CN105837501A - 一种4-（溴氨基）-n-（吡啶-2-基）苯磺的合成方法 - Google Patents

一种4-（溴氨基）-n-（吡啶-2-基）苯磺的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种4‑(溴氨基)‑N‑(吡啶‑2‑基)苯磺的合成方法，属于有机合成技术领域。本发明针对目前4‑(溴氨基)‑N‑(吡啶‑2‑基)苯磺虽然产品纯度高，但工艺路线长、成本高、污染大，设备复杂，而且产品收率较低，只能达到40～46.8％的问题，本发明提供了一种工艺路线简单、成本低、污染小且收率高的4‑(溴氨基)‑N‑(吡啶‑2‑基)苯磺的合成方法。

Description

一种4-(溴氨基)-N-(吡啶-2-基)苯磺的合成方法
技术领域
本发明公开了一种4-(溴氨基)-N-(吡啶-2-基)苯磺的合成方法，属于有机合成技术领域。
背景技术
4-(溴氨基)-N-(吡啶-2-基)苯磺主要作为合成染料的重要的中间体。它们的衍生产品在我们的生产和生活中得到了非常广泛的应用。
目前4-(溴氨基)-N-(吡啶-2-基)苯磺虽然产品纯度高，但工艺路线长、成本高、污染大，设备复杂，而且产品收率较低，只能达到40～46.8％。
发明内容
本发明主要解决的技术问题：针对目前4-(溴氨基)-N-(吡啶-2-基)苯磺虽然产品纯度高，但工艺路线长、成本高、污染大，设备复杂，而且产品收率较低，只能达到40～46.8％的问题，本发明提供了一种工艺路线简单、成本低、污染小且收率高的4-(溴氨基)-N-(吡啶-2-基)苯磺的合成方法。
为达到上述目的，本发明的4-(溴氨基)-N-(吡啶-2-基)苯磺的合成路线为：
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：
(1)取10mL三口圆底烧瓶使用无水乙醇润洗后，放入烘箱烘干，再将其装上搅拌器及温度计，再分别向其中加入200～300mgα-氨基吡啶，混合均匀，随后向其中加入500～700mg间乙酰氨基苯磺酸氯，用手摇晃烧瓶，使其混合均匀，将回流装置装在三口圆底烧瓶中，然后将圆底烧瓶移至加热器中进行加热，加热至冷凝管有液滴出现，保持温度20～40min；
(2)待上述回流结束后，向其中加入5～10mL溴及10～15mg的氮化硼，开启搅拌器，设定转速为140～170r/min，搅拌直至烧杯中的溶液变为无色液体，保持搅拌10～15min，然后冷却至室温，随后将烧杯中的混合液倒入装有10mL水的烧杯中，搅拌均匀，再将容器移至冰水浴中进行降温，降温直至无油状物结晶析出为止，减压抽滤收集抽滤物，即可得到4-(氰基(甲酰基)-λ3-溴代硫基)-N-(吡啶-2-基)苯磺；
(3)将上述所得的抽滤物放入50mL的圆底烧瓶中，向其中加入2～5mL的质量分数为10～15％的氢氧化钠溶液，搅拌均匀，然后装上回流装置，加热回流20～30min，随后将溶液进行冷却至20～25℃，再使用质量分数为20％的盐酸溶液调节至pH为7.0；
(4)待上述调节结束后，静置直至无沉淀产生，减压过滤收集沉淀物，将所得的沉淀物放入烧杯中，向其中加入10～20mgNaHCO3及30～50mg二乙烯三胺搅拌均匀，使用无水乙醇浸泡混合物，搅拌直至固体混合物完全溶解，随后使用臭氧对烧杯进行密封保护，然后将容器移至水浴锅中进行加热，加热至温度60～70℃，保持温度1～2h；
(5)待上述保温结束后，回收烧杯内的气体，然后将烧杯移至冰水浴中进行降温，随后向其中加入5～10℃的去离子水，同时搅拌，直至无沉淀产生后，进行减压过滤，收集过滤物，使用滤纸将过滤物压干，即可得到4-(溴氨基)-N-(吡啶-2-基)苯磺，收率为50～60％。
本发明的有益效果是：
(1)本发明合成方法简单，易于操作；
(2)本发明所制得的产物，收率达到50～60％。
具体实施方式
取10mL三口圆底烧瓶使用无水乙醇润洗后，放入烘箱烘干，再将其装上搅拌器及温度计，再分别向其中加入200～300mgα-氨基吡啶，混合均匀，随后向其中加入500～700mg间乙酰氨基苯磺酸氯，用手摇晃烧瓶，使其混合均匀，将回流装置装在三口圆底烧瓶中，然后将圆底烧瓶移至加热器中进行加热，加热至冷凝管有液滴出现，保持温度20～40min；待上述回流结束后，向其中加入5～10mL溴及10～15mg的氮化硼，开启搅拌器，设定转速为140～170r/min，搅拌直至烧杯中的溶液变为无色液体，保持搅拌10～15min，然后冷却至室温，随后将烧杯中的混合液倒入装有10mL水的烧杯中，搅拌均匀，再将容器移至冰水浴中进行降温，降温直至无油状物结晶析出为止，减压抽滤收集抽滤物，即可得到4-(氰基(甲酰基)-λ3-溴代硫基)-N-(吡啶-2-基)苯磺；将上述所得的抽滤物放入50mL的圆底烧瓶中，向其中加入2～5mL的质量分数为10～15％的氢氧化钠溶液，搅拌均匀，然后装上回流装置，加热回流20～30min，随后将溶液进行冷却至20～25℃，再使用质量分数为20％的盐酸溶液调节至pH为7.0；待上述调节结束后，静置直至无沉淀产生，减压过滤收集沉淀物，将所得的沉淀物放入烧杯中，向其中加入10～20mgNaHCO3及30～50mg二乙烯三胺搅拌均匀，使用无水乙醇浸泡混合物，搅拌直至固体混合物完全溶解，随后使用臭氧对烧杯进行密封保护，然后将容器移至水浴锅中进行加热，加热至温度60～70℃，保持温度1～2h；待上述保温结束后，回收烧杯内的气体，然后将烧杯移至冰水浴中进行降温，随后向其中加入5～10℃的去离子水，同时搅拌，直至无沉淀产生后，进行减压过滤，收集过滤物，使用滤纸将过滤物压干，即可得到4-(溴氨基)-N-(吡啶-2-基)苯磺，收率为50～60％。
实例1
取10mL三口圆底烧瓶使用无水乙醇润洗后，放入烘箱烘干，再将其装上搅拌器及温度计，再分别向其中加入300mgα-氨基吡啶，混合均匀，随后向其中加入500mg间乙酰氨基苯磺酸氯，用手摇晃烧瓶，使其混合均匀，将回流装置装在三口圆底烧瓶中，然后将圆底烧瓶移至加热器中进行加热，加热至冷凝管有液滴出现，保持温度30min；待上述回流结束后，向其中加入10mL溴及15mg的氮化硼，开启搅拌器，设定转速为170r/min，搅拌直至烧杯中的溶液变为无色液体，保持搅拌10min，然后冷却至室温，随后将烧杯中的混合液倒入装有10mL水的烧杯中，搅拌均匀，再将容器移至冰水浴中进行降温，降温直至无油状物结晶析出为止，减压抽滤收集抽滤物，即可得到4-(氰基(甲酰基)-λ3-溴代硫基)-N-(吡啶-2-基)苯磺；将上述所得的抽滤物放入50mL的圆底烧瓶中，向其中加入5mL的质量分数为10％的氢氧化钠溶液，搅拌均匀，然后装上回流装置，加热回流25min，随后将溶液进行冷却至20℃，再使用质量分数为20％的盐酸溶液调节至pH为7.0；待上述调节结束后，静置直至无沉淀产生，减压过滤收集沉淀物，将所得的沉淀物放入烧杯中，向其中加入20mgNaHCO3及40mg二乙烯三胺搅拌均匀，使用无水乙醇浸泡混合物，搅拌直至固体混合物完全溶解，随后使用臭氧对烧杯进行密封保护，然后将容器移至水浴锅中进行加热，加热至温度70℃，保持温度2h；待上述保温结束后，回收烧杯内的气体，然后将烧杯移至冰水浴中进行降温，随后向其中加入5℃的去离子水，同时搅拌，直至无沉淀产生后，进行减压过滤，收集过滤物，使用滤纸将过滤物压干，即可得到4-(溴氨基)-N-(吡啶-2-基)苯磺，收率为57％。
实例2
取10mL三口圆底烧瓶使用无水乙醇润洗后，放入烘箱烘干，再将其装上搅拌器及温度计，再分别向其中加入300mgα-氨基吡啶，混合均匀，随后向其中加入700mg间乙酰氨基苯磺酸氯，用手摇晃烧瓶，使其混合均匀，将回流装置装在三口圆底烧瓶中，然后将圆底烧瓶移至加热器中进行加热，加热至冷凝管有液滴出现，保持温度40min；待上述回流结束后，向其中加入10mL溴及15mg的氮化硼，开启搅拌器，设定转速为170r/min，搅拌直至烧杯中的溶液变为无色液体，保持搅拌15min，然后冷却至室温，随后将烧杯中的混合液倒入装有10mL水的烧杯中，搅拌均匀，再将容器移至冰水浴中进行降温，降温直至无油状物结晶析出为止，减压抽滤收集抽滤物，即可得到4-(氰基(甲酰基)-λ3-溴代硫基)-N-(吡啶-2-基)苯磺；将上述所得的抽滤物放入50mL的圆底烧瓶中，向其中加入5mL的质量分数为15％的氢氧化钠溶液，搅拌均匀，然后装上回流装置，加热回流30min，随后将溶液进行冷却至25℃，再使用质量分数为20％的盐酸溶液调节至pH为7.0；待上述调节结束后，静置直至无沉淀产生，减压过滤收集沉淀物，将所得的沉淀物放入烧杯中，向其中加入20mgNaHCO3及50mg二乙烯三胺搅拌均匀，使用无水乙醇浸泡混合物，搅拌直至固体混合物完全溶解，随后使用臭氧对烧杯进行密封保护，然后将容器移至水浴锅中进行加热，加热至温度70℃，保持温度2h；待上述保温结束后，回收烧杯内的气体，然后将烧杯移至冰水浴中进行降温，随后向其中加入10℃的去离子水，同时搅拌，直至无沉淀产生后，进行减压过滤，收集过滤物，使用滤纸将过滤物压干，即可得到4-(溴氨基)-N-(吡啶-2-基)苯磺，收率为60％。
实例3
取10mL三口圆底烧瓶使用无水乙醇润洗后，放入烘箱烘干，再将其装上搅拌器及温度计，再分别向其中加入200mgα-氨基吡啶，混合均匀，随后向其中加入500mg间乙酰氨基苯磺酸氯，用手摇晃烧瓶，使其混合均匀，将回流装置装在三口圆底烧瓶中，然后将圆底烧瓶移至加热器中进行加热，加热至冷凝管有液滴出现，保持温度20min；待上述回流结束后，向其中加入5mL溴及10mg的氮化硼，开启搅拌器，设定转速为140r/min，搅拌直至烧杯中的溶液变为无色液体，保持搅拌10min，然后冷却至室温，随后将烧杯中的混合液倒入装有10mL水的烧杯中，搅拌均匀，再将容器移至冰水浴中进行降温，降温直至无油状物结晶析出为止，减压抽滤收集抽滤物，即可得到4-(氰基(甲酰基)-λ3-溴代硫基)-N-(吡啶-2-基)苯磺；将上述所得的抽滤物放入50mL的圆底烧瓶中，向其中加入2mL的质量分数为10％的氢氧化钠溶液，搅拌均匀，然后装上回流装置，加热回流20min，随后将溶液进行冷却至20℃，再使用质量分数为20％的盐酸溶液调节至pH为7.0；待上述调节结束后，静置直至无沉淀产生，减压过滤收集沉淀物，将所得的沉淀物放入烧杯中，向其中加入10mgNaHCO3及30mg二乙烯三胺搅拌均匀，使用无水乙醇浸泡混合物，搅拌直至固体混合物完全溶解，随后使用臭氧对烧杯进行密封保护，然后将容器移至水浴锅中进行加热，加热至温度60℃，保持温度1h；待上述保温结束后，回收烧杯内的气体，然后将烧杯移至冰水浴中进行降温，随后向其中加入5℃的去离子水，同时搅拌，直至无沉淀产生后，进行减压过滤，收集过滤物，使用滤纸将过滤物压干，即可得到4-(溴氨基)-N-(吡啶-2-基)苯磺，收率为50％。

Claims (1)

1.一种4-(溴氨基)-N-(吡啶-2-基)苯磺的合成方法，其特征在于具体合成步骤为：
(1)取10mL三口圆底烧瓶使用无水乙醇润洗后，放入烘箱烘干，再将其装上搅拌器及温度计，再分别向其中加入200～300mgα-氨基吡啶，混合均匀，随后向其中加入500～700mg间乙酰氨基苯磺酸氯，用手摇晃烧瓶，使其混合均匀，将回流装置装在三口圆底烧瓶中，然后将圆底烧瓶移至加热器中进行加热，加热至冷凝管有液滴出现，保持温度20～40min；
(2)待上述回流结束后，向其中加入5～10mL溴及10～15mg的氮化硼，开启搅拌器，设定转速为140～170r/min，搅拌直至烧杯中的溶液变为无色液体，保持搅拌10～15min，然后冷却至室温，随后将烧杯中的混合液倒入装有10mL水的烧杯中，搅拌均匀，再将容器移至冰水浴中进行降温，降温直至无油状物结晶析出为止，减压抽滤收集抽滤物，即可得到4-(氰基(甲酰基)-λ3-溴代硫基)-N-(吡啶-2-基)苯磺；
(3)将上述所得的抽滤物放入50mL的圆底烧瓶中，向其中加入2～5mL的质量分数为10～15％的氢氧化钠溶液，搅拌均匀，然后装上回流装置，加热回流20～30min，随后将溶液进行冷却至20～25℃，再使用质量分数为20％的盐酸溶液调节至pH为7.0；
(4)待上述调节结束后，静置直至无沉淀产生，减压过滤收集沉淀物，将所得的沉淀物放入烧杯中，向其中加入10～20mgNaHCO3及30～50mg二乙烯三胺搅拌均匀，使用无水乙醇浸泡混合物，搅拌直至固体混合物完全溶解，随后使用臭氧对烧杯进行密封保护，然后将容器移至水浴锅中进行加热，加热至温度60～70℃，保持温度1～2h；
(5)待上述保温结束后，回收烧杯内的气体，然后将烧杯移至冰水浴中进行降温，随后向其中加入5～10℃的去离子水，同时搅拌，直至无沉淀产生后，进行减压过滤，收集过滤物，使用滤纸将过滤物压干，即可得到4-(溴氨基)-N-(吡啶-2-基)苯磺，收率为50～60％。
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