CN105907322A - 拉伸剥离带 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及拉伸剥离带。本发明能更廉价地提供在带基材表面直接形成胶粘剂层，从而得到拉伸性良好的拉伸剥离带。作为拉伸剥离带(1)的带基材(2)，采用使用金属茂类催化剂交联得到的交联聚烯烃类树脂的发泡片，在其表面直接涂布胶粘剂。

Description

拉伸剥离带
本申请是申请号为200810184224.7(申请日为2008年12月12日)、发明名称为“拉伸剥离带”的中国申请的分案申请
技术领域
本发明涉及可以通过在与被贴附面基本平行的方向上拉伸在被贴附面上贴附的胶粘带而剥离的拉伸剥离带，更详细地说，涉及带基材与胶粘剂层之间的界面强度得到提高的拉伸剥离带。
背景技术
所谓的拉伸剥离带，是在墙壁等被贴附面上安装海报或挂钩等时使用的胶粘带的一种，其特征在于通过沿安装面平行剥离，不会损伤被安装物或墙壁面，任何人都能简单地剥离(参见例如日本专利公开2004-339353号公报)。
为了能容易拉伸剥离，这种拉伸剥离带可以使用例如EVA树脂(乙烯乙酸乙烯基酯共聚物)或发泡树脂片等柔软的带基材。然而，目前的带基材由于其自身的拉伸强度弱，在除去时，带基材会先断裂，有时残留在墙壁面上。
因此，目前在带基材表面设置层叠膜以提高拉伸强度，但由于设置层叠膜，因此生产成本提高。此外，由于在层叠膜表面设置胶粘剂层，因此难以设计薄膜层与胶粘剂层的界面强度。此外，由于层叠，不仅会损害发泡体所具有的柔软性，而且对凹凸面的吸收性(追随性)降低。
因此，本发明是为了解决上述课题而作出的，其目的是更廉价地提供能提高带基材的拉伸性，且胶粘剂层的固着性(投錨性)良好的拉伸剥离带。
发明内容
为了实现上述目的，本发明具有以下示出的几个特征。其是在带基材的一面或两面形成胶粘剂层而成的胶粘带，通过施加拉伸负荷，拉伸上述带基材而从被贴付面剥离的拉伸剥离带，上述带基材包含使用金属茂类催化剂交联得到的交联聚烯烃类树脂的发泡片。
由此，通过在带基材中采用使用金属茂类催化剂交联得到的交联聚烯烃类树脂的发泡片，从而不是目前那样，通过设置层叠膜来提高带基材的拉伸性，而是能通过带基材与胶粘剂层的协同效果来提高拉伸性。
作为更优选的方式，其特征在于，带基材的厚度为0.55～0.72mm。
由此，通过使带基材的厚度为0.55～0.72mm，在对粗糙面的追随性和对应于剪切应力的变形量的抑制方面是有效的。另外，在带厚度为0.55mm以下时，对粗糙面的追随性恐怕会降低(粘接面积降低)，因此是不优选的，相反，在带厚度厚于0.72mm时，应力变形变大，保持力变低，因此是不优选的。
此外，作为更优选的方式，上述带基材的拉伸断裂强度为0.9N/mm2以上。
由此，通过使带基材的拉伸断裂强度为0.9N/mm2以上，从而可以防止基材小于胶粘剂的强度而被破坏。另外，带基材的拉伸强度小于0.9N/mm2时，带基材的拉伸强度小于粘接强度，恐怕会产生破坏，因此是不优选的。
此外，上述带基材包含直链状低密度聚乙烯，该直链状低密度聚乙烯通过使用包含四价过渡金属的金属茂化合物作为聚合催化剂，将乙烯和α-烯烃共聚获得。
由此，发泡片通过包含直链状低密度聚乙烯，该直链状低密度聚乙烯通过使用包含四价过渡金属的金属茂化合物作为聚合催化剂，将乙烯和α-烯烃共聚获得，从而使带基材自身获得比目前高的拉伸性。
此外，为了提高上述胶粘剂层的固着性，可以在上述带基材的表面实施表面处理，优选直接在该处理面上设置上述胶粘剂层。此外，上述表面处理是电晕放电处理。
由此，在带基材表面实施电晕放电处理作为表面处理，在该处理面上直接设置胶粘剂层，由此通过电晕放电能在带基材表面形成多个微细凹凸，在其中混入胶粘剂，从而能提高带基材与胶粘剂层的界面强度。此外，使具有表面活性性能的羧基与在胶粘剂中配合的异氰酸酯化合物反应，从而能加固发泡体表面与胶粘剂的结合。
作为更优选的方式，上述胶粘剂层的主成分包含SBS嵌段共聚物。
由此，作为胶粘剂层，主成分使用SBS嵌段共聚物，从而胶粘剂自身具有高拉伸性，通过在带基材表面直接涂布，由于与带基材的协同效果，能获得拉伸剥离性。
此外，在上述胶粘剂层中，相对于100重量份上述主成分，配合5～30重量份二氧化硅珠。
由此，通过在胶粘剂层中，相对于100重量份SBS嵌段共聚物，配合5～30重量份二氧化硅珠，二氧化硅珠不仅能提高胶粘剂的固着性，而且在拉伸剥离时，通过在胶粘剂层表面露出二氧化硅珠，能以更小的力剥离。
另外，如果二氧化硅珠为5重量份以下，二氧化硅珠在表面露出的量较少，因此恐怕会缺乏拉伸剥离性，是不优选的。相反，二氧化硅珠如果超过30重量份，则胶粘剂的固着性恐怕会下降，因此是不优选的。此外，对表面的粘接强度也降低。
附图说明
图1是本发明一个实施方式涉及的拉伸剥离带的分解立体图。
图2是上述拉伸剥离带的主要部分的截面图。
图3是表示本发明的拉伸剥离带拉伸状态的示意图。
图4是带基材、胶粘剂和拉伸剥离带拉伸应力-拉伸曲线(S-S曲线)图。
图5是拉伸剥离带的强度-拉伸率曲线。
符号说明
1 拉伸剥离带
2 带基材
3 胶粘剂层
31 疏水性二氧化硅珠
4 间隔物
具体实施方式
接着，参照附图对本发明的实施方式进行说明，但本发明并不受其限制。图1是本发明一个实施方式涉及的拉伸剥离带的分解立体图，图2是其主要部分的截面图。图3是表示拉伸剥离带拉伸状态的示意图，图4是各实施例拉伸剥离带的应力-应变曲线(S-S曲线)图。图5是测定拉伸剥离强度的强度-拉伸率曲线。
该拉伸剥离带1包括在带基材2的两面形成胶粘剂层3，3的所谓两面胶粘带。在拉伸剥离带1的两面设置用于保护胶粘剂层3，3表面的间隔物4，4。在本发明中，间隔物4，4的构成可以是任意的，因此省略其说明。
在拉伸剥离带1的一端侧(在图1中为左侧)的两面，设置在拉伸剥离时用手把持的把持部11，11。把持部11，11可以使用例如形成矩形的树脂薄膜，沿胶粘剂层3，3贴附。在本发明中，把持部11，11的结构是任意的。
带基材2优选为容易拉伸剥离，且具有适当橡胶弹性的合成树脂，在该例中，包括使用金属茂类催化剂交联的交联聚烯烃类树脂的发泡片。另外，发泡片的结构可以是连续气泡、独立气泡的任一种。
作为交联聚烯烃类树脂，优选采用直链状低密度聚乙烯，所述直链状低密度聚乙烯是使用包含四价过渡金属的金属茂化合物作为聚合催化剂，将乙烯和α-烯烃共聚得到的。
带基材2优选厚度为0.55～0.72mm，更优选为0.60mm。由此，在对粗糙面的追随性上以及在对应于剪切应力的变形量的抑制上是有效的。
另外，在带厚度为0.55mm以下时，对粗糙面的追随性恐怕会降低(粘接面积降低)，因此是不优选的，相反，在带厚度厚于0.72mm时，恐怕应力变形变大、保持力变低，因此是不优选的。
此外，带基材2优选拉伸断裂强度为0.9N/mm2以上，更优选为2.0N/mm2。另外，带基材的拉伸强度小于0.9N/mm2时，带基材的拉伸强度小于粘接强度，恐怕会产生破坏，因此是不优选的。
通过使用具有该条件的带基材2，从而无需如目前那样在带基材2的表面贴附增强用的层叠膜，就能获得柔软、具有橡胶弹性的拉伸薄膜带用的带基材。
在带基材2的表面优选实施作为表面处理的电晕放电处理。由此，通过电晕放电处理，在带基材2的表面形成微细凹凸，因此带基材2的表面积得到增加，胶粘剂层3，3的固着性得到提高。此外，使具有表面活性性能的羧基与在胶粘剂中配合的异氰酸酯化合物反应，能加固发泡体表面与胶粘剂的结合。
胶粘剂层3，3是高保持性的，涂布了能与带基材2的交联聚烯烃类树脂粘附(同調)的、具有拉伸性的胶粘剂。在该例中，胶粘剂包含在带基材2的表面上以规定厚度直接均匀涂布SBS嵌段共聚物类的聚合物得到的产物，在该例中，胶粘剂层3，3形成的厚度为0.1mm。
在该例中，胶粘剂以SBS嵌段共聚物类的聚合物为母剂，添加α蒎烯类树脂或C5C9石油类树脂等的胶粘剂成分、环烷类油(ナフテン系オイル)等，还可以配合抗氧化剂或紫外线吸收剂等各种添加剂。
在该例中，还可以在胶粘剂中添加异氰酸酯树脂，由此，能与带基材的表面处理牢固结合，因此界面强度更高，可以提高固着性。
在胶粘剂中，还可以配合规定量的二氧化硅珠。在该例中，胶粘剂为溶剂类，因此使用具有耐溶剂性的二氧化硅珠，其中，疏水性二氧化硅珠在溶剂类胶粘材料中的分散性良好，因此是更优选的。
二氧化硅珠相对于100重量份聚合物，优选配合5～30重量份，更优选配合5～10重量份。即，如果二氧化硅珠为5重量份以下，则二氧化硅在表面露出的量较少，因此恐怕会缺乏拉伸剥离性，是不优选的。相反，如果二氧化硅珠超过30重量份，则胶粘剂的固着性恐怕会降低，因此是不优选的。
由此，如图3所示，沿被贴附面W基本平行地(图中箭头方向)拉伸沿被贴附面W间贴附的拉伸剥离带1，从而伴随着带基材2的拉伸，胶粘剂层3，3内的二氧化硅珠31露出胶粘剂层3，3的表面，从而胶粘力减弱，能以更小的力剥离。
接着，作为本发明的具体实施例，可以通过以下方法制备拉伸剥离带。
[带基材的制备]
作为使用金属茂类催化剂交联得到的交联聚烯烃类树脂的发泡片，使用积水化学社制备的产品名“ボラ-ラ”。将该发泡片(厚度0.6mm)切成18mm×38mm的短条状，在其两面实施电晕放电处理。
[胶粘剂的制备]
胶粘剂是在100重量份包含苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶的主聚合物中，分别添加40重量份萜烯类树脂(软化点115℃)、石油类树脂(软化点80℃)、3重量份软化剂和3重量份甲苯二异氰酸酯。
此外，相对于100重量份该胶粘剂，还可以分别添加10重量份(实施例1)、20重量份(实施例2)、30重量份(实施例3)的疏水性二氧化硅珠(富士シリシア化学社制造的产品名“サイロホ-ビック702”)。此外，作为比较例，使用未添加二氧化硅珠的胶粘剂。
[拉伸剥离带的制备]
直接在表面涂布该各胶粘剂，使得带基材的两面的厚度为0.1mm，从而制备拉伸剥离带。
使用上述各试样，进行以下的拉伸试验和各种性能评价试验。
[拉伸试验]
在拉伸试验机中，以卡盘间距50mm仅安装带基材，然后以300mm/min的拉伸速度进行拉伸，记录此时的应力-应变曲线。此外，以同样的方法，将拉伸剥离带用于拉伸试验。此外，还将现有的带基材用于拉伸试验。
将胶粘剂加工成相当于带宽度18mm×胶粘剂层(0.1mm×2)＝3.6mm2的截面积的圆柱形(丝状)，然后以卡盘间距30mm安装在拉伸试验机上，以300mm/min的拉伸速度进行拉伸，记录此时的应力-应变曲线。
[拉伸强度试验]
在30mm宽度的丙烯酸酯板上以不含有空气的方式压附调整成20mm宽度的拉伸剥离带，在常温下放置30分钟，然后以300mm/min的拉伸速度进行拉伸，测定此时的强度。
[胶粘性评价]
将裱合了#25μm的PET薄膜的各试样在不锈钢板上，用2kg棍压附一个来回，放置规定时间，然后以300mm/min的剥离速度，测定90°方向的剥离胶粘力。
[保持性评价]
在ニトムズ社制造的“はがせるフックM”中贴附各试样，然后在不锈钢板上张贴另一面，在常温下放置1小时后，再在40℃下放置30分钟，然后在挂钩上施加2kg的垂直加重，确认此时是否落下。
[拉伸剥离性评价]
在ニトムズ社制造的“はがせるフックM”中贴附各试样，然后分别在三聚氰胺装饰板、聚酯装饰板、三聚氰胺涂层板和玻璃板上贴附另一面，在常温下放置1小时后，再在40℃下放置7天，然后用手拉伸剥离，确认是否能没有带断裂地分离。
《拉伸试验评价结果》
如图4中所示，带基材单体的拉伸率为490％，胶粘剂单体的拉伸率为1300％，它们一体化得到的拉伸剥离带(带基材+胶粘剂)的拉伸为700％，比带基材单体增加200％以上的拉伸率。由此，即使是在带基材的两面没有层叠膜的结构，也能获得足够的拉伸特性。
《拉伸强度试验评价结果》
如图5中所示，实施例和比较例的拉伸剥离强度均为约14N/mm2。如果以其为基础，计算出每单位面积的拉伸剥离强度，则为14/(20×0.8)＝0.9N/mm2。由此，在拉伸剥离时必须的带强度优选为0.9N/mm2以上。
《实施例1》
[疏水性二氧化硅珠]10重量份
[胶粘性(N/19mm)]15
[40℃保持力]20日以上
[拉伸剥离性]三聚氰胺装饰板〇、聚酯装饰板〇、三聚氰胺涂层板〇、玻璃板〇
《实施例2》
[疏水性二氧化硅珠]20重量份
[胶粘性(N/19mm)]12
[40℃保持力]20日以上
[拉伸剥离性]三聚氰胺装饰板〇、聚酯装饰板〇、三聚氰胺涂层板〇、玻璃板〇
《实施例3》
[疏水性二氧化硅珠]30重量份
[胶粘性(N/19mm)]11
[40℃保持力]20日以上
[拉伸剥离性]三聚氰胺装饰板〇、聚酯装饰板〇、三聚氰胺涂层板〇、玻璃板〇
《比较例》
[疏水性二氧化硅珠]0重量份
[胶粘性(N/19mm)]23
[40℃保持力]20日以上
[拉伸剥离性]三聚氰胺装饰板×、聚酯装饰板×、三聚氰胺涂层板×、玻璃板×
上述实施例和比较例的结果在表1中一并示出。
表1
由上可以获得以下发现。
(1)本发明的拉伸剥离带通过带基材与胶粘剂的协同效果，与带基材单体的拉伸率相比，拉伸率提高约200％以上，因此即使不设置层叠膜，也能获得足够的拉伸剥离性。
(2)如果增加疏水性二氧化硅珠的添加量，则胶粘性降低，但在保持力等方面没有发现特别的影响。
(3)没有添加疏水性二氧化硅珠的胶粘剂的胶粘力过大。

Claims (8)

1.一种拉伸剥离带，其是在带基材的一面或两面形成胶粘剂层而成的胶粘带，通过施加拉伸负荷，拉伸上述带基材而从被贴付面剥离的拉伸剥离带，其特征在于，
上述带基材包含使用金属茂类催化剂交联得到的交联聚烯烃类树脂的发泡片。
2.如权利要求1所述的拉伸剥离带，其中，上述带基材的厚度为0.55～0.72mm。
3.如权利要求1或2所述的拉伸剥离带，其中，上述带基材的拉伸断裂强度为0.9N/mm2以上。
4.如权利要求1、2或3任一项所述的拉伸剥离带，其中，上述带基材包含直链状低密度聚乙烯，所述直链状低密度聚乙烯是使用含有四价过渡金属的金属茂化合物作为聚合催化剂，将乙烯与α-烯烃共聚得到的。
5.如权利要求1～4任一项所述的拉伸剥离带，其中，在上述带基材的表面实施用于提高上述胶粘剂层固着性的表面处理，在该处理面上直接设置上述胶粘剂层。
6.如权利要求5所述的拉伸剥离带，其中，上述表面处理是电晕放电处理。
7.如权利要求1～6任一项所述的拉伸剥离带，其中，上述胶粘剂层的主成分包含SBS嵌段共聚物。
8.如权利要求1～7任一项所述的拉伸剥离带，其中，在上述胶粘剂层中，相对于100重量份上述SBS嵌段共聚物，配合5～30重量份二氧化硅珠。
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