CN105924676B - 氨基酸修饰的填料及制备高密度聚乙烯树脂基纳米复合材料的方法 - Google Patents

氨基酸修饰的填料及制备高密度聚乙烯树脂基纳米复合材料的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105924676B
CN105924676B CN201610543266.XA CN201610543266A CN105924676B CN 105924676 B CN105924676 B CN 105924676B CN 201610543266 A CN201610543266 A CN 201610543266A CN 105924676 B CN105924676 B CN 105924676B
Authority
CN
China
Prior art keywords
filler
amino acid
graphene
density polyethylene
polyethylene resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610543266.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN105924676A (zh
Inventor
卞军
王刚
蔺海兰
周醒
王正君
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xihua University
Original Assignee
Xihua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xihua University filed Critical Xihua University
Priority to CN201610543266.XA priority Critical patent/CN105924676B/zh
Publication of CN105924676A publication Critical patent/CN105924676A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105924676B publication Critical patent/CN105924676B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/30—Applications used for thermoforming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/062—HDPE

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种纳米复合材料，具体为氨基酸修饰的填料及制备高密度聚乙烯树脂基纳米复合材料的方法，氨基酸修饰的填料，为氨基酸/石墨烯/碳纳米管杂化填料，由天门冬氨酸与乙二胺接枝氧化石墨烯、酸化碳纳米管反应制备所得。采用高密度聚乙烯树脂为基体，以氨基酸/石墨烯/碳纳米管杂化填料为填料，通过熔融共混制得。本发明所用聚合物基体和填料的来源丰富，成本低廉。在技术上为了抑制填料在基体中的团聚、促进分散，采用石墨烯和碳纳米管为聚合物的改性剂，充分发挥石墨烯和碳纳米管的协同作用，并对HDPE基体产生明显的协同增强增韧作用。

Description

氨基酸修饰的填料及制备高密度聚乙烯树脂基纳米复合材料 的方法
技术领域
本发明涉及一种纳米复合材料，具体为氨基酸修饰的填料及制备高密度聚乙烯树脂基纳米复合材料的方法。
背景技术
高密度聚乙烯(HDPE)是五大通用塑料之一，因其价格低廉、化学稳定性高、易于加工成型而广泛用于薄膜、管道和包装等领域。然而HDPE的拉伸强度低、硬度不足及耐热稳定性差等限制了其在某些领域的应用。为了拓宽HDPE的应用领域，提高HDPE的附加值，对其实施改性是目前HDPE的主要研究方向。其中，熔融共混具有技术简单、适宜于大规模工业化生产而成为HDPE改性的主要技术方式。在众多HDPE熔融共混的方法中，在HDPE中添加高性能纳米填料是当前HDPE复合改性研究中的热点。传统的纳米填料，如纳米碳酸钙、纳米二氧化硅、蒙脱土等，以及高性能的纳米填料，如(膨胀)石墨、碳纳米管、纤维等加入到PP中已经获得了大量的研究。但传统的填料与HDPE的相容性较差、界面结合强度低，导致填料的分散均匀性差，需要提高添加量才能获得性能较好的复合材料。当前，将石墨烯及其衍生物与HDPE复合可以充分发挥石墨烯优良的力学、热学、电学及其他功能特性，为制备高性能HDPE基纳米复合材料提供了新的思路。但因石墨烯及其衍生物的纳米尺寸效应及高的比表面能导致其在HDPE基体中极易团聚，不仅不能充分发挥石墨烯的优异性能，还会降低基体树脂的性能。因此，探索改善石墨烯在HDPE基体中的分散，提高其与HDPE的界面结合具有重要的工程意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有优良力学性能和耐热性能的聚合物基纳米复合材料及其制备原料氨基酸修饰的填料。在改善纳米复合材料性能、拓宽其应用范围的同时，降低复合材料的生产成本。
为了达到上述目的，本发明的技术方案在于采用高密度聚乙烯树脂为基体，以氨基酸修饰的填料即氨基酸/石墨烯/碳纳米管杂化填料为填料，通过熔融共混制得。其中，填料所占的质量份数为0.25～1份，高密度聚乙烯树脂的质量份数为99.75～99份。
在上述纳米复合材料中，所用的填料为氨基酸/石墨烯/碳纳米管杂化填料，其中，石墨烯是由天然石墨氧化制备所得的氧化石墨烯后经乙二胺改性得到的乙二胺接枝氧化石墨烯，碳纳米管是多壁碳纳米管经混酸酸化得到的酸化多壁碳纳米管。氨基酸/石墨烯/碳纳米管杂化填料是在一定条件下，天门冬氨酸与乙二胺接枝氧化石墨烯和酸化多壁碳纳米管反应而得。具体制备方法，包括以下过程，乙二胺接枝石墨烯、酸化碳纳米管，质量比为1:1，加入去离子水中，超声分散40min后，加入等量的天门冬氨酸以及适量的DMAP在60℃下反应6h后，过滤洗涤干燥得到氨基酸/石墨烯/碳纳米管杂化填料。
所述氧化石墨烯由天然石墨粉制备，步骤如下：在干燥的烧杯中加入强氧化剂，强氧化剂包括浓硫酸、浓硝酸、硝酸钠和高锰酸钾等。用冰水浴冷却至不高于4℃，激烈搅拌下加入NGP和NaNO3的混合物，然后再缓慢加入KMnO4，并将反应体系的温度控制不高于20℃，继续搅拌反应5min后将体系温度升至35±3℃，恒温搅拌30min后在激烈搅拌下加入去离子水，注意体系反应温度在98±2℃左右，将上述体系转入加热的油浴锅，保持15min，然后加热的去离子水进行高温水解，加H2O2中和未反应的强氧化剂，趁热抽滤并用用5％盐酸和去离子水充分洗涤，在60～90℃真空干燥箱中干燥12～36h，得到氧化石墨。氧化石墨经超声波分散后得到氧化石墨烯。
所述乙二胺接枝氧化石墨烯(GO-EDA)的制备，步骤如下：称取一定量上步制得的氧化石墨烯粉末于烧杯中，再按1mL溶剂对应1mg氧化石墨烯的比列加入适量的DMF，先手动轻微摇匀之后放入超声波清洗机里面超声1h使氧化石墨烯均匀地分散在溶剂中。接着将该体系转入油浴锅中，缓慢升温到95℃，待温度到达90℃左右加入适量的浓氨水调整体系的pH值，为后续的接枝反应提供反应条件。接着加入适量的DCC及DMAP试剂。当温度上升到95℃之后，加入称量好的乙二胺于体系中，继续反应6h。反应结束后趁热过滤，用无水乙醇洗涤5次，于80℃下干燥，再研磨过筛得到GO-EDA。
所述酸化碳纳米管的制备，步骤如下：
称取一定量的多壁碳纳米管于烧瓶中，先加入适量的浓硝酸，接着以体积比浓硫酸：浓硝酸＝3:1的比例加入浓硫酸。将烧瓶经超声波处理40min后，待多壁碳纳米管均匀分散在酸溶液中，再将烧瓶放入油浴锅中于60℃下酸化处理6h。体系经过滤、洗涤后于80℃下干燥24h所得。
所述高密度聚乙烯树脂基纳米复合材料的制备，步骤如下：按照配方要求，将所得的氨基酸/石墨烯/碳纳米管杂化填料与高密度聚乙烯树脂混合均匀后，在混炼机上熔融共混制备不同填料含量的高密度聚乙烯接枝马来酸酐树脂基纳米复合材料。熔融共混温度为160℃，共混时间为15min，转子的转速为50r/min。
高密度聚乙烯树脂，为高密度聚乙烯接枝马来酸酐树脂。
所得纳米复合材料在平板硫化机上热压成型获得复合材料板材，热压温度为160～180℃，热压压力为10MPa，热压保压时间为8～10min。板材经过裁片得到哑铃状试样做拉伸测试，长方形试样做冲击测试。
本发明提供的高密度聚乙烯树脂基纳米复合材料及其制备方法，采用价格低廉、用途广泛的热塑性高密度聚乙烯树脂为基体，以氨基酸/石墨烯/碳纳米管为填料，采用熔融共混法制备纳米复合材料，制备工艺过程简单，获得的复合材料具有较高的力学性能和热性能。
石墨烯和碳纳米管的共同使用可以发挥协同效应。准一维的碳纳米管和二维的石墨烯共同使用，可以形成在空间上具有三维结构的复合材料，这样不仅增加了填料与基体的接触面积，还可以发挥石墨烯和碳纳米管的协同效应。而采用氨基酸作为中间体连接石墨烯、碳纳米管和基体三者之间，可以增加填料与基体之间的界面结合力。所得纳米复合材料拥有更优异的性能。
与现有技术相比，本发明具有如下显著特征：
本发明所用聚合物基体和填料的来源丰富，成本低廉。在技术上为了抑制填料在基体中的团聚、促进分散，采用石墨烯和碳纳米管为聚合物的改性剂，充分发挥石墨烯和碳纳米管的协同作用，并对HDPE基体产生明显的协同增强增韧作用。
氨基酸的使用可以很好连接石墨烯和碳纳米管。
本发明的纳米复合材料制备方法简单，易操作、实用性广。
本发明所得纳米复合材料具有优异的力学性能和热性能。在满足性能要求的同时，所需填料的量较少。
附图说明
图1为本发明LGC/HDPE-g-MAH纳米复合材料的制备过程机理图；
图2为实施例LGC含量对LGC/HDPE-g-MAH纳米复合材料力学性能的影响；
图3a为实施例复合材料的DSC升温曲线；
图3b为实施例复合材料的DSC降温曲线；
图4a为实施例红外光谱：(a)GO；(b)GO-EDA；(c)LGC and(d)MWCNTs-COOH；
图4b为实施例拉曼图谱：(a)MWCNTs-COOH；(b)LGC；(c)GO；(d)GO-EDA；
图5a为实施例不同LGC填料含量下纳米复合材料的TG曲线；
图5b为实施例不同LGC填料含量下纳米复合材料的DTG曲线；
图6为实施例LGC/HDPE-g-MAH纳米复合材料冲击断面SEM照片；
图7a为实施例不同LGC填料含量下纳米复合材料的储能模量DMA曲线：
图7b为实施例不同LGC填料含量下纳米复合材料的损耗模量DMA曲线：
图8为实施例石墨、L-天冬氨酸、MWCNTs-COOH、GO-EDA、GO和LGC的X射线衍射图谱。
具体实施方式
下面通过实施例进一步描述本发明。
实施例1
氧化石墨的制备：在干燥的烧杯中加入115mL 98％的浓硫酸，用冰水浴冷却至4℃以下，激烈搅拌下加入5g NGP和2.5g NaNO3的混合物，然后再缓慢加入15g KMnO4，并将反应体系的温度控制在20℃以下，继续搅拌反应5min后将体系温度升至(35±3)℃，恒温搅拌30min后在激烈搅拌下加入230mL去离子水。将上述体系转入加热的油浴锅，体系反应温度在98℃左右，保持15min，然后加355mL热的去离子水进行高温水解，加30mL H2O2中和未反应的强氧化剂，趁热抽滤并用用5％盐酸和去离子水充分洗涤，在90℃真空干燥箱中干燥24h，得到氧化石墨。氧化石墨经超声分散后得到氧化石墨烯。
酸化碳纳米管的制备：称取2g多壁碳纳米管于烧瓶中，先加入20ml的浓硝酸，接着以浓硫酸：浓硝酸＝3:1的比例加入60ml浓硫酸。将烧瓶经超声波处理40min后，待多壁碳纳米管均匀分散在酸溶液中，再将烧瓶放入油浴锅中于60℃下酸化处理6h。体系经过滤、洗涤后于80℃下干燥24h所得。
氨基酸/石墨烯/碳纳米管的制备：各称取0.2g上述改性后的GO-EDA和MWCNTs-COOH，加入含有400ml去离子水的烧瓶，超声分散40min后，加入等量的L-Aspartic以及适量的DMAP在60℃下反应6h后，过滤洗涤干燥后储存备用。
高密度聚乙烯树脂基纳米复合材料的制备：将0.0375g氨基酸/石墨烯/碳纳米管(LGC)与14.9625g HDPE-g-MAH混合均匀后，将混合物加入到熔融混炼机中于160℃下混炼15min，转子转速为50r/min。复合材料中填料的质量含量为0.25％。
为便于对比，纯HDPE-g-MAH采用与上述相同的熔融共混条件制备。
所得的复合材料采用平板硫化机压片。将样品制备成哑铃状试样(62.5×3.25×0.7mm3)做拉伸测试，将样品制备成长方体(10×1.5mm2)做冲击测试。其中拉伸速度为50mm/min，冲击摆锤为4J。
本发明所采用的填料是氨基酸/石墨烯/碳纳米管。石墨烯由天然石墨经强氧化剂氧化并经强力超声分散得到。在天然石墨氧化制备氧化石墨的过程中，可以在氧化石墨的表面引入大量的极性含氧官能团(如羟基、羧基和环氧基等)；同时，碳纳米管经过酸化后带上了羧基基团。氨基酸分子式上有三个官能可以与乙二胺接枝氧化石墨烯和酸化碳纳米管反应。高密度聚乙烯接枝马来酸酐表面也含有大量羧基，这些含氧基团都能相互发生化学反应生成酰胺键。基于此，在填料与聚合物之间形成化学键连接可以有效地增强填料与基体之间的界面结合强度。再者，准一维的碳纳米管和二维的石墨烯之间能形成三维空间结构，这种结构能彼此阻隔，抑制石墨烯或碳纳米管自身的团聚，从而促进其在基体中的分散性。石墨烯的制备及与氨基酸、高密度聚乙烯接枝马来酸酐(HDPE-g-MAH)与填料之间的反应原理如图1。
本发明中的纳米复合材料的组成与热学性能如图3a和图3b以及表1所示。
表1高密度聚乙烯接枝马来酸酐基纳米复合材料的组成和热学性能
拉伸和冲击测试结果如图2所示。可以看出，与纯HDPE-g-MAH相比，采用石墨烯和碳纳米管作为填料所得的纳米复合材料的拉伸强度和冲击强度都有一定的提高，分别提高了4.7％和14％。
实施例2
氧化石墨的制备、酸化碳纳米管和LGC复合填料的制备同实施例1。在纳米复合材料的制备过程中，将0.075g LGC复合填料与14.925g HDPE-g-MAH经与实施例1相同过程的熔融共混后，得到填料质量含量为0.5％的纳米复合材料。纳米复合材料的测试试样制备及测试条件同实施例1，拉伸和冲击测试结果如表1所示。可以看出，与纯HDPE-g-MAH相比，共同采用石墨烯和碳纳米管所得的纳米复合材料的拉伸强度和冲击强度分别提高了11.3％和25.5％。
实施例3
氧化石墨的制备、酸化碳纳米管和LGC复合填料的制备同实施例1。在纳米复合材料的制备过程中，将0.1125g LGC复合填料与14.8875g HDPE-g-MAH经与实施例1相同过程的熔融共混后，得到填料质量含量为0.75％的纳米复合材料。纳米复合材料的测试试样制备及测试条件同实施例1，拉伸和冲击测试结果如表2所示。可以看出，与纯HDPE-gMAH相比，共同采用石墨烯和碳纳米管所得的纳米复合材料的拉伸强度和冲击强度分别提高了19.2％和8％。
表2LGC/HDPE-g-MAH纳米复合材料的组成和力学性能测试结果
实施例4
氧化石墨的制备、酸化碳纳米管和LGC复合填料的制备同实施例1。在纳米复合材料的制备过程中，将0.15g LGC复合填料与14.85g HDPE-g-MAH经与实施例1相同过程的熔融共混后，得到填料质量含量为1％的纳米复合材料。纳米复合材料的测试试样制备及测试条件同实施例1，拉伸和冲击测试结果如表1所示。可以看出，与纯HDPE-g-MAH相比，采用石墨烯和碳纳米管所得的纳米复合材料的拉伸强度提高了6％。
本发明所涉及的材料的其他结构表征：
(1)红外光谱表征，如图4a红外光谱：(a)GO；(b)GO-EDA；(c)LGC and(d)MWCNTs-COOH；
(2)拉曼光谱表征，如图4b拉曼图谱：(a)MWCNTs-COOH；(b)LGC；(c)GO；(d)GO-EDA；
(3)TGA测试，如图5a和图5b为不同LGC填料含量下纳米复合材料的TG-DTG曲线，(a)TG；(b)DTG；
(3)扫描电镜照片，如图6LGC/HDPE-g-MAH纳米复合材料冲击断面SEM照片：(a)纯HDPE-g-MAH；(b)0.25wt.％；(c)0.75wt.％；(d)1wt.％；
(4)DMA测试，如图7a和图7b为不同LGC填料含量下纳米复合材料的DMA曲线：(a)储能模量；(b)损耗模量；
(5)XRD测试，如图8石墨，L-天冬氨酸，MWCNTs-COOH,GO-EDA,GO和LGC的X射线衍射图谱。

Claims (7)

1.氨基酸修饰的填料，其特征在于：所述的氨基酸修饰的填料，为氨基酸/石墨烯/碳纳米管杂化填料，由天门冬氨酸与乙二胺接枝氧化石墨烯、酸化碳纳米管反应制备所得；制备方法，包括以下过程，
乙二胺接枝石墨烯、酸化碳纳米管，质量比为1:1，加入去离子水中，超声分散40min后，加入等量的天门冬氨酸以及适量的DMAP在60℃下反应6h后，过滤洗涤干燥得到氨基酸/石墨烯/碳纳米管杂化填料。
2.根据权利要求1所述氨基酸修饰的填料，其特征在于：所述的乙二胺接枝氧化石墨烯制备方法为：用强氧化剂先将天然石墨氧化得到氧化石墨，氧化石墨再经强力超声得到氧化石墨烯，氧化石墨烯经乙二胺接枝得到乙二胺接枝氧化石墨烯。
3.根据权利要求2所述氨基酸修饰的填料，其特征在于：所述的乙二胺接枝氧化石墨烯制备方法为：
在干燥的烧杯中加入强氧化剂，用冰水浴冷，温度不高于4℃，在激烈搅拌下加入天然石墨粉和NaNO3的混合物，然后再缓慢加入KMnO4，并将反应体系的温度控制不高于20℃，继续搅拌反应5min后将体系温度升至35±3℃，恒温搅拌30min后在激烈搅拌下加入去离子水，并将反应体系温度控制在98℃，保持15min后加入去离子水进行高温水解，最后加入H2O2中和未反应的强氧化剂，趁热抽滤并用稀盐酸和去离子水充分洗涤，在真空干燥箱中干燥，得到氧化石墨；
氧化石墨烯粉末于烧杯中，再按1mL溶剂对应1mg氧化石墨烯的比列加入DMF，先轻微摇匀之后放入超声波清洗机里面超声1h使氧化石墨烯均匀地分散在溶剂中；
接着将该体系转入油浴锅中，缓慢升温到95℃，待温度到达90℃加入浓氨水调整体系的pH值；
接着加入适量的DCC及DMAP试剂；当温度上升到95℃之后，加入称量好的乙二胺于体系中，继续反应6h；
反应结束后趁热过滤，用无水乙醇洗涤，于80℃下干燥，再研磨过筛得到乙二胺接枝氧化石墨烯。
4.根据权利要求1所述的氨基酸修饰的填料，其特征在于：所述的酸化碳纳米管由多壁碳纳米管经混酸酸化制备，制备步骤包括以下过程：称取多壁碳纳米管于烧瓶中，先加入浓硝酸，接着以浓硫酸：浓硝酸＝3:1的比例加入浓硫酸；
将烧瓶经超声波处理40min后，待多壁碳纳米管均匀分散在酸溶液中，再将烧瓶放入油浴锅中于60℃下酸化处理6h；体系经过滤、洗涤后于80℃下干燥24h所得。
5.根据权利要求1到4任一项所述的氨基酸修饰的填料制备高密度聚乙烯树脂基纳米复合材料，其特征在于：包括使用填料和基体，所述的填料为氨基酸修饰的填料，即氨基酸/石墨烯/碳纳米管杂化填料，基体为高密度聚乙烯树脂，经熔融共混法制得，其中，填料总含量所占的质量份数为0.25～1份，基体质量份数为99.75～99份。
6.根据权利要求5所述的氨基酸修饰的填料制备高密度聚乙烯树脂基纳米复合材料，其特征在于：所述的高密度聚乙烯树脂，为高密度聚乙烯接枝马来酸酐树脂。
7.根据权利要求5所述的氨基酸修饰的填料制备高密度聚乙烯树脂基纳米复合材料，其特征在于：该高密度聚乙烯树脂基纳米复合材料制备方法包括以下过程：将氨基酸修饰的填料与高密度聚乙烯树脂混合均匀后，在混炼机上熔融共混制备高密度聚乙烯树脂基纳米复合材料；熔融共混温度为160℃，共混时间为15min，转子的转速为50r/min。
CN201610543266.XA 2016-07-12 2016-07-12 氨基酸修饰的填料及制备高密度聚乙烯树脂基纳米复合材料的方法 Active CN105924676B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610543266.XA CN105924676B (zh) 2016-07-12 2016-07-12 氨基酸修饰的填料及制备高密度聚乙烯树脂基纳米复合材料的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610543266.XA CN105924676B (zh) 2016-07-12 2016-07-12 氨基酸修饰的填料及制备高密度聚乙烯树脂基纳米复合材料的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105924676A CN105924676A (zh) 2016-09-07
CN105924676B true CN105924676B (zh) 2018-06-08

Family

ID=56827239

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610543266.XA Active CN105924676B (zh) 2016-07-12 2016-07-12 氨基酸修饰的填料及制备高密度聚乙烯树脂基纳米复合材料的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105924676B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109265934A (zh) * 2018-08-30 2019-01-25 西华大学 插层改性氧化石墨烯改性填料及制备pbt复合材料的方法
CN110467782B (zh) * 2019-08-27 2022-08-19 山东大展纳米材料有限公司 一种碳纳米管塑料导电复合材料及其湿法制备工艺
CN110813079A (zh) * 2019-11-08 2020-02-21 清华大学 一种有机高分子填料表面改性方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"新型碳纳米材料氨基酸及衍生物手性传感器研究";韩倩;《中国硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20140115;第6页 *
"石墨烯（碳纳米管-连续碳纤维）增强环氧树脂复合材料力学及吸波性能研究";张东东;《中国博士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20160315;第25-27，59页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN105924676A (zh) 2016-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105585789B (zh) 一种聚苯乙烯树脂基复合材料及其制备方法
Yan et al. Adjusting the properties of silicone rubber filled with nanosilica by changing the surface organic groups of nanosilica
CN106221179A (zh) 石墨烯‑二氧化硅杂化材料及制备聚氨酯基纳米复合材料的方法
Yuan et al. Improved properties of chemically modified graphene/poly (methyl methacrylate) nanocomposites via a facile in-situ bulk polymerization.
Mandal et al. Physical properties of poly (vinylidene fluoride) composites with polymer functionalized multiwalled carbon nanotubes using nitrene chemistry
CN104419107B (zh) 一种基于碳纤维和石墨烯的聚合物基电磁屏蔽材料及其制备方法
CN105924676B (zh) 氨基酸修饰的填料及制备高密度聚乙烯树脂基纳米复合材料的方法
You et al. Interfacial engineering of polypropylene/graphene nanocomposites: improvement of graphene dispersion by using tryptophan as a stabilizer
CN106117949B (zh) 高密度聚乙烯树脂基纳米复合材料及其制备方法
CN107501646B (zh) 石墨烯量子点/橡胶纳米复合材料的制备方法
CN105017565B (zh) 一种氧化石墨烯壳材包覆硫磺微胶囊的制备方法
CN104893102B (zh) 聚丙烯树脂基纳米复合材料及其制备方法
Lu et al. In‐situ thermal reduction and effective reinforcement of graphene nanosheet/poly (ethylene glycol)/poly (lactic acid) nanocomposites
CN112375369A (zh) 一种界面超分子增强纳米复合材料及其制备方法
CN109265934A (zh) 插层改性氧化石墨烯改性填料及制备pbt复合材料的方法
George et al. Influence of matrix polarity on the properties of ethylene vinyl acetate–carbon nanofiller nanocomposites
Liu et al. High-yield, high-conductive graphene/nanocellulose hybrids prepared by Co-exfoliation of low-oxidized expanded graphite and microfibrillated cellulose
CN106065148B (zh) 石墨烯-聚乙烯醇杂化材料及制备聚氨酯树脂基复合材料的方法
KR101590706B1 (ko) 그래핀―고분자 복합체 및 이의 제조방법
CN102558874B (zh) 一种硅橡胶复合材料及提高力学性能的方法
Cheng et al. The role of functionalized carbon nanotubes in a PA6/LCP blend
Mustafa et al. Improving the tensile, toughness, and flexural properties of epoxy resin based nanocomposites filled with ZrO2 and Y2O3 nanoparticles
CN108276737A (zh) 一种改性碳纳米管增韧的环氧树脂复合材料及其制备方法
Li et al. Facile and green preparation of biobased graphene oxide/furan resin nanocomposites with enhanced thermal and mechanical properties
Abdolmaleki et al. Microwave-assisted treatment of MWCNTs with vitamin B2: study on morphology, tensile and thermal behaviors of poly (vinyl alcohol) based nanocomposites

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant