabric care composition and method
WO2000066703A1 (en) * 1999-04-30 2000-11-09 Unilever Plc Concentrated perfume compositions and manufacture of fabric softening compositions therefrom
CN101023159A (zh) * 2004-09-23 2007-08-22 荷兰联合利华有限公司 洗衣处理组合物
WO2009141172A1 (en) * 2008-05-20 2009-11-26 Unilever Plc Shading composition
WO2010127919A1 (en) * 2009-05-05 2010-11-11 Unilever Plc Shading composition

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EP3097170B1 (en) 2018-10-03
CN105940092B (zh) 2018-12-07
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CL2016001848A1 (es) 2017-03-31
WO2015110444A1 (en) 2015-07-30
US20160333293A1 (en) 2016-11-17
EP2899260A1 (en) 2015-07-29

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