CN1058963C - ***衍生物、杀虫剂、杀螨剂及其制备方法 - Google Patents

***衍生物、杀虫剂、杀螨剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1058963C
CN1058963C CN94190202A CN94190202A CN1058963C CN 1058963 C CN1058963 C CN 1058963C CN 94190202 A CN94190202 A CN 94190202A CN 94190202 A CN94190202 A CN 94190202A CN 1058963 C CN1058963 C CN 1058963C
Authority
CN
China
Prior art keywords
chloro
compound
general formula
phenyl
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN94190202A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1105179A (zh
Inventor
池田唑彦
尾崎正美
穗波礼次郎
弓田隆司
矢野裕幸
中野勇树
栗原浩
平野忠美
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ihara Chemical Industry Co Ltd
Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Ihara Chemical Industry Co Ltd
Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ihara Chemical Industry Co Ltd, Kumiai Chemical Industry Co Ltd filed Critical Ihara Chemical Industry Co Ltd
Publication of CN1105179A publication Critical patent/CN1105179A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1058963C publication Critical patent/CN1058963C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供了下面通式的***衍生物，其中
R1为烷基、x为氢原子、卤原子或烷基，n为1至5的整数，y为卤原子、硝基或烷基，n为2至5的整数，以及含有这类化合物并以之作为活性成分的杀虫剂或杀螨剂。
本发明的***衍生物显示优秀的杀灭有害的鳞翅目虫害，特别是杀蚜虫和螨虫的活性。

Description

***衍生物、杀虫剂、杀螨剂及其制备方法
本发明涉及***衍生物，以这类化合物为活性组分的杀虫剂和杀螨剂，以及它们的制备方法。
作为先有技术包括与本发明的化学结构相似的化合物，到目前为止已经知道的有JP-A-56-154464专利说明书和RD 278004技术报告。他们发现这类化合物具有杀虫和杀螨活性。不过不能说在上述公开的专利说明书和技术报告中描述的化合物具有充分的杀虫和杀螨活性。
本发明已经合成一系列***衍生物，可用于发展新的杀虫剂和杀螨剂，本发明对这些化合物的有关生理活性进行了研究。结果发现，与JP-A-56-154464专利说明书和RD 278004技术报告中描述的具体化合物相比较，本发明的化合物对于有害的昆虫和螨却有优秀的杀伤活性。还特别发现，这些化合物的特征是在***环5位取代的苯环上具有许多取代基，而且对于螨，例如棉红蜘蛛、神泽叶蜱、柑桔红蜘蛛以及类似的螨具有优秀的杀灭作用；对于蚜虫，例如棉花蚜虫和类似虫害有优秀的杀灭作用；对于鳞翅日虫害，例如菜蛾及类似虫害有优秀的杀灭作用，结果，本发明已经完成。
本发明涉及用通式I表示的***衍生物(其中R1为烷基，x为
Figure C9419020200081
氢原子、卤原子、烷基、烷氧基、烷硫基、硝基、氰基或三氟甲基，n为1至5的整数，条件是当n为2或更大时，x可以随意为相同或不同的组合，y为卤原子、硝基、烷基、烷氧基、烷氧烷基、烷氧烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基硫代烷基、烷基亚磺酰烷基、烷基磺酰烷基、环烷基、环烷基烷基、环烷基链烯基、环烷基炔基、卤代烷基、卤代烷氧基、三烷基甲硅烷基、三烷基甲硅烷氧基、链烯基、烯氧基、炔基、炔氧基、或由下面通式表示的基，
Figure C9419020200082
(其中A为氧原子，硫原子，低级亚烷基、低级亚烷氧基，氧低级亚烷基，低级亚烷氧低级亚烷基，低级亚烷硫基，硫代低级亚烷基、亚乙烯基或亚乙基，K为0或1，Q为次甲基或氮原子，R2为氢原子、卤原子、烷基、烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，j为1至5的整数，条件是当j为2或更大时，R2可以是相同或不同的组合)m为2至5的整数，y可以随意地为相同或不同的组合)，以及含有这些衍生物作为活性组分的杀虫剂和杀螨剂，以及它们的制备方法。
在本说明书中，烷基是指合1至30个碳原子的直链或支链烷基，例如包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、3，3-二甲基丁基、正庚基、5-甲基己基、4-甲基己基、3-甲基己基、4，4-二甲基戊基、正辛基、6-甲基庚基、正-壬基、7-甲基辛基、正-癸基、8-甲基壬基、正-十一烷基、9-甲基癸基、正-十二烷基、10-甲基十一烷基、正十三烷基、11-甲基十二烷基、正十四烷基、12-甲基十三烷基、正十五烷基、13-甲基十四烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。
烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基和烷基磺酸基是指(烷基)-O-基、(烷基)-S-基、(烷基)SO-基和(烷基)-SO2-基，其中的烷基部分都具有上面提到的相同意义。烷硫基烷基、烷基亚磺酰烷基和烷基磺酰烷基是指(烷基)-S-(烷基)、(烷基)-SO-(烷基)和(烷基)-SO2-(烷基)，其中各个烷基部分都具有上面提到的相同意义。卤原子包括氟、氯、溴、碘。
烯基为含2至20个碳原子的直链或支链烯基，例如乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、壬烯基、3-甲基-1-丁烯基、4-甲基-1-戊烯基等。
炔基为含2至20个碳原子的直链或支链炔基，例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、4-甲基-1-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、5-甲基-1-己炔基、4-甲基-1-己炔基、3-甲基-1-己炔基、庚炔基、壬炔基、癸炔基、十一炔基、十二炔基、十三炔基、十四炔基、十五炔基、十六炔基等。
环烷基为含3至12个碳原子的环烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环壬基等。环烷基烷基为含6至12个碳原子的环烷基烷基，例如环戊基甲基、环己基甲基、环戊基乙基、环己基乙基、环戊基丙基、环己基丙基、环己基戊基等。
环烷基烷氧基为(环烷基烷基)-O-基，其中环烷基烷基部分具有上面提到的相同意义。环烷基烯基为含5至12个碳原子的环烷基烯基，例如环戊基乙烯基、环己基乙烯基、3-环戊基-1-丙烯基、3-环己基-1-丙烯基、5-环己基-1-丙烯基等。环烷基炔基为5至12个碳原子的环烷基炔基，例如环戊基乙炔基、环己基乙炔基、3-环戊基-1-丙炔基、3-环己基1-丙炔基等。
卤代烷基为1个卤原子取代的烷基，例如三氟甲基、五氟乙基，等。卤代烷氧基为(卤代烷基)-O-基，其中卤代烷基部分具有上面描述的相同意义。
三烷基甲硅烷基为，例如三甲基甲烷甲基、二甲基乙基甲硅烷甲基、丁基二甲基甲硅烷甲基等。三烷基甲硅烷氧基为(三烷基甲硅烷基)-O-基，其中三烷基甲硅烷基部分具有上面描述的相同意义。
低级亚烷基包括，例如亚甲基、亚乙基、甲基亚甲基、次丙基、1-甲基亚乙基、二甲基亚甲基、次丁基、1-甲基次丙基、2-甲基次丙基等。低级亚烷氧基为(低级亚烷基)-O-基，其中低级亚烷基部分具有上面描述的相同意义。氧低级亚烷基为-O-(低级亚烷基)，其中的低级亚烷基具有上面描述的相同意义。
低级亚烷氧低级亚烷基为(低级亚烷基)-O-(低级亚烷基)，其中的低级亚烷基具有上面描述的相同意义。低级亚烷硫基为-(低级亚烷基)-S-基，其中的低级亚烷基具有上面描述的相同意义。硫代低级亚烷基为-S-(低级亚烷基)，其中的低级亚烷基具有上面描述的相同意义。
作为通式I的优选的化合物，可以提到一类这样的化合物，其中R1为含1至6个碳原子的直链或支链烷基，最好是甲基，x为氢原子，卤原子、含1至4个碳原子的直链或支链烷基、氮原子、氰基或三氟甲基，n为1至3的整数，条件是当n为2或3时，x可以随意为相同或不同的组合，y为卤原子、硝基、含1至20个碳原子的直链或支链烷基、含1至20个碳原子的直链或支链烷氧基、含3至12个碳原子的环烷基、含6至12个碳原子的环烷基烷基、含3至12个碳原子的环烷基烷氧基、含1至20个碳原子的直链或支链烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、含3至16个碳原子的直链或支链炔基、含5至12个碳原子的环烷基炔基、三(烷基)甲硅烷基、三(烷基)甲硅烷氧基，或由下面的通式表示的基团：
Figure C9419020200121
(其中A为氧原子、硫原子、低级亚烷基、低级亚烷氧基、氧低级亚烷基或低级亚烷氧低级亚烷氧基，K为0或1，Q为次甲基或氮原子，R2为氢原子、卤原子、烷基、烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，j为1至5的整数，条件是当j为2或更大时，R2可随意为相同或不同的组合)，m为2至5的整数，y可以随意为相同或不同的组合。
本发明的通式I的化合物例见于表1和表2。为了后面便于描进，化合物进行了编号。表1
Figure C9419020200131
化合物号 R1 Xn Ym    熔点(℃或折光指数(nD 20)
    123456789101112131415161718192021222324252627   CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3C2H5C2H5C3H7-iC3H7-iCH3CH3CH3CH3 2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F  2-Cl，3-NO22-Cl，3-NO22-Cl，4-NO22-Cl，4-NO22-Cl，5-NO22-Cl，5-NO23-NO2，4-Cl3-NO2，4-Cl2，6-Cl2，3-NO22，6-Cl2，3-NO22，6-Cl2，4-NO22，6-Cl2，4-NO22，4-Cl2，3，5-(NO2)22，4-Cl2，3，5-(NO2)22-Cl，4-C2H52-Cl，4-C2H53-Cl，4-C2H52-Cl，4-C3H72-Cl，4-C3H72-Cl，4-C3H72-Cl，4-C3H72-Cl，4-C3H72-Cl，4-C3H72-Cl，4-C3H7-i2-Cl，4-C3H7-i2，4，6-(C3H7-i)32，4，6-(C3H7-i)3     124.0-125.0112.0-114.0144.0-148.0129.0-130.0121.0-124.0124.0-126.5155.0-156.0108.0-109.0158.0-162.075.5-77.51.593070.0-72.01.586890.0-92.0
                                  表1(续)
 化合物号   R1     Xn        Ym    熔点(℃或折光指数(nD 20)
    28293031323334353637383940414243444546474849505152535455565758   CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3  2-Cl2-Cl，6-FH2-Cl2-Cl，6-F2，6-F22-Cl2-Cl，6-F2，6-F22-Cl2-Cl，6-F2，6-F22-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2，6-F22-Cl2-Cl，6-F2，6-F22-Cl2-Cl，6-F2-Cl，6-FH2-CH32-OCH32-SCH32-NO22-CN  2-Cl，4-C4H92-Cl，4-C4H92-Cl，5-C4H9-t2-Cl，5-C4H9-t2-Cl，5-C4H9-t2-OC2H5，4-C4H9-t2-OC2H5，4-C4H9-t2-OC2H5，4-C4H9-t2-Cl，4-C5H112-Cl，4-C5H112-Cl，4-C5H112-Cl，4-C6H132-Cl，4-C6H132-Cl，4-C6H132-F，5-C6H132-F，5-C6H132-Cl，4-C7H152-Cl，4-C7H152-F，5-C11H232-F，5-C11H232-F， 5-C11H232-Cl，4-C12H252-Cl，4-C12H252-Cl，4-C12H253-Cl，4-C15H313，5-(OC2H5)23，5-(OC2H5)23，5-(OC2H5)23，5-(OC2H5)23，5-(OC2H5)23，5-(OC2H5)2     1.59621.56671.59311.5943146.0-148.01.5818108.0-111.01.56291.58491.57101.55911.58301.56381.57791.56081.582470.0-73.035.0-37.01.541976.0-77.01.5490
                                   表1(续)
化合物号   R1     Xn     Ym   熔点(℃或折光指数(nD 20)
    59606162636465666768697071727374757677787980818283848586878889   CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3 2-CF32-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2，6-Cl22-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-NO22-SCH32-Cl2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl，6-F  3，5-(OC2H5)22-OC2H5，4，5-Cl22-OC2H5，4，5-Cl22-OC2H5，4，5-F22-OC2H5，4，5-F22-Cl，4-OC4H92-Cl，4-OC4H92-Cl，4-OC5H112-Cl，4-OC5H113-OC5H11，4-Cl3-OC5H11-i，4-Cl3，5-(OC5H11)23，5-(OC5H11)22-Cl，4-OC8H172-Cl，4-OC8H172-Cl，4-OC8H173-Cl，4-OC8H173-Cl，4-OC8H173-OC8H17，4-Cl3-OC8H17，4-Cl3，5-(OC8H17)23，5-(OC8H17)23-Cl，4-OC12H253-Cl，4-OC12H253-Cl，4-OC15H313-Cl，4-OC15H313-Cl，4-CH2OCH33-Cl，4-(CH2)3OC3H72-Cl，4-OC2H4OCH32-Cl，4-OC2H4OCH33-SCH3，4-Cl 115.0-117.01.559060.0-62.01.563171.0-73.0不可测定1.572851.0-54.01.564147.0-49.01.5658不可测定1.56581.5946
                                 表1(续)
 化合物号   R1     Xn     Ym 熔点(℃或折光指数(nD 20)
    90919293949596979899100101102103104105106107108109110111112113114115116117118119120   CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3 2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F  3-SC3H7，4-Cl3-SC6H13，4-Cl3-SOCH3，4-Cl3-SOC3H7，4-Cl3-SOC6H13，4-Cl3-SO2CH3，4-Cl3-SO2C3H7，4-Cl3-SO2C6H13，4-Cl3-CH2SCH3，4-C2H53-CH2SC3H7，4-C2H53-Br，4-CH2SC5H113-Br，4-CH2SC5H113-CH2SC6H13，4-C2H53-CH2SOCH3，4-C2H53-CH2SOC3H7，4-C2H53-Br，4-CH2SOC5H113-Br，4-CH2SOC5H113-CH2SOC6H13，4-C2H53-Br，4-CH2SO2C5H113-Br，4-CH2SO2C5H113-CH2SO2CH3，4-C2H53-CH2SO2C3H7，4-C2H53-CH2SO2C6H13，4-C2H52-Cl，5-C2F52-Cl，5-C2F52-Cl，5-C4F92-Cl，5-C4F93-C4F9，4-Cl3-C4F9，4-Cl2-Cl，5-C6F132-Cl，5-C6F13 1.51101.539270.0-76.078.0-82.0
                              表1(续)
  化合物号   R1     Xn     Ym 熔点(℃或折光指数(nD 20)
    121122123124125126127128129130131132133134135136137138139140141142143144145146   CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3  2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl，6-F2-Cl2-C1，6-F 2-F，5-C4F93，5-Cl2，5-C8F173，5-Cl2，5-O(CF2)2H3-Cl，4-(CH2)2C4F92-Cl，5-OC2F52-Cl，5-OC2F53-Cl，4-O(CH2)2C4F93-Cl，4-O(CH2)2C4F93-Br，4-CH2Si(CH3)33-Br，4-CH2Si(CH3)33-Br，4-OCH2Si(CH3)33-Br，4-OCH2Si(CH3)33-CH＝CH2，4-Cl3-Br，4-CH＝CHCH33-Br，4-CH＝CHCH33-CH2CH＝CHC3H7，4-Cl3-OCH＝CH2，4-Cl2-Cl，4-OCH2CH＝CH22-Cl，4-OCH2CH＝CH23-OCH2CH＝CHC3H7，4-Cl3-Cl，4-C≡CH3-Cl，4-C≡CC4H93-Cl，4-OC≡CH3-Cl，4-OC≡CC4H92-Cl，4-OCH2C≡CH2-Cl，4-OCH2C≡CH     1.509096.0-101.01.6083103.5-105.0
表1(续)
Figure C9419020200181
表2
Figure C9419020200191
表2(续)
Figure C9419020200201
表2(续)
Figure C9419020200211
表2(续)
Figure C9419020200221
表2(续)
Figure C9419020200231
表2(续)
Figure C9419020200241
表2(续)
Figure C9419020200251
表2(续)表2(续)表2(续)表2(续)
Figure C9419020200291
表2(续)
Figure C9419020200301
表2(续)表2(续)
Figure C9419020200321
表2(续)表2(续)表2(续)
Figure C9419020200351
表2(续)
Figure C9419020200361
表2(续)
Figure C9419020200371
表2(续)
Figure C9419020200381
表2(续)
Figure C9419020200391
表2(续)
Figure C9419020200401
表2(续)
Figure C9419020200411
表2(续)表2(续)表2(续)
Figure C9419020200441
本发明的化合物可以按下述方法制备。制备方法1-1(反应式I)
Figure C9419020200451
(其中W为硫原子或氧原子，2为含1至4个碳原子的烷基，R1、x、n、y和m按前面定义)。
也就是说，通式I表示的本发明的化合物可以通过通式II表示的N-酰基亚氨酸酯或N-酰基硫代亚氨酸酯衍生物与通式III表示的肼类衍生物在惰性溶剂中反应制备。
作为溶剂，不阻止反应的任何溶剂均可使用。例如醇类、甲醇、乙醇等等；醚类，例如***、四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚等等；芳烃，例如苯、甲苯、氯苯、二氯苯等等；脂肪烃，例如戊烷、己烷、石油醚等等；脂肪卤代烃，例如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等等；氰类，例如乙氰等；非质子极性溶剂，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等等；水以及混合溶剂，混合溶剂可以从上述溶剂中选择的溶剂组合构成。此外，在反应物的用量方面，足1摩尔通式II表示的化合物用1至50摩尔通式III表示的化合物。
反应温度的范围从0℃至溶剂的沸点。
反应时间随使用的化合物而变，1至72小时常常可以得到目的物。描述该反应的具体的例子见于Synthesis，483，1983.
通式II表示的原料化合物可以按下法制备。制备方法1-2(反应式2)(其中Z为卤原子、L、W、x、n、y和m的定义同前)。
就是现由通式II表示的化合物可以在碱催化下在惰性溶剂中，由通式III的化合物与通式V的化合物反应制备。通式III的化合物可以是酸加成盐，例如与四氟化硼、氯化氢、溴化氢、碘化氢或类似的酸加合的盐。
使用的碱可以是无机碱，例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾等；也可以是有机碱，例如二乙胺、三乙胺、吡啶、4-(N，N-二甲氨基)吡啶等。
反应使用的溶剂可以是酮类，例如丙酮、甲基乙基酮等等；醚类，例如***、四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚等等；芳烃，例如苯、甲苯、氯苯、二氯苯等等；脂肪烃，例如戊烷、己烷、石油醚等等；脂肪卤代烃，例如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等等；氰类，例如乙氰等等；非质子极性溶剂，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等等；以及从选自上述溶剂构成的混合溶剂。
反应物用量通常是1摩尔通式IV的化合物用0.8至11.3摩尔通式V的化合物。1摩尔通式IV的化合物用1.0至2.0摩尔碱。反应的温度范围为0℃至溶剂的沸点。反应时间依化合物而变，1至24小时常常可以得到目的物。制备方法2(反应式3)
Figure C9419020200491
(其中R1、x、n、y用m的定义同前，R3为苯基、该苯基可以由含1至4个碳原子的烷基取代，或R3为含1至4个碳原子的烷基)。
就是说，本发明的通式I的化合物可以在路易斯酸催化下，在惰性溶剂中，通过通式VI表示的苯腙酰氯的衍生物与通式VII表示的苄氰衍生物反应制备。
只要不阻止反应的溶剂均可能使用，例如醚类，象***、四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚等等；芳烃，例如苯、甲苯、氯苯、二氯苯等等；脂肪烃，例如戊烷、己烷、石油醚，等等；脂肪卤代烃，例如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等等；非质子极性溶剂，例如硝基苯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等等；以及选自上述溶剂构成的混合溶剂。
使用的路易斯酸可以有三溴化铝、三氯化铝、三氯化铁、三氟化硼、四氯化钛等等。此外起始物的用量是1摩尔通式VI表示的化合物用1.0至2.0摩尔通式VII的化合物和1.0至2.0摩尔路易斯酸。反应的温度范围为0℃到溶剂的沸点。反应时间随化合物而变，30分钟至5小时常常可以得到目的物。描述该反应的具体例子见于Bulltein of the chemical Society of Japan(Bull，chem，Soc，Jpn)，56，545，1983。制备方法3-1(反应式4)(其中R1、R3、x、n、y、m和Z的定义同前)。
也就是说，本发明的通式I的化合物可以在没有溶剂或惰性溶剂中，通过通式VIII的苯亚氨酸酯衍生物与通式V表示的苯甲酰卤衍生物反应制备。
只要不阻止反应的溶剂均可使用，例如醚类、象***、四氯呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚等等；芳香烃，例如苯、甲苯、氯苯、二氯苯等等；脂肪烃，例如戊烷、己烷、石油醚等等；脂肪卤代烃，例如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等等；非质子极性溶剂，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1-甲基-2-吡咯烷酮等等；以及选自上述溶剂构成的混合溶剂。
通常起始物的用量为1摩尔通式VIII的化合物用1.0至2.0摩尔通式V的化合物。反应的温度范围为0℃至溶剂的沸点。反应时间随化合物而变，30分钟至5小时常常可以得到目的物。描述本反应的实际例子是于Bulltein of the chemical society of Japan(Bull，chem.Soe，Jpn)，56，545，19830。
此外，用作原料的通式VIII的化合物可以按下述方法制备。制备方法3-2(反应式5)
Figure C9419020200521
(其中R1、R3、x和n的定义同前)。
通式VIII的化合物可以通过通式VI的化合物在惰性溶剂中与氨气反应制备。
只要不阻止反应进行的溶剂均可用作反应溶剂，例如***、四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚等等；芳烃，例如苯、甲苯、氯苯、二氯苯等等；脂肪烃，例如戊烷、己烷、石油醚等等；脂肪卤代烃，例如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等等；非质子极性溶剂，例如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等等；以及由选自上述溶剂构成的混合溶剂。
起始物用量通常是1摩尔通式VI的化合物使用5.0-10.0摩尔氨。反应的温度范围为0℃至溶剂的沸点。反应时间随化合物而变化，1至24小时常常可以得到目的物。描述本反应的实际例子见于Bulltein of the chemical society of Japan(Bull，chem.Soe，Jpn)，56，545，1983。制备方法4-1(反应式6)
Figure C9419020200531
(其中x、R1、y1、n和m1的定义同上)。
通式X的化合物可以用通式IX的化合物在惰性溶剂中用路易斯酸催化反应制得。
使用的路易斯酸为三溴化铝、三氯化铝和三氯化铁、三氟化硼、四氯化钛等等。
只要不阻止反应进行的溶剂均可用作本文应的溶剂，例如醚类，象***、四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚等等；芳烃，例如苯、甲苯、氯苯、二氯苯、等等；脂肪烃例如戊烷、己烷、石油醚等等；脂肪卤代烃，例如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等等；非质子极性溶剂，例如硝基苯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等等；以及由选自上述溶剂构成的混合溶剂。
反应物的用量通常是1摩尔通式IX化合物用1.0至5.0摩尔路易斯酸。反应的温度范围为-20℃至溶剂的沸点。反应时间随化合物变化，1至24小时常常可以得到目标化合物。制备方法4-2(反应式7)
Figure C9419020200541
[其中B为卤原子、R1-SO2-基或R4-SO3-基，(R4为含1至4个碳原子的烷基或苯基，苯基可以是取代的苯基)，K为0或1，X、y1、R1、R2、Q、j、m1和n的定义同上]。
本发明的通式XII的化合物可以在硷催化下在惰性溶剂中通过通式X的化合物与通式XI的化合物反应制备。
催化用的碱可以是无机硷，例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾，以及类似的硷；金属氢化物，例如氢化钠、氢化钾及类似的金属氢化物；有机硷，例如三乙胺、吡啶，及类似的碱。
使用的溶剂可以是酮类，例如丙酮、甲基乙基酮、以及类似的酮；醚类，例如***、四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚等等；芳烃，例如苯、甲苯、氯苯、二氯苯等等；脂肪烃，例如戊烷、己烷、石油醚等等；脂肪卤代烃，例如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等等；氰类，例如乙氰以及类似的化合物；非质子极性溶剂，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等等，以及由选自上述溶剂构成的混合溶剂。
反应物的用量是，通常1摩尔通式X的化合物使用1.0至2.0摩尔通式XI的化合物。1摩尔通式X的化合物用1.0至2.0摩尔硷。反应的温度范围是-20℃至溶剂的沸点。反应时间随化合物而变化，1至24小时常常可以得到目标化合物。制备方法5-1(反应式8)
Figure C9419020200561
Figure C9419020200571
(其中x、R1、Z、y1、n和m1的定义同前)。
通式XIII的化合物可以用通式XIII的***衍生物与卤化剂反应制得。该生成的化合物可以与乙酰氧化试剂反应，制备通式XV的化合物。然后，通式XV的化合物与酸或碱反应，制备通式VI的化合物。
步骤A中使用的卤化剂可以是N-氯代丁二酰亚胺、N-溴代丁二酰亚胺、N-溴代邻苯二甲酰亚胺等等。
使用的反应溶剂可以是脂肪卤代烃，例如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等等。此外，还需要催化量过氧化苯甲酰、偶氮双异丁酰氰或类似的游离基引发剂。
卤化剂的用量通常是，1摩尔通式XIII的化合物用0.8至1.5摩尔卤化剂。反应的温度范围为0℃至溶剂的沸点。反应时间随化合物而变，30分钟至12小时通常可以得到目标化合物。
步骤B中使用的乙酰氧化剂可以是乙酸锂、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙等等。
使用的反应溶剂有酮类、例如丙酮、甲基乙基酮等等；醚类，例如***、四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚等等；芳香烃，例如苯、甲苯、氯苯、二氯苯等等；脂肪烃，例如戊烷、己烷、石油醚等等；脂肪卤代烃，例如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等等；氰类，例如乙氰等等；非质子极性溶剂，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等等；以及由选自上述溶剂构成的混合溶剂。
使用的乙酰氧化剂的量通常是1摩尔通式XIV的化合物，用1.0至4.0摩尔乙酰氧化剂。反应的温度范围为0℃至溶剂沸点。反应时间随化合物而变化，1至24小时通常可以得到目标化合物。
步骤C中使用的酸可以是无机酸，例如盐酸硫酸等等；路易斯酸，例如三溴化铝和三氯化铝等等。本步骤使用的溶剂可以是羧酸，例如乙酸、甲酸等等；酮类，例如丙酮、甲基乙基酮等等；醚类，例如***、四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚等等；芳香烃，例如苯、甲苯等等；脂肪烃，例如戊烷、己烷、石油醚等等；脂肪卤代烃，例如二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳等等；水以及由选自上述溶剂构成的混合溶剂。
使用的酸的量常常是1摩尔通式XV的化合物使用催化量至4.0摩尔酸。反应的温度范围为0℃至溶剂的沸点。反应时间随化合物而变，30分钟至24小时常常可以得到目标化合物。
步骤C使用的碱可以是氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸钾水溶液和碳酸钠水溶液等等。本步骤使用的溶剂可以是醇类，例如甲醇、乙醇、乙二醇等等；酮类，例如丙酮、甲基乙基酮等等；醚类，例如四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚等等；水和从上述溶剂中选择的溶剂构成的混合溶剂。
碱的用量通常是1摩尔通式XV的化合物用0.5至4.0摩尔碱。反应的温度范围为0℃至溶剂的沸点。反应时间随化合物变化，通常经过30分钟中至24小时可以得到目标化合物。制备方法5-2(反应式9)(其中x、y1、B、Q、R1、R2、j、K、m1、和n的定义同上)。
在惰性溶剂中使用碱催化，通式XVI的化合物与通式XI的化合物反应，可以制得本发明的通式XVIII的化合物。
反应中使用的碱可以是无机硷，例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氯钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾，以及类似的碱；金属氢化物，例如氢化钠、氢化钾以及类似的金属氢化物；有机碱，例如三乙胺、吡啶，以及类似的碱。
使用的溶剂可以是酮类，例如丙酮、甲基乙基酮等等；醚类，例如***、四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚等等；芳香烃，例如苯、甲苯、氯代甲苯等等；脂肪径，例如戊烷、己烷、石油醚等等；脂肪卤代烃，例如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等等；氰类，例如乙氰等等；非质子极性溶剂，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等等；以及由选自上述溶剂组合的混合溶剂。
反应物的用量通常是1摩尔通式XVI的化合物使用1.0至2.0摩尔通式XI的化合物。1摩尔通式XVI的化合物使用1.0至2.0摩尔碱。反应的温度范围为-20℃至溶剂的沸点。反应时间随化合物而变，通常经过1至24小时可以得到目标化合物。制备方法5-3(反应式10)
Figure C9419020200611
(其中x、y1、Q、R1、R2、Z、j、K、m1及n的定义同上。)
在惰性溶剂中，用碱催化，通式XIV的化合物与通式XVIII的化合物反应，可以制得本发明的通式XVII的化合物。
使用的碱可以是无机碱，例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾及类似的碱；金属氢化物，例如氢化钠、氢化钾、以及类似的金属氢化物；有机碱，例如三乙胺、吡啶，以及类似的碱。
使用的溶剂可以是酮类，例如丙酮、甲基乙基酮等等；醚类，例如***、四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醇、二甘醇二甲醚等等；芳香烃，例如苯、甲苯、氯苯等等；脂肪烃，例如戊烷、己烷、石油醚等等；脂肪卤代烃，例如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等等；氰类，例如乙氰等等；非质子极性溶剂，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等等；以及选自上述溶剂组合的混合溶剂。
反应物的用量通常是1摩尔通式XIV的化合物使用1.0至2.0摩尔通式XVII的化合物。1摩尔与通式XIV的化合物使用1.0至2.0摩尔碱。反应的温度范围是-20℃至溶剂沸点。反应时间随化合物而变，通常经过1至24小时可以得到目标化合物。
本发明的化合物制备、配方方法和应用将用下述实施例具体描述。实施例1制备3-(2-氯苯基)-5-(2-氯-3-硝基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4，-***(化合物NO.1)
N-甲基-N-(苯磺酰基)-2-氯苯并腙酰氯(1.72g)、2-氯-3-硝基苯基甲氰(1.00g)、无水三氯化铝(0.70g)和邻二氯苯(20ml)的混合物在140℃油浴上搅拌30分钟。冷却后，反应混合物溶于氯仿(100ml)，依次用稀盐酸洗，氢氧化钠稀水溶液洗、生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物在硅胶柱层析上纯化，用己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得1.12g标题化合物(熔点：124.0～125℃)。
NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
       3.83(3H，S)
           7.16-8.10(7H，m)实施例2制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(2-氯-3-硝基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.2)
N-甲基-N-(对甲苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯并腙酰氯(1.90)、2-氯-3-硝基苯甲氰(1.19g)，无水三氯化铝(0.70g)和邻二氯苯(20ml)在140℃的油浴上搅拌30分钟。冷却后，反应混合物于氯仿(100ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，用己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗膜，将1.19g标题化合物(熔点：112.0-114.0℃)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   3.90(3H，S)
       6.90-8.10(6H，m)实施例3制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(2-氯-4-硝基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***化合物NO.4)
N-甲基-N-(对甲苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酸酰氯(1.90g)、2-氯-4-硝基苯甲氰(1.80g)、无水三氯化铁(1.60g)和邻二氯苯(5ml)的混合物在140℃油浴上搅拌1小时。冷却后，反应混合物溶于氯仿(100ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物在硅胶柱层析上纯化，己烷-乙酸乙酸混合溶剂洗脱，得2.20g标题化合物(熔点：144.0～148.0℃)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   3.88(3H，S)
       6.90-8.46(6H，m)实施例4制备5-(2-氯-4-乙基苯基)-3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.15)
2-氯苯基亚氨酸乙酯(2.75g)和三乙胺(1.60g)溶于甲苯(30ml)，然后在5℃～15℃之间，搅拌下往里滴加2-氯-4-乙基苯甲酰氯(2.64g)反应混合物室温搅拌1小时后再加热回流3小时。冷至室温后，往反应混合物中加甲苯(200ml)并依次用稀盐酸和生理盐水洗，有机层用无水硫酸镁干燥。有机层中加入单甲基肼(1.00g)并至温搅拌16小时。反应完成后，反应混合物用稀盐酸和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶析纯化，用己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得2.10g标题化合物(烷点：75.5～77.5℃)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
1.27         (3H，t)
2.70         (2H，q)
3.83         (3H，s)
7.10-7.60    (6H，m)
7.90-8.10    (1H，m)实施例5制备5-(2-氯-4-乙基苯基)-3-(2-氯-6-氟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.16)
2-氯-6-氟苯亚氨酸乙酯(3.02g)和三乙胺(1.60g)溶于甲苯(30ml)，在5℃至15℃之间，搅拌下滴加2-氯-4-乙基苯甲酰氯(2.64g)，然后室温搅拌1小时，加热回流3小时。冷至室温后，往反应液中加甲苯(200ml)，并用稀盐酸和生理盐水洗，有机层用无水硫酸镁干燥。往有机层中加入单甲基肼(2100g)，加热回流2小时。反应完成后，反应混合物用稀盐酸和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，用己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得2.63g标题化合物(析光指数为1.5930)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
1.26         (3H，t)
2.69         (2H，q)
3.83         (3H，s)
6.90-7.50    (6H，m)实施例6制备3-(2-氯苯基)-5-(2-氯-4-丙基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.18)2-氯苯基亚氨酸乙酯(2.75g)和三乙胺(1.80g)溶于甲苯(30ml)，在5℃至15℃之间，搅拌下往里滴加2-氯-4-丙基苯甲酰氯(3.30g)，然后室温搅拌1小时，加热回流1小时。冷至室温后，往反应液中加甲苯(200ml)，用稀盐酸和生理盐水洗，有机层用无水硫酸镁干燥。有机层中加入单甲基肼(0.80g)，并于室温搅拌18小时。反应完成后，反应混合物用稀盐酸和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压收缩。残留物用硅胶柱层析纯化，用己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得2.78g标题化合物(熔点：70.0～72.0℃)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
     0.95           (3H，t)
     1.66           (2H，m)
     2.63           (2H，t)
     3.83           (3H，s)
     6.90-7.10      (1H，m)
     7.10-7.50      (6H，m)实施例7制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(2-氯-4-丙基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.19)2-氯-6-氟苯基亚氨酸乙酯(3.02g)和三乙胺(1.80g)溶于甲苯(30ml)，在5℃至15℃之间，搅拌下往里滴加2-氯-4-丙基苯甲酰氯(3.30g)，然后室温搅拌1小时，加热回流1小时。冷至室温后，往反应溶液中加甲苯(200ml)，并用稀盐酸和生理盐水洗，有机层用无水硫酸镁干燥。往有机层中加单甲基肼(1.80g)，加热回流4小时。反应完成后，反应混合物用稀盐酸和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，用己烷-乙酸乙酯混合物溶剂洗脱，得0.41g标题化合物(折光指数为1.5868)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
0.95          (3H，t)
1.65          (2H，m)
2.62          (2H，t)
3.83          (3H，s)
6.80-7.50     (6H，m)实施例8制备5-(4-丁基-2-氯苯基)-3-(2-氯-6-氟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.29)
将N-甲基-N-(苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酸酰氯(1.10g)、4-丁基-2-氯苯甲氰(0.60g)和无水三氯化铝(0.50g)加到邻二氯苯(10ml)中，120℃搅拌1小时。反应完成后，加入氯仿(100ml)，并用稀盐酸洗。用水洗后，有机层用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，用己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.70g标题化合物(折光指数为1.5667)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
0.75-1.12      (3H，m)
1.15-2.00      (4H，m)
2.65           (2H，t)
3.85           (3H，s)
6.83-7.60      (6H，m)实施例9制备5-(4-叔丁基-2-乙氧苯基)-3-(2-氯-6-氟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.35)
N-甲基-N-(苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酸酰氯(1.60g)、4-叔丁基-2-乙氧苯甲氰(1.00g)、无水三氯化铝(0.60g)和邻二氯苯(5ml)的混合物在140℃油浴上搅拌30分钟。冷却之后，反应混合物溶解于氯仿(100ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液、生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物同硅胶柱层析纯化、用己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.20g标题化合物(烷点：(108.0～111.0℃)NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
      1.15              (9H，s)
      1.36              (3H，t)
      3.87              (3H，s)
      4.10              (2H，q)
      6.83-7.58         (6H，m)实施例10 3-(2-氯苯基)-5-(2-氟-5-己基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.42)
N-甲基-N-(苯磺酰基)-2-氯苯腙酸酰氯(2.06g)、2-氟-5-己基苯甲氰(1.23g)、无水三氯化铝(0.88g)以及邻二氯苯(5ml)的混合物于140℃油浴上搅拌30分钟。冷却之后，反应混合物溶于氯仿(200ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得1.60g标题化合物(析光指数：1.5779)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
      0.87         (3H，t)
      1.00-1.90    (8H，m)
      2.62         (2H，t)
      3.87         (3H，d)
      6.90-8.00    (7H，m)实施例11制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(2-氟-5-己基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.43)
N-甲基-N-(苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酰氯(2.17g)、2-氟-5-己基苯甲氰(1.23g)、无水三氯化铝(0.88g)和邻二氯苯(10ml)的混合物在140℃油浴上搅拌30分钟。冷却之后，反应混合物溶于氯仿(200ml)、依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得1.11g标题化合物(折光指数为1.5608)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
          0.87            (3H，t)
          1.00-1.80       (8H，m)
          2.61            (2H，t)
          3.89            (3H，d)
          6.80-7.40       (6H，m)实施例12制备3-(2，6-二氟苯基)-5-(2-氟-5-十一烷基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.46)
N-甲基-N-(苯磺酰基)-2，6-二氟苯腙酰氯(1.28g)、2-氟-5-十一烷基苯甲氰(1.09g)、无水三氯化铝(0.55g)和邻二氯苯(10ml)的混合物在140℃油浴上搅拌30分钟。冷却之后，反应混合物溶于氯仿(200ml)，依次用稀盐酸，稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合物溶剂洗脱，得1.08标题化合物(熔点：70.0-73.0℃)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
        0.88            (3H，t)
        1.10-1.80       (18H，m)
        2.63            (2H，t)
        3.93         (3H，d)
        6.90-7.60    (6H，m)实施例13制备3-(2-氯苯基)-5-(2-氟-5-十一烷基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.47)
N-甲基-N-(苯磺酰基)-2-氯苯腙酰氯(1.27g)、2-氟-5-十一烷基苯甲氰(1.09g)、无水氯化铝(0.55g)及邻二氯苯(5ml)的混合物在140℃油浴上搅拌30分钟。冷却之后，反应混合物溶于氯仿(200ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液及生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，用己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.85g标题化合物(烷点：35.0-37.0℃)NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
  0.88           (3H，t)
  1.10-1.70      (18H，m)
  2.66           (2H，t)
  3.93           (3H，d)
  6.90-7.60      (6H，m)
  7.90-8.00      (1H，m)实施例14制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(2-氟-5-十一烷基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.48)
N-甲基-N-(苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酰氯(1.34g)、2-氟-5-十一烷基苯甲氰(1.09g)、无水三氯化铝(0.55g)和邻二氯苯(10ml)的混合物在140℃油浴上搅拌30分钏。冷却之后，反应混合物溶于氯仿(200ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯洗脱，得1.04g标题化合物(折光指数为1.5419)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
     0.87           (3H，t)
     1.10-1.80      (18H，m)
     2.63           (2H，t)
     3.94           (3H，d)
     6.90-7.60      (6H，m)实施例15制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(2-氯-4-十二烷基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.51)
N-甲基-N-(苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酰氯(1.50g)，2-氯-4-十二烷基苯甲氰(1.20g)、无水三氯化铝(0.60g)和邻二氯苯(5ml)的混合物于140℃油浴上搅拌30分钟。冷却之后，反应混合物溶于氯仿(100ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.80g标题化合物(析光指数为1.5490)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
    0.50-2.03      (23H，m)
    2.65           (2H，t)
    3.83           (3H，s)
    6.82-7.52      (6H，m)实施例16制备5-(4-丁氧基-2-氯苯基)-3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.64)
2-氯苯亚氨酸乙酯(2.40g)及三乙胺(1.20g)溶于甲苯(100ml)，10℃以下并搅拌，往里滴加4-丁氧基-2-氯苯甲酰氯(2.60g)。室温搅拌2小时后，再加热回流2小时。反应完成后，反应溶液用生理盐水洗、水洗，有机层用无水硫酸镁干燥。甲苯层加入单甲基肼(1.50g)，室温反应24小时。反应完全后，用稀盐酸洗，水洗，有机层用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得1.00g标题化合物(熔点：60.0-62.0℃)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
         0.80-1.16      (3H，m)
         1.20-2.10      (4H，m)
         3.84           (3H，s)
         4.02           (2H，t)
         6.76-7.95      (6H，m)
         7.83-8.12      (1H，m)实施例17制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(4-氯-3-戊氧苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.68)
N-甲基-N-(对甲苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酰氯(1.10g)、4-氯-3-戊氧基苯甲氰(0.70g)、无水三氯化铁(0.60g)和邻二氯苯(5ml)的混合物在140℃油浴上搅拌30分钟。冷却之后，反应混合物溶于氯仿(100ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.50g标题化合物。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
          0.72-2.16       (9H，m)
          4.06            (3H，s)
          4.10            (2H，t)
          6.85-7.60       (6H，m)实施例18制备5-(4-氯-3-辛氧苯基)-3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.77)
N-甲基-N-(苯磺酰基)-2-氯苯腙酰氯(1.50g)、4-氯-3-辛氧基苯甲氰(1.30g)、无水三氯化铁(0.80g)，和邻二氯苯(5ml)的混合物于140℃油浴搅拌30分钟。冷却之后，反应混合物溶于氯仿(100ml)，依次用稀盐酸、稀氯氧化钠水溶液和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.80g标题化合物。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
    0.65-2.13        (15H，m)
    4.07             (3H，s)
    4.13             (2H，t)
    6.92-7.66        (7H，m)实施例19制备3-(2-氯苯基)-5-(2-氯-4-甲氧乙氧基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.87)
2-氯苯亚氨酸乙酯(4.00g)和三乙胺(2.60g)溶于甲苯(20ml)，在5℃至10℃之间，搅拌下往里滴加2-氯-4-甲氧乙氧基苯甲酰氯(4.20g)。室温搅1小时，加热回流30分钟。冷却至室温后，往反应溶液中加甲苯(20ml)，用稀硫酸和生理盐水洗，有机层用无水硫酸镁干燥。往有机层中加单甲基肼(2.00g)，室温搅拌4小时。反应完成后反应混合物用稀硫酸和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，用己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.70g标题化合物(折光指数为1.5946)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
    3.45            (3H，s)
    3.60-3.97       (4H，m)
    4.00            (3H，s)
    6.83-8.13       (7H，m)实施例20制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(2-氯-5-全氟丁基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.116)
N-甲基-N-(苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酰氯(1.70g)、2-氯-5-全氟丁基苯甲氰(1.75g)、无水三氯化铁(0.73g)及邻二氯苯(10ml)的混合物于130℃油浴上搅拌2小时。冷却之后，反应混合物溶于氯仿(100ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.68g标题化合物(折光指数为1.5110)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   3.87(3H，S)
   6.80-7.97(6H，m)。实施例21制备3-(2-氯苯基)-5-(2-氯-5-全氟己基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.119)
N-甲基-N-(对甲苯磺酰基)-2-氯苯腙酰氯(0.51g)、2-氯-5-全氟己基苯甲氰(0.70g)、无水三氯化铝(0.20g)和邻二氯苯(5ml)的混合物在140℃油浴上搅拌1小时。冷却之后，反应混合物溶于氯仿(100ml)，依次用稀盐酸、稀氯氧化钠水溶液和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层折纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.15g标题化合物(熔点：70.0-76.0℃)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   3.85(3H，S)
    7.13-8.06(7H，m)。实施例22制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(2-氯-5-全氟己基苯基-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.120)
N-甲基-N-(对甲苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酰氯(0.73g)、2-氯-5-全氟己基苯甲氰(1.00g)，无水三氯化铁(0.36g)及邻二氯苯(5ml)在140℃油浴上搅拌1小时。冷却之后，反应混合物溶于氯仿(100ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，用己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.15g标题化合物(熔点：78.0-82.0℃)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   3.86(3H，S)
   6.86-7.86(6H，m)。实施例23制备3-(2-氯苯基)-5-(2-氯-4-烯丙基氧苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.138)
2-氯苯亚氨酸乙酯(2.60g)和三乙胺(1.10g)溶于甲苯(20ml)，在5℃至10℃之间，搅拌下往里滴加2-氯-4-烯丙氧基苯甲酰氯(2.20g)。室温搅拌1小时，加热回流30分钟。冷至室温后，往反应液中加甲苯(20ml)，用稀硫酸和生理盐水洗，有机层用无水硫酸钠干燥。往有机层中加单甲基肼(2.00g)，室温搅拌5小时。反应完成后，反应混合物用稀硫酸和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.60g目标化合物(折光指数为1.6083)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
      3.85             (3H，s)
      4.50-4.80        (2H，m)
      5.25-5.62        (2H，m)
      5.77-6.40        (1H，m)
      6.82-8.16        (7H，m)实施例24制备3-(2-氯苯基)-5-(2-氯-4-炔丙基氧苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.145)
2-氯苯亚氨酸乙酯(3.00g)和三乙胺(1.50g)溶于甲苯(20ml)，在5℃至10℃之间搅拌下往里滴加2-氯-4-炔丙基氧苯甲酰氯(2.30g)。室温搅拌1小时，加热回流30分钟。冷至室温后往反应液中加甲苯(20ml)，并用稀硫酸和生理盐水洗，有机层同无水硫酸镁干燥。往有机层中加单甲基肼(2.00g)，室温搅拌4小时。反应完成之后，反应混合物用稀硫酸和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.60g标题化合物(熔点：103℃-105℃)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
      2.47-2.71    (1H，m)
      3.83         (3H，s)
      4.75         (2H，d)
      6.83-8.20    (7H，m)实施例25制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[4-氟-3-(4-三氟甲氧苯基)苯基]-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.157)
N-甲基-N-(甲磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酰氯(1.50g)、4-氟-3-(4-三氟甲氧苯基)苯甲氰(1.43g)、无水三氯化铁(0.90g)和邻二氯苯(5ml)的混合物在140℃油浴上搅拌30分钟。冷却之后，反应混合物溶入乙酸乙酯(200ml)中，水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得1.90g标题化合物(熔点：117.0-119.0℃)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
    4.10(3H，S)，6.80-7.80(10H，m)。实施例26制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[2-氯-4-(4-三氟甲氧苯基)苯基]-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.158)
N-甲基-N-(甲磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酰氯(1.50g)、4-(4-三氟甲氧苯基)苯甲氰(1.56g)、无水三氯化铁(0.90g)和氯苯(20ml)的混合物于140℃油浴上搅拌1小时。冷却之后，反应混合物溶入氯仿(300ml)，依次用稀盐酸、稀氯氧化钠水溶液和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥、减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得1.8g标题化合物(折光指数：1.5925)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   3.90(3H，S)，6.90-7.70(10H，m)。实施例27制备5-[3-氯-4-(3，4-二氯苄基)苯基]-3-(2-氯-6-氟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.161)
N-甲基-N-(苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酰氯(1.00g)、3-氯-4-(3，4-二氯苄基)苯甲氰(0.93g)、无水三氯化铁(0.50g)和邻二氯苯(5ml)的混合物在140℃油浴上搅拌1小时。冷却之后，反应混合物溶于氯仿(300ml)，依次用稀盐酸，稀氯氯化钠水溶液和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.64g标题化合物(熔点：179.0-185.0℃)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   4.03(3H，S)，4.23(2H，S)
   0.67-7.86(9H，m)。实施例28制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[3-氯-4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧甲基)苯基]-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.196)
将2-氯-4-三氟甲基酚(0.29g)和碳酸钾(0.25g)加入到30mlN，N-二甲基甲酰胺中之后，在室温和搅拌下加入5-(4-溴甲基-3-氯苯基)-3-(2-氯-6-氟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-唑(0.60g)，然后于120℃搅拌1小时。反应完成之后，反应液冷至室温，倾入水中，用甲苯萃取。有机层用水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，得0.61g标题化合物(熔点：113.0-114.0℃)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   4.10(3H，S)，5.30(2H，S)，
   6.87-8.10(9H，m)。实施例29制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[3-氯-4-(2-氟-4-三氟甲基苯氧甲基)苯基]-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.197)
往100ml N，N-二甲基甲酰胺中加5-(3-氯-4-氯甲基苯基)-3-(2-氯-6-氟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(1.60g)和碳酸钾(0.60g)，然后在室温，搅拌下往其中加2-氟-4-三氟甲基酚(0.80g)，70℃搅拌3小时。反应完成之后，反应液冷至室温，倾入水中，用乙酸乙酯萃取。有机层用水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，得1.62g标题化合物(折光指数：1.6010)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   4.10(3H，S)，5.31(2H，S)
   6.75-8.00(9H，m)。实施例30制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[3-氯-4-(4-三氟甲基苯氧甲基)苯基]-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.199)
往30mlN，N-二甲基甲酰胺中加4-三氟甲基酚(0.77g)和碳酸钾(0.72g)，室温搅拌下往其中加5-(4-溴甲基-3-氯苯基)-3-(2-氯-6-氟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(1.60g)，然后于120℃搅拌1小时。反应完成之后，反应液冷至室温，倾入水中，用甲苯萃取。有机层用水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，得1.50g标题化合物(折光指数：1.5961)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
         4.08         (3H，s)
         5.23         (2H，s)
         6.87-7.47    (7H，m)
         7.65         (2H，s)
         7.83         (1H，s)实施例31制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[3-氯-4-(4-三氯甲氧基苯氧甲基)苯基]-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.201)
往30ml N，N-二甲基甲酰胺中加入4-三氟甲氧基酚(0.33g)和碳酸钠(0.25g)，在室温搅拌下往里加5-(4-溴甲基-3-氯苯基)-3-(2-氯-6-氟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(0.70g)，然后于120℃搅拌1小时。反应完成之后，反应液冷至室温，倾入水中，用甲苯萃取。有机层用水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，得0.83g标题化合物(折光指数：1.5701)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
    4.08            (3H，s)
    5.19            (2H，s)
    6.70-7.40       (7H，m)
    7.65            (1H，s)实施例32制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(2-氯-4-苯氧苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.241)
N-甲基-N-(对甲苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酸酰氯(3.30g)、2-氯-4-苯氧苯甲氰(2.30)、无水三氯化铁(1.60g)和邻二氯苯(10ml)的混合物在140℃油浴搅拌1小时。冷却之后，反应混合物溶于氯仿(100ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.15g标题化合物(熔点：135.0-140.0℃)NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   3.91(3H，S)，6.90-8.06(11H，m)。实施例33制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[3-氯-4-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)苯基]-1H-1，2，4-***(化合物NO.259)
2-氯-6-氟苯亚氨酸乙酯(1.80g)和三乙胺(1.20g)溶入甲苯(50ml)，在室温搅拌下往里滴加3-氯-4-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲酰氯(3.70g)，然后100℃搅拌3小时。冷至室温后，往反应液中加甲苯(50ml)，并用稀盐酸和生理盐水洗，有机层用无水硫酸镁干燥。往反应中加单甲基肼(0.80g)，100℃搅拌3小时。反应完成之后，反应混合物用稀盐酸和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶液洗脱，得1.50g标题化合物(熔点：67.0-72.0℃)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   4.05(3H，S)，6.40-7.95(8H，m)。实施例34制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[3-氯-4-(2-氯-4-三氟甲基苄氧)苯基]-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.273)
往20ml N，N-二甲基甲酰胺中加3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(3-氯-4-羟基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(0.70g)和碳酸钾(0.31g)，在室温搅拌下往里加2-氯-4-三氟甲基氯苄，然后120℃搅拌5小时。反应完成后，反应液冷至室温，倾入水中，用乙酸乙酯萃取。有机层用水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，得0.80g标题化合物(熔点：156.0-159.0℃)NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   4.05(3H，S)，5.30(2H，S)，
   6.80-7.95(9H，m)。实施例35制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[3-氯-4-2-(氟-4-三氟甲基苄氧)苯基]-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.274)
往20ml N，N-二甲基甲酰胺中加3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(3-氯-4-羟基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(0.90g)及碳酸钾(0.40g)，在室温搅拌下，往里加2-氟-4-三氟甲基氯苄(0.50g)，然后120℃搅拌5小时。反应完成之后，反应溶液冷至室温，倾入水中，用乙酸乙酯萃取。有机层用水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，得0.60g标题化合物(熔点：109.0-111.0℃)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   4.00(3H，S)，5.25(2H，S)，
   6.80-7.90(9H，m)。实施例36制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[3-氯-4-(4-三氟甲基苄氧)苯基]-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物0.275)
2-氯-6-氟苯亚氨酸乙酯(2.40g)和三乙胺(1.20g)溶于甲苯(50ml)，室温搅拌下往里滴加3-氯-4-(4-三氟甲基苄氧)苯甲酰氯(3.50g)，100℃搅拌3小时。冷至室温后，往反应液中加甲苯(50ml)，用稀盐酸和生理盐水洗，有机层用无水硫酸镁干燥。往有机层中加单甲基肼(0.90g)，100℃搅拌3小时。反应完成之后，反应混合物用稀盐酸和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得2.20g标题化合物(熔点：43.0-47.0℃)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   3.91(3H，S)，5.25(2H，S)，
   6.90-7.95(10H，m)。实施例37制备5-[3-氯-4-(4-三氟甲基苄氧)苯基]-3-(2，6-二氟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.276)
2，6-二氟苯亚氨酸乙酯(2.20g)及三乙胺(1.20g)溶于甲苯(50ml)，在室温搅拌下往里滴加3-氯-4-(4-三氟甲基苄氧)苯甲酰氯(3.50g)，然后在100℃搅拌3小时。冷至室温后，往反应液中加甲苯(50ml)，用稀盐酸和生理盐水洗，有机层用无水硫酸镁干燥。往有机层中加单甲基肼(0.90g)，100℃搅拌3小时。反应完成之后，反应混合物用稀盐酸和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得2.00g标题化合物(熔点：171.0-177.0℃)NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   4.00(3H，S)，5.20(2H，S)
   6.65-7.90(10H，m)。实施例38制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[3-氯-4-(4-三氟甲氧苄氧)苯基]-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.277)
2-氯-6-氟苯亚氨酸乙酯(2.40g)和三乙胺(1.20g)溶于甲苯(50ml)，在室温搅拌下往里滴加3-氯-4-(4-三氟甲氧苄氧)苯甲酰氯(3.70g)，然后100℃搅拌3小时。冷至室温后，往反应液中加甲苯(50ml)，用稀盐酸和生理盐水洗，有机层用无水硫酸镁干燥。往有机层中加单甲基肼(0.90g)，并于100℃搅拌3小时。反应完全后，反应混合物用稀盐酸和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶液洗脱，得2.50g标题化合物(折光指数：1.5680)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   4.00(3H，S)，5.10(2H，S)，
   6.85-7.90(10H，m)。实施例39制备5-[3-氯-4-(4-三氟甲氧苄氧)苯基]-3-(2，6-二氟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.278)
2，6-二氯苯亚氨酸乙酯(2.20g)和三乙胺(1.20g)溶于甲苯(50ml)，在室温搅拌下往里滴加3-氯-4-(4-三氟甲氧苄氧)苯甲酰氯(3.70g)，然后在100℃搅拌3小时。冷至室温后，往反应液中加甲苯(50ml)，用稀盐酸和生理盐水洗，有机层用无水硫酸镁干燥。往有机层中加单甲基肼(0.90g)，100℃搅拌3小时。反应完成之后，反应混合物用稀盐酸和生理盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得2.50g标题化合物(熔点：132.0-136.0℃)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   4.00(3H，S)，5.10(2H，S)，
   6.70-8.20(10H，m)。实施例40制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[2-氯-4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧甲基)苯基]-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.317)
3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(2-氯-4-羟甲基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(0.50g)溶于乙二醇二甲醚(20ml)，冷至0℃后往里加氢化钠(60％，0.07g)，反应混合物搅拌15分钟。然后往里滴加2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶(0.34g)和乙二醇二甲醚(10ml)配成的溶液，搅拌3小时。反应完成之后，反应溶液升温至室温，倾入水中，用***萃取。有机层用水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，得0.62g标题化合物。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   3.83(3H，S)，5.50(2H，S)，
   6.83-8.37(8H，m)。实施例41制备5-[3-氯-4-(3，5-二氯吡啶-2-基氧甲基)苯基]-3-(2-氯-6-氟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.330)
将氢化钠(60％，0.12g)加到乙二醇二甲醚(50ml)中，在-5℃下往里滴加3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(3-氯-4-羟甲基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(1.00g)与乙二醇二甲醚(20ml)配成的溶液，然后搅拌20分钟。在-5℃搅拌下，10分钟内往反应液中滴加2，3，5-三氯吡啶(0.60g)的乙二醇二甲醚(20ml)溶液。反应混合物升温至室温后倾入水中，用乙酸乙酯萃取。有机层用水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，得0.40g标题化合物(熔点：153.0-155.0℃)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
  4.06            (3H，s)
  5.48            (2H，s)
  6.75-7.30       (3H，m)
  7.50-8.00       (5H，m)实施例42制备5-[3-氯-4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧甲基)苯基]-3-(2-氯-6-氟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.332)
将氢化钠(60％，0.16g)加到乙二醇二甲醚(50ml)中，-5℃、搅拌下往里滴加3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(3-氯-4-羟甲基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(1.20g)与乙二醇二甲醚(20ml)配成的溶液。在-5℃，10分钟内，往反应混合物中滴加2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶(0.8g)与乙二醇二甲醚(20ml)配制的溶液，再搅拌15分钟。反应完成之后，反应液升温至室温，倾入水中并用乙酸乙酯萃取。有机层用水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，得1.10g标题化合物(熔点：47.0-49.0℃)NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
  4.06            (3H，s)
  5.57            (2H，s)
  6.84-7.50       (3H，m)
  7.60-7.75       (4H，m)
  8.30            (1H，s)实施例43制备5-[3-氯-4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧甲基)苯基]-3-(2-氯-6-氟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.334)
将氢化钠(60％，0.12g)加到乙二醇二甲醚(50ml)中，在-5℃下往里滴加3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(3-氯-4-羟甲基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(1.00g)与乙二醇二甲醚(20ml)配成的溶液，搅拌15分钟。在-5℃下往反应混合物中滴加2-氯-5-三氟甲基吡啶(0.60g)与乙二醇二甲醚(20ml)配成的溶液，搅拌15分钟。反应混合物升温至室温后倾入水中，用乙酸乙酯萃取。有机层用水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，得0.8g标题化合物(折光指数：1.5879)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   4.06(3H，S)，5.57(2H，S)，
   6.75-8.42(9H，m)。实施例44制备5-[4-氯-3-(5-三氟甲基吡啶)-2-基氧苯基]-3-(2，6-二氟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.377)
N-甲基-N-(苯磺酰基)-2，6-二氟苯腙酰氯(0.90g)、4-氯-3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯甲氰(0.90g)、无水三氯化铁(0.50g)和邻-二氯苯(5ml)的混合物在140℃油浴搅拌30分钟。冷却之后，溶入氯仿(100ml)，依次用稀盐酸，稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗。用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.30g标题化合物。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   4.02(3H，S)，6.64-7.98(8H，m)，
   8.20-8.38(1H，m)。实施例45制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[4-氯-3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯基]-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.378)
N-甲基-N-(对甲苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酰氯(1.00g)、4-氯-3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)-苯甲氰(0.90g)、无水三氟化铁(0.50g)及邻二氯苯(5ml)的混合物于140℃油浴搅拌30分钟。冷却之后，溶于氯仿(100ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液、生理盐水洗。然后用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.40g标题化合物。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   4.12(3H，S)，6.92-8.11(2H，m)，
   8.33-8.50(1H，m)。实施例46制备3-(2-氯苯基)-5-[2-氯-4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯基]-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.389)
N-甲基-N-(苯磺酰基)-2-氯苯腙酰氯(2.05g)、2-氯-4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯甲氰(1.88g)、无水三氯化铁(1.07g)和邻二氯苯(10ml)的混合物在140℃油浴上搅拌30分钟。冷却之后，溶入氯仿(300ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液、生理盐水洗。然后同无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得1.87g标题化合物(熔点：104.0-108.0℃)
NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
       3.88(3H，S)，6.90-8.40(10H，m)。实施例47制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[2-氯-4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯基]-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.390)
N-甲基-N-(对甲苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酰氯(2.25g)、2-氯-4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯甲氰(1.88g)、无水三氯化铁(1.07g)，及邻二氯苯(5ml)在140℃油浴上搅拌30分钟。冷却之后，溶入氯仿(300ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗。然后用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得1.54g标题化合物(熔点：139.0-141.0℃)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   3.90(3H，S)，
   6.90-8.40(9H，m)。实施例48制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[3，5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯基]-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.401)
N-甲基-N-(对甲苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酰氯(1.00g)、3，5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯甲氰(1.00g)、无水三氯化铁(0.50g)和邻二氯苯(5ml)的混合物在140℃油浴上搅拌30分钟。冷却之后，溶于氯仿(100ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗。然后用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.60g标题化合物。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   4.10           (3H，s)
   6.73-7.52      (3H，m)
   7.80           (2H，s)
   7.97-8.10      (1H，m)
   8.12-8.26      (1H，m)实施例49制备5-[3-氯-4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯基]-3-(2，6-二氟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.409)
N-甲基-N-(苯磺酰基)-2，6-二氟苯腙酰氯(0.90g)、3-氯-4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯甲氰(0.90g)、无水三氯化铁(0.50g)和邻二氯苯(5ml)的混合物在140℃油浴上搅拌30分钟。冷却之后，溶于氯仿，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗。然后用无水硫酸镁干燥。减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.70g标题化合物。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   4.10(3H，S)，6.72-8.06(7H，m)
   8.14-8.30(1H，m)。实施例50制备5-[3-氯-4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯基]-3-(2-氯-6-氟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.410)
N-甲基-N-(对甲苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酰氯(0.90g)、3-氯-4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯甲氰(0.80g)、无水三氯化铁(0.40g)和邻二氯苯(5ml)的混合物在140℃的油浴上搅拌30分钟。冷却之后溶于氯仿(100ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液、生理盐水洗。然后无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.60g标题化合物。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   4.16(3H，S)，6.92-8.16(7H，m)，
    8.24-8.40(1H，m)。实施例51制备5-[3-氯-4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯基]-3-(2，6-二氟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.412)
N-甲基-N-(苯磺酰基)-2，6-二氟苯腙酰氯(1.72g)、3-氯-4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯甲氰(1.50g)、无水三氯化铁(0.85g)和邻二氯苯(10ml)的混合物在140℃的油浴上搅拌30分钟。冷却之后，溶于氯仿(200ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗。然后用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得1.25g标题化合物。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   3.11(3H，S)，6.80-8.40(9H，m)。实施例52制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[3-氯-4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯基]-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.413)
将3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(3-氯-4-羟基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(3.04g)、2-氯-5-三氟甲基吡啶(1.70g)和碳酸钾(1.40g)加到N，N-二甲基甲酰胺(50ml)中，然后在120℃加热搅拌2小时。冷至室温后，反应液倾入水中，用乙酸乙酯萃取，有机层用水洗，无水硫酸镁干燥。减压浓缩，粗固体用硅胶柱层析纯化，用己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得3.3g标题化合物(熔点：116.0-117℃)NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   4.10(3H，S)，6.90-8.30(9H，m)。实施例53制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[3-全氟丁基-4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧甲基)苯基]-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.451)
将3-(2-氯-6-氟苯基)-1-甲基-5-(3-全氟丁基-4-羟甲基苯基)-1H-1，2，4-***(1.00g)溶入乙醇二甲醚(20ml)，并冷至0℃。往里加氢化钠(60％，0.08g)并搅拌30分钟。然后往里滴加2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶(0.44g)的乙二醇二甲醚(10ml)溶液，搅拌3小时。反应完成之后，反应液升温至室温，倾入水中，用***萃取。有机层用水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，得1.00g标题化合物(熔点：123.0-127.8℃)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   4.08           (3H，s)
   5.73           (2H，s)
   6.85-7.40      (4H，m)
   7.75-8.27      (4H，m)实施例54制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[3-全氟丁基-4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧甲基)苯基]-1-甲基-1H1，2，4-***(化合物NO.453)
3-(2-氯-6-氟苯基)-1-甲基-5-(3-全氟丁基-4-羟甲基苯基)-1H-1，2，4-***(1.00g)溶于乙二醇二甲醚(20ml)，冷至0℃。往里加氢化钠(60％，0.08g)之后搅拌30分钟。滴加2-氯-5-三氟甲基吡啶(0.36g)的乙二醇二中醚(10ml)溶液后，搅拌5小时。反应完成之后，反应液升温至室温，倾入耒中。用***萃取。有机层用水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，得0.70g标题化合物(折光指数：1.5020)NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
      4.12              (3H，s)
      5.70              (2H，s)
      6.80-8.53         (9H，m)实施例55制备3-(2-氯-6-氟苯基)-1-甲基-5-[3-甲基-4-(4-三氟甲氧苯基)苯基]-1H-1，2，4-***(化合物NO.457)
N-甲基-N-(甲磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酰氯(1.50g)、3-甲基-4-(4-三氟甲氧苯基)苯甲氰(1.42g)、无水三氯化铁(0.90g)及氯苯(10ml)的混合物在140℃油浴上搅拌30分钟。冷却之后，溶于氯仿(300ml)，依次同稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗。无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得1.64g标题化合物(熔点：117.0-122.0℃)NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
2.23             (3H，s)
4.10             (3H，s)
6.90-7.70        (10H，m)实施例56制备3-(2-氯苯基)-1-甲基-5-[4-甲基-3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯基]-1H-1，2，4-***(化合物NO.509)
N-甲基-N-(对甲苯磺酰基)-2-氯-苯腙酰氯(1.1g)、4-甲基-3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯甲氰(1.00g)、无水三氯化铁(0.60g)及邻二氯苯(5ml)的混合物在140℃油浴上搅拌30分钟。冷却之后，溶于氯仿(100ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗。有机层用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.50g标题化合物。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
2.26            (3H，s)
4.07            (3H，s)
6.95-8.16       (9H，m)
8.36-8.52       (1H，m)实施例57制备3-(2-氧-6-氟苯基)-1-甲基-5-[4-甲基-3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯基]-1H-1，2，4-***(化合物NO.510)
N-甲基-N-(对甲苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酰氯(1.10g)4-甲基-3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)、苯甲氰(0.90g)、无水三氯化铁(0.60g)及邻二氯苯(5ml)的混合物于140℃油浴上搅拌30分钟。冷却之后，溶于氯仿(100ml)中，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗。用无水硫酸镁干燥之后减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.60g标题化合物。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   2.24           (3H，s)
   4.12           (3H，s)
   6.85-8.07      (8H，m)
   8.36-8.52      (1H，m)实施例58制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[4-甲氧基-3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯基]-1H-1，2，4-***(化合物NO.516)
N-甲基-N-(对甲苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酰氯(1.00g)、4-甲氧基-3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯甲氰(0.90g)、无水三氯化铁(0.50g)和邻二氯苯(5ml)的混合物在140℃油浴上搅拌30分钟。冷却之后，溶于氯仿(100ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗。无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.50g标题化合物。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
         3.85           (3H，s)
         4.14           (3H，s)
         6.92-8.08      (8H，m)
         8.35-8.52      (1H，m)实施例59制备3-(2，6-二氟苯基)-5-[4-甲氧-3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯基]-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.517)
N-甲基-N-(苯磺酰基)-2，6-二氯-苯腙酰氯(0.70g)、4-甲氧-3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯甲氰(0.80g)、无水三氯化铁(0.50g)和邻二氯苯(5ml)的混合物在140℃油浴上搅拌30分钟。冷却之后，溶于氯仿(100ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗。无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶液洗脱，得0.30g标题化合物。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
         3.84         (3H，s)
         4.10         (3H，s)
         6.75-8.10    (8H，m)
         8.30-8.47    (1H，m)实施例60制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[3-氯5-三氟甲基吡啶-2-基氧)-5-甲氧苯基]-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.523)N-甲基-N-(对甲苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酰氯(0.90g)、3-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧)-5-甲氧基苯甲氰(0.80g)、无水三氯化铁(0.80g)和邻二氯苯(5ml)混合物在140℃油浴上搅拌30分钟。冷却之后，溶于氯仿(100ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗。无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.60g标题化合物。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
     3.92             (3H，s)
     4.12             (3H，s)
     6.85-7.53        (6H，m)
     7.96-8.06        (1H，m)
     8.23-8.40        (1H，m)实施例61制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[3-甲氧基-4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯基]-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.524)
N-甲基-N-(对甲苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酰氯(3.75g)、3-甲氧-4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯甲氰(3.03g)、无水三氯化铁(1.70g)及邻二氯苯(5ml)的混合物于140℃油浴上搅拌30分钟。冷却之后，溶于氯仿(300ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗。无水硫酸镁干燥之后，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得2.80g标题化合物。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   2.97           (3H，s)
   3.07           (3H，s)
   6.90-8.30      (9H，m)实施例62制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧)-3-甲氧苯基]-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物N0526)
N-甲基-N-(对甲苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酰氯(0.90g)、4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧)-3-甲氧基苯甲氰(0.90g)、无水三氯化铁(0.50g)和邻二氯苯(5ml)的混合物在140℃油浴上搅拌30分钟。冷却之后，溶于氯仿(100ml)，依次用稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液和生理盐水洗。无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.60g标题化合物。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
     3.81            (3H，s)Z
     4.13            (3H，s)
     6.90-7.60       (6H，m)
     7.93-8.06       (1H，m)
     8.16-8.30       (1H，m)实施例63制备5-(2-氯-4-己基苯基)-3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(化合物NO.40)
N-甲基-N-苯磺酰基-2-氯苯氨基腙(chloroben zamidra-zone)(3.24g)和2-氯-4-己基苯甲酰氯(3.37g)的混合物于170-180℃油浴上搅拌4小时。冷至室温后加乙酸乙酯，有机层用水洗。无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得0.85g标题化合物(折光指数：1.5830)。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
      0.90              (3H，t)
      1.00-1.90         (8H，m)
      2.67              (2H，t)
      3.87              (3H，s)
      7.10-7.60         (6H，m)
      7.90-8.05         (1H，m)参考例1制备N-甲基-N-(苯磺酰基)-2-氯苯腙氨基
N-甲基-N-(苯磺酰基)-2-氯苯腙酰氯(17.2g)溶于N，N-二甲基甲酰胺(100ml)，在60-70℃搅拌3小时，同时往里充氨气。冷却之后，溶于500ml乙酸乙酯，并用水洗。然后无水硫酸镁干燥。减压浓缩，粗产品用己烷洗，得15.4g标题化合物(熔点：94.0-96.0℃)NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   2.75           (3H，s)
   5.80           (2H，s)
   7.10-8.00      (9H，m)参考例2制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(3-氯-4-甲基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***
N-甲基-N-(对甲苯磺酰基)-2-氯-6-氟苯腙酰氯(7.50g)、3-氯-4-甲基苯甲氰(3.33g)、无水三氯化铝(3.00g)和邻二氯苯(20ml)的混合物在140℃油浴上搅拌1小时。冷却之后，用生理盐水洗。无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得3.70g标题化合物。参考例3制备5-(4-溴甲基-3-氯苯基)-3-(2-氯-6-氟苯基)-1-甲基-1，2，4-***
将3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(3-氯-4-甲基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(3.37g)，N-溴丁二酰亚胺(2.14g)和氮双异丁基氰(30mg)加到四氯化碳(50ml)中，加热回流搅拌1小时。反应混合物冷却之后，滤去不溶性物质，滤液减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得2.51g标题化合物(熔点：124.0-126.0℃)参考例4制备5-(4-乙酰氧甲基-3-氯苯基-3-(2-氯-6-氟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***
将5-(4-溴甲基-3-氯苯基)-3-(2-氯-6-氟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(24.3g)和乙酸钾(29.0g)加到N，N-二甲基甲酰胺(200ml)中，然后于130℃搅拌3小时。反应混合物冷至室温后倾入水中，用乙酸乙酯萃取。有机层用水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶柱层析纯化，己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱，得11.8g标题化合物。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
      2.13            (3H，s)
      4.07            (3H，s)
      5.24            (2H，S)
      6.90-7.85       (6H，m)参考例5制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(3-氯-4-羟甲基苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***
将5-(4-乙酰氧甲基-3-氯苯基)-3-(2-氯-6-氟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(11.1g)溶于乙醇(50ml)和水(20ml)的混合溶液，然后加入氢钠(2.30g)，加热、回流并搅拌1小时。冷至室温后，反应混合物加乙酸乙酯，并用水洗。无水硫酸镁干燥，减压浓缩得粗固体。粗固体用己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗，得6.70g标题化合物(熔点：111-113℃)NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
   3.50            (1H，t)
   4.05            (3H，s)
   4.75            (2H，d)
   6.95-7.70       (6H，m)参考例6制备3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(3-氯-4-羟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***
将3-氯-4-甲氧苯甲氰(40.3g)和无水三氯化铁(42.2g)加到邻二氯苯(200ml)中，在120℃加热并搅拌。在120℃、搅拌下，30分钟内往该反应混合物中滴加N-甲基-N-(对甲苯磺酰基)-2-氯-6-氟-苯腙酰氯(62.2g)与邻二氯苯(300ml)配制的溶液，然后在120℃再搅拌3小时。冷至室温后，反应混合物倾入大量水中，用氯仿萃取。有机层中加入10％氢氧化钠水溶液(200ml)和25％氨水溶液(200ml)，50℃搅拌1小时，有机层用水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩，得70.5g 3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(3-氯-4-甲氧苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***粗产品。
将3-(2-氯-6-氟苯基)-5-(3-氯-4-甲氧苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***(70.5g)粗产品和无水三氯化铝(80.0g)加到苯(300ml)中，加热、回流并搅拌3小时。冷至室温后，反应混合物倾入冰水中并用甲苯萃取。有机层用水洗，用20％氢氧化钠水溶液萃取，水层在冰冷却下通过极缓慢地加浓硫酸酸化，用乙酸乙酯萃取。有机层用水洗，无水硫酸镁干燥，减压浓缩，得64.2g标题化合物。NMR数据(60MHZ，CDCl3为溶剂，δ值：ppm)
    4.10(3H，S)，7.00-7.90(6H，m)，
    10.85(1H，S)。
本发明的杀虫剂和杀螨剂含有通式I的***衍生物作为活性成分。
当本发明的化合物用于杀虫剂和杀螨剂之中，这些化合物本身可以单独使用，也可以和载体、表面活性剂、分散剂、佐剂或类似物料配伍，所述辅加剂在配方中常用，配位之后形成粉尘剂、可温粉剂、乳化剂、细粉、颗粒剂，以及类似剂型。配方中使用的载体可以提到的有固体载体，例如zeek lite、滑石、皂土、粘土、高岭土、硅藻土、白碳、蛭石、氢氧化钙、石英砂、硫酸铵、尿素或类似的物料；液体载体，例如异丙醇、二甲苯、环己烷-甲基萘或类似物料。可以提到的表面活性剂和分散剂有烷基苯磺酸的金属盐，二萘甲基二磺酸的金属盐，醇的硫酸酯的盐、烷基芳基磺酸酯、木质素磺酸酯、聚乙二醇醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯山梨醇单烷基酯及类似的化合物。可以提到的辅料有羧甲基纤维素、聚乙二醇、***树胶及类似的物料。在使用中，活性成分通过稀释到一个合适的浓度喷洒或直接应用。
本发明的杀虫剂和杀螨剂可以喷洒到植物的杆或叶上，可用于土壤，可用于动物繁殖箱、可以喷洒到水面上等等。如果需要的话，活性成分的化合物比例可以适当选择，不过作为粉尘剂或颗粒剂时，可以适当选择的范围是0.05％至20％(重量百分比)，最好是0.1％至10％(重量百分比)。作为乳化剂或可湿粉时，适宜的范围是0.5-80％(重量百分比)。最好从1-60％(重量百分比)的范围内选择。
本发明的杀虫剂或杀螨剂的用量取决于使用的化合物的类型、被杀灭的虫害、虫害的严重程度、环境条件，使用的配方的类型等等。作为粉尘剂或颗粒剂直接使用时，活性成分的适宜的用量范围是0.05克至5公斤/10公亩，最好是0.1克至1公斤/10公亩。作为液体制剂，比如乳化剂或可湿粉使用时适宜的用量范围是0.1-5000ppm，最好是1-1000ppm。此外，本发明的杀虫剂和杀螨剂还可与别的杀虫剂、杀真菌剂、肥料及植物生长调节剂混合使用。
配方将用典型的实施例加以具体描述。这些实施例仅仅是范例，化合物及活性的类型，配方用的比例均不受这些实施例的限制，可以在宽范围内变化。只要不专门指出，百分比都是指重量百分比。配方实施例1乳化剂
使30％活性化合物(41)、20％环己酮、11％聚氧乙烯烷基芳基醚、4％烷基苯磺酸钙及35％甲基萘均匀地溶解，制备乳化剂。配方实施例2可湿性粉剂
将40％活性化合物(389)、15％硅藻土、15％粘土、25％白碳、2％二萘甲基二磺酸钠和3％木质素磺酸钠粉碎并均匀混合，制备可湿性粉剂。配方实施例3粉尘剂
将2％活性化合物(116)、5％硅藻土和93％粘土粉碎并均匀混合，制备粉尘剂。配方实施例4颗粒剂
5％活性化合物(41)、2％月桂醇硫酸酯的钠盐、5％木质素磺酸钠、2％羧甲基纤维素和80％粘土粉碎并均匀混合。然后按每100份重量的该混合物加20份重量的水，通过挤压剂制粒机使成型为14-32目的颗粒，干燥后即得颗粒剂。
本发明的***类衍生物可以有效地控制半翅目虫(planthoppers)，例如稻褐飞虱，白飞虱、灰飞虱等；叶蝉科害虫，例如黑尾叶蝉、茶绿叶蝉等；蚜虫，例如棉蚜、桃蚜、菜蚜等；粉虱，例如温室粉虱等；半翅目的有害昆虫，例如蚧科，象桑白蚧和长蝽科，象稻蛛缘蝽；鳞翅目的有害昆虫，例如菜蛾、甜菜夜蛾、黄地老虎等；双翅目有害昆虫，例如家蝇和蚊子等；鞘翅目有害昆虫，例如稻象虫、azuki大豆象、黄守瓜等，；直翅目有害昆虫，例如美洲大蠊、德国蜚蠊等；螨，例如棉红蜘蛛、神泽叶蜱、柑桔红蜘蛛等。这类化合物对于螨，例如棉红蜘蛛、神泽叶蜱、柑桔红蜘蛛等有特别优秀的杀灭作用；对蚜虫，例如棉蚜、桃蚜、菜蚜等也有优秀的杀灭作用。
本发明的化合物的效用将用下述试验实施例加以描述。此外，JP-A-56-154464中的化学式3中表示的化合物作为比较的化合物a-b，在技术报告RD 278004中表示的化合物作为比较的化合物c-d在配方中与待测化合物一样使用。比较的化合物a：3，5-双(2-氯苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-***比较的化合物b：3-(2-氯苯基)-1-甲基-5-(3-甲基苯基)-1H-1，2，4-***比较的化合物c：3-(2-氯苯基)-1-甲基-5-(3-氯-2-甲基苯基)-1H-1，2，4-***比较的化合物d：3-(2-氯-6-氟苯基)-1-甲基-5-(2，4-二氯苯基)-1H-1，2，4-***试验实施例1杀棉红蜘蛛试验
按配方实施例2制备的可湿性粉剂用水稀释，使活性组分的浓度为500ppm。在制成的稀释可湿性粉剂中埋入播种前用棉红蜘蛛的成虫接种过的大豆，然后在室气中干燥。治疗之后，播种大豆放到25℃恒温箱中培育14天，然后计算成活的成虫数目，以便按照计算公式(1)计算控制有效率的百分数。控制有效率按表3的标准评价。结果列入表4。所有试验都按双系列进行。计算公式(1)
                表3
控制有效率    评价
控制有效率不小于90％控制有效率不小于70％，但小于90％控制有效率不小于50％，但小于70％控制有效率小于50％     ABCD
    表4
  化合物号    评价
    1256151618192428293440414447485065666872737476777887118119120121123138145     AAAAABBBBBABAAAAAABABBBAAAAAAAABAAA
化合物号    评价
  157158161196197199201241267268269273274275276277278313317319320321322330332334338345373374376377378389390     AAAAAAAAAAAAAAAAABAAAAAAAAABAAAAAAB
 化合物号    评价
    391395400401403404406409410412413419451453456457489496497498508509510511516517522523524526531     AAAAAAAAAAAABBAAAAAAAAAAAAAAAAB
比较的化合物b   D比较的化合物c   D比较的化合物d   D
试验实施例2杀菜蛾实验
按配方实施例2制备的可湿性粉剂进行稀释，使活性成分的浓度为500ppm。用得到的稀溶液浸蔬菜叶，在空气中干燥，然后放进氯乙烯杯。10只菜蛾的幼虫放进杯中，此后加盖。杯子在25℃的恒温箱中放置6天，计算死亡的幼虫数，按计算公式(2)计算致死的百分数。按表5的标准评价致死率。结果列入表6。所有试验都按双系列进行。计算公式(2)
Figure C9419020201201
               表5
致死率    评价
死率不小于90％死亡率不小于70％，但小于90％死亡率不小于50％，但小于70％死亡率小于50％     ABCD
试验实施例3杀灭稻褐飞虱
        表6
  化合物号    评价
    5178116118157158161196197199276317319     AAAAAAAAAAAAA
化合物号    评价
  320321322330332334338376391409413419456     AAAAAAAAAAAAA
 化合物号   评价
    457496497498514524526     AAAAAAA
比较的化        D合物a比较的化合物c   D比较的化合物d   D
试验实施例3杀灭稻褐飞虱
按照配方实施例2制备的可湿性粉剂用水稀释，使活性组分的浓度为500ppm。用可湿性粉末制成的稀溶液浸水稻杆和叶，然后在空气中干燥，置于试管中。在试管中放10只稻褐飞虱的幼虫，然后试管口用吸附性填料塞住。此后试管置于25℃的恒温箱中放6天，计算死亡的幼虫数，并按计算公式(2)计算死亡百分数。按表5的标准评价死亡率。结果列入表7。所有的试验都按双系列进行。
        表7
化合物号   评价
    278116311378395517524     ABABBBAA
比较的化合物a   D比较的化合物b   C比较的化合物d   D
试验实施例4杀灭棉蚜试验
按照配方实施例2制备的可湿性粉剂用水稀释，使活性成份的浓度为100ppm。将预先接种过棉蚜幼虫的黄瓜籽浸上稀释的可湿性粉剂。治疗之后，黄瓜籽在25℃的恒温箱中放置3天，然后计算死亡的幼虫数，按计算公式(2)计算死亡的百分数。计算的死亡率按表5的标准评价。结果列入表8。所有的试验都按双系列进行。
       表8
化合物号    评价
    124815161819242829363738404142434451636465666872     BAABAAAAAAAAAAAAAAAABAAAAA
  化合物号    评价
    7476777887118121123138145157158161201267274277313317319320321322332334338     AAAAAAAAAAAAAAABAAAAAAAAAA
  化合物号    评价
    374376377378389390391395404412413419456457480496497509510511513516517524526531     AAAAAAAABAAAAAAAAAAAAAAAAA

Claims (9)

1.下面通式表示的***衍生物：其中R1为C1-6烷基、X为氢原子、卤原子、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、硝基或氰基，n为1至5整数，条件是当n为2或更大时，X可以为相同或不同的组合，Y’为卤原子、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷基、C1-6卤代烷氧基，m’为1-4的整数，条件是m’为2或更大时，Y’为相同或不同的组合，A为氧原子、硫原子、C1-4亚烷基、C1-4亚烷基氧基、C1-4氧亚烷基、C1-4亚烷氧基C1-4亚烷基、C1-4亚烷硫基、C1-4硫亚烷基、亚乙烯基或亚乙炔基、K为0或1，Q为CH-或氮原子，R2为氢原子、卤原子、C1-6烷基、C1-6烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，j为1至5的整数，条件是当j为2或更大时，R2为相同或不同的组合。
2.根据权利要求1的下面通式表示的***衍生物
Figure C9419020200022
其中R1为C1-6烷基、X为氢原子或卤原子，n为1至5的整数，条件是当n为2或更大时，X可以为相同或不同的组合，Y’为卤原子，C1-6烷基，C1-6烷氧基，C1-6卤代烷基或C1-6卤代烷氧基，m’为1-4的整数，条件是m’为2或更大时，Y’为相同或不同的组合，A为氧原子，C1-2亚烷基，C1-2亚烷氧基或C1-2氧亚烷基，K为0或1，Q为-CH或氮原子，R2为氢原子，卤原子，三氟甲基或三氟甲氧基，j为1至5的整数，条件是当j为2或更大时，R2可以为相同或不同的组合。
3.制备通式I的***衍生物的方法：
Figure C9419020200031
其中R1、X、Y’、m’和n如权利要求1中定义，该制备方法的特征在于；通式VI表示的苯腙酰氯，其中R3为由C1-4烷基或C1-4烷氧基取代的苯基，
Figure C9419020200032
R1、X和n如权利要求1中定义，与通式VII表示的苯甲氰衍生物反应，
Figure C9419020200033
其中Y’和m’如权利要求1中定义。
4.制备通式I表示的***衍生物的方法
Figure C9419020200034
其中R1、X、Y’、m’和n如权利要求1中定义，该制备方法的特征在于：通式VIII表示的苯腙酸衍生物
Figure C9419020200041
其中R3为C1-4烷基或C1-4烷氧基取代的苯基，R1，X和n如权利要求1中定义，与通式V表示的苯甲酰卤反应，其中Z为卤原子、Y’和m’如权利要求1中定义。
5.制备通式XII代表的***衍生物的方法，
Figure C9419020200043
其中R1、R2、X、Y’、Q、j、K、m’和n如权利要求1定义，该制备方法的特征在于：通式[X]代表的化合物
Figure C9419020200044
其中R1、X、Y’、m’和n如权利要求1中定义，与通式XI代表的化合物反应，其中B为卤原子、R4-SO2-基或R4-SO3-基，其中R4为C1-4烷基或取代苯基，R2、Q、j和K如权利要求1中定义。
6.制备通式XVII代表的***衍生物的方法，
Figure C9419020200051
其中，R1、R2、X、Y’、Q、j、K、m’和n如权利要求1中定义，该制备方法的特征在于：通式XVI的化合物
Figure C9419020200052
其中R1、X、Y’、m’和n如权利要末1中定义，与通式XI的化合物反应，
Figure C9419020200053
其中B为卤原子，R4-SO2或R4-SO3-，其中R4为C1-4烷基或取代的苯基，R2、Q、j和K如权利要求1中定义。
7.制备通式XVIII代表的***衍生物的方法，
Figure C9419020200054
其中，R1，R2、X、Y’、Q、j、K、m’和n如权利要求1中定义，该制备方法的特征在于：通式XIV代表的化合物
Figure C9419020200061
其中Z为卤原子，R1、X、Y’、m’和n如权利要求1中定义，与通式XVIII的化合物反应，其中R2、Q、j、和K如权利要求1中定义。
8.含有权利要求1的***衍生物作为活性成分的杀虫剂。
9.含有权利要求1的***衍生物作为活性成分的杀螨剂。
CN94190202A 1993-04-16 1994-04-15 ***衍生物、杀虫剂、杀螨剂及其制备方法 Expired - Fee Related CN1058963C (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP113802/1993 1993-04-16
JP11380293 1993-04-16
JP113802/93 1993-04-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1105179A CN1105179A (zh) 1995-07-12
CN1058963C true CN1058963C (zh) 2000-11-29

Family

ID=14621445

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN94190202A Expired - Fee Related CN1058963C (zh) 1993-04-16 1994-04-15 ***衍生物、杀虫剂、杀螨剂及其制备方法

Country Status (10)

Country Link
US (2) US5616594A (zh)
EP (1) EP0648752B1 (zh)
JP (1) JP3682075B2 (zh)
KR (1) KR100257050B1 (zh)
CN (1) CN1058963C (zh)
BR (1) BR9405139A (zh)
DE (1) DE69421036T2 (zh)
ES (1) ES2139071T3 (zh)
RU (1) RU2131421C1 (zh)
WO (1) WO1994024110A1 (zh)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100199123B1 (ko) * 1994-07-01 1999-06-15 쓰끼하시 다미까따 트리아졸 화합물, 그의 제법 및 유해 생물 방제제
CN1055923C (zh) * 1995-07-17 2000-08-30 中国科学院上海有机化学研究所 三氟甲基二氢***化合物及其合成方法
CN100357290C (zh) * 1997-04-24 2007-12-26 道农业科学公司 杀虫的3－(取代的苯基)－5－(噻吩基或呋喃基)－1,2,4－***
US5886191A (en) * 1997-08-18 1999-03-23 Dupont Pharmaceuticals Company Amidinoindoles, amidinoazoles, and analogs thereof
CO5221041A1 (es) 1998-10-23 2002-11-28 Dow Agrosciences Llc Compuestos de 3-(fenil sustituido)-5-tienil-1.2.4- triazolo con actividad contra la mosca blanca y composiciones insecticidas que lo contienen
AU1131800A (en) 1998-10-23 2000-05-15 Dow Agrosciences Llc 3-(substituted phenyl)-5-(substituted heterocyclyl)-1,2,4-triazole compounds
DE69936592T2 (de) * 1998-10-23 2008-04-30 Dow Agrosciences Llc, Indianapolis Verfahren zur herstellung von 3-(substitutierte phenyl)-5-thienyl(oder furyl)- 1,2,4-triazolen und die im vefahren verwendeten zwischenprodukte
GB9919558D0 (en) 1999-08-18 1999-10-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Fungicidal compounds
US8829198B2 (en) * 2007-10-31 2014-09-09 Proteotech Inc Compounds, compositions and methods for the treatment of beta-amyloid diseases and synucleinopathies
GB0221443D0 (en) 2002-09-16 2002-10-23 Glaxo Group Ltd Pyridine derivates
DE10320782A1 (de) * 2003-05-09 2004-11-25 Bayer Cropscience Ag Substituierte Oxyarene
EP2226317B1 (en) * 2007-11-30 2015-08-12 Ihara Chemical Industry Co., Ltd. Aryl (1h-1,2,4-triazol-1-yl) compound, and process for production thereof
KR20140048089A (ko) * 2011-02-07 2014-04-23 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충 조성물 및 그와 관련된 방법
AP3448A (en) * 2011-02-09 2015-10-31 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
KR102194088B1 (ko) * 2013-03-14 2020-12-22 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 특정 살충 유용성을 갖는 분자, 및 그와 관련된 중간체, 조성물 및 방법
PL3013813T3 (pl) 2013-06-27 2019-10-31 Pfizer Związki heteroaromatyczne i ich zastosowanie jako ligandy dopaminy d1
CN104557749B (zh) * 2014-12-19 2017-01-18 武汉工程大学 3‑苯基‑5‑(4‑三氟甲基苯胺基)‑4h‑1,2,4‑三氮唑及其合成工艺和应用
JP2017110003A (ja) * 2015-12-16 2017-06-22 日本曹達株式会社 ジアリールトリアゾール化合物および有害生物防除剤
WO2020036134A1 (ja) * 2018-08-17 2020-02-20 クミアイ化学工業株式会社 ５－（１，２，４－トリアゾール－５－イル）安息香酸アミド誘導体及び有害生物防除剤
GB202216323D0 (en) * 2022-11-02 2022-12-14 Cerevance Ltd Novel compounds

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4151169A (en) * 1972-07-17 1979-04-24 Gruppo Lepetit Process for preparing substituted 1,2,4-triazole derivatives
US4414221A (en) * 1980-03-22 1983-11-08 Fbc Limited Pesticidal 1,2,4-triazole compounds
US4788210A (en) * 1984-12-21 1988-11-29 Hoffmann-La Roche Inc. 1,2,4-Triazole compounds

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA859576B (en) * 1984-12-21 1986-08-27 Hoffmann La Roche Heterocyclic compounds
CA1267119A (en) * 1986-10-24 1990-03-27 Rene Paulson Empty can carrier
JPH05310712A (ja) * 1992-04-03 1993-11-22 Kumiai Chem Ind Co Ltd ジフェニルトリアゾール誘導体及び殺虫、殺ダニ剤
TW226993B (zh) * 1992-05-29 1994-07-21 Kumiai Chemical Industry Co

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4151169A (en) * 1972-07-17 1979-04-24 Gruppo Lepetit Process for preparing substituted 1,2,4-triazole derivatives
US4414221A (en) * 1980-03-22 1983-11-08 Fbc Limited Pesticidal 1,2,4-triazole compounds
US4788210A (en) * 1984-12-21 1988-11-29 Hoffmann-La Roche Inc. 1,2,4-Triazole compounds

Also Published As

Publication number Publication date
KR950702192A (ko) 1995-06-19
EP0648752A4 (en) 1995-03-07
ES2139071T3 (es) 2000-02-01
EP0648752A1 (en) 1995-04-19
CN1105179A (zh) 1995-07-12
US5700824A (en) 1997-12-23
EP0648752B1 (en) 1999-10-06
RU2131421C1 (ru) 1999-06-10
JP3682075B2 (ja) 2005-08-10
JPH06345608A (ja) 1994-12-20
BR9405139A (pt) 1999-08-31
US5616594A (en) 1997-04-01
RU94046416A (ru) 1996-12-27
DE69421036T2 (de) 2000-06-08
KR100257050B1 (ko) 2000-05-15
WO1994024110A1 (en) 1994-10-27
DE69421036D1 (de) 1999-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1058963C (zh) ***衍生物、杀虫剂、杀螨剂及其制备方法
CN1060478C (zh) 新的取代的吡唑衍生物
CN1025582C (zh) 唑类杀虫剂
CN1036304C (zh) 以苯基***衍生物作为活性成份的杀虫剂组合物
CN1078204C (zh) 氨基酸酰胺衍生物及其杀真菌的用途和制备方法
CN86106238A (zh) 新的硝基亚甲基衍生物
CN1227231C (zh) 作为抗糖尿病药的醚和酰胺类化合物及制备方法
CN1055182A (zh) N-(吡咯并《2，3-d》嘧啶-3-基酰基)-谷氨酸衍生物
CN1073440A (zh) 新的取代的吡唑基吡唑，其制备方法，以及它们的中间体，和它们作为除草剂的用途
CN1079735A (zh) 芳基吡唑杀真菌剂
CN1250446A (zh) 作为除草剂的吡唑衍生物
CN1078721A (zh) 吡啶甲酸及除草组合物
CN1105025A (zh) 新的杀螨活性的四嗪衍生物
CN1413205A (zh) 具有抗肿瘤活性的2－(1h－吲哚－3－基)－2－氧代－乙酰胺
CN1344259A (zh) 用于制备1,3－噁嗪－6－酮和尿嘧啶的方法以及中间体
CN1015363B (zh) 以缩氨基脲类化合物为活性成分的除莠组合物
CN1067651A (zh) 嘧啶或三嗪类衍生物、它们的制备方法和应用它们作为除草剂
CN1015455B (zh) 1，2，4-***-3-甲酰胺化合物的制备方法
CN1043704A (zh) 环状酰胺衍生物及其除草剂
CN1038582C (zh) 对缺血性疾病有效的苯衍生物
CN1046123C (zh) 烷氧亚氨基乙酰胺类化合物的生产方法
CN1191241C (zh) 用于抗充血性心力衰竭的哒嗪基苯基腙
CN86102857A (zh) 植物生长调节剂取代噻唑烷酮的制备方法
CN1030913C (zh) 制备苯基羟基亚胺酰基唑衍生物的方法
CN1170826C (zh) 酰胺化合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee