CN105802345A - 纳米金属导电油墨及其制备方法和印制线路板 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种纳米金属导电油墨及其制备方法，其中纳米金属导电油墨包括纳米金属颗粒，且纳米金属颗粒为椭球形形状。本发明还提出一种由该金属导电油墨制备的印制线路板。采用本发明的纳米金属导电油墨，在打印的液滴中椭球导电纳米金属颗粒依赖其形貌而产生较强的粒子间毛细管相互作用力，依靠其粒子间的相互作用力，彼此牵引，整体构成了一个较大力场，这种强且远程的粒子间吸引力使椭球形粒子在液面形成松散聚集结构；进而导致液滴表层的粘度迅速增大，并与液体内部的毛细管流抗衡，防止颗粒被毛细管流输运到边界，阻止了悬浮的粒子移向液滴边缘，因此可很好地抑制咖啡环效应，形成均匀的油墨打印品质。

Description

纳米金属导电油墨及其制备方法和印制线路板

技术领域

本发明属于印制线路技术领域，具体涉及一种纳米金属导电油墨及其制备方法和印制线路板。

背景技术

导电油墨是用导电材料制成的油墨，具有一定程度导电性质，因此常在印制线路板中作为印刷导电点或导电线路之用。根据其主要导电成分的种类，通常分为金系、银系、铜系、甚至是碳系油墨。

而对于也太的油墨产品来说，其在基板上打印后的效果，将影响油墨在基板上印制图样的质量；在喷墨打印后，油墨功能溶质的均匀沉积对高精度图案的形成及所制备器件的性能与应用都非常重要。而现有的油墨由于溶质的球状颗粒形态，使其基板上完成喷墨打印后的干燥过程会存在着一些导致其均匀性发生变化的效应，比如咖啡环效应。

其中，咖啡环的形成原因可根据Kelvin公式：RTlnP_r/P₀＝2γM/ρr＝2γV_m/r；式中，P₀是液体在平面上的蒸气压，P_r是液体在曲面上的蒸气压；r是曲面的曲率半径，对凸面r取正值、对凹面r取负值；γ，M和ρ分别是液体的表面张力、摩尔质量和密度。因此，在上述公式所表达的含义下，打印的油墨液滴表面在曲率较小的地方，其液面上的蒸汽压就越大，水分子就越容易逃逸到空气中去，也即是说此处的蒸发强度越大。固-液-汽三相交汇处液滴的曲率半径最小，蒸发过程中，液面边界处的蒸发速度较快，因此边缘处液滴的挥发速率大于液滴中心处的挥发速率，液滴的边缘固定在固体表面，在表面张力作用下，液体内部就产生了由液滴的中部不断流向边缘的毛细流动以补偿这部分损失来维持平衡，当蒸发结束时，悬浮的粒子集中沉积在液滴边缘，形成边缘厚中间薄的咖啡环形态，如图1所示。

因此，在上述情形下，实现均匀打印提高图案精度，需要抑制咖啡环效应。现有的做法中多采用对绝大部分金属导电油墨中分散的球状纳米颗粒进行改性，比如通过在油墨中使用表面活性剂或者高沸点溶液来改变其整个表面以及分子间应力的性质，以达到对印制过程中的咖啡环效应很好的抑制。但是现有的做法中，虽然添加改性剂之后对表面张力和分子间应力有改变使咖啡环的效应得到抑制，但是添加这些改性的措施，会影响到油墨的其他性质，如导电性、与基板的粘附性等。所以，现有并未有能在抑制咖啡环效应并且不影响导电性、粘性等其它性能的油墨产品。

发明内容

本发明实施例的目的在于克服现有技术的上述不足，提供一种不需要进行改性而具有适当的表面性，能自身抑制咖啡环效应的纳米金属导电油墨及其制备方法和采用该导电油墨制备的印制线路板。

为了实现上述发明目的，本发明实施例的技术方案如下：

一种纳米金属导电油墨，包括纳米金属颗粒，所述纳米金属颗粒为椭球形形状。

本发明的纳米金属导电油墨，在打印的液滴中椭球导电纳米金属颗粒依赖其形貌而产生较强的粒子间毛细管相互作用力，依靠其粒子间的长程相互作用力，彼此牵引，整体构成了一个较大力场，这种强且远程的粒子间吸引力使椭球形粒子在液面形成松散聚集结构；进而导致液滴表层的粘度迅速增大，并与液体内部的毛细管流抗衡，防止颗粒被毛细管流输运到边界，阻止了悬浮的粒子移向液滴边缘，因此可很好地抑制咖啡环效应，形成均匀的油墨打印品质。

本发明进一步还提出一种制备上述纳米金属导电油墨的方法，包括如下步骤：

将含有所述纳米金属的化合物和还原剂在纳米金属蚀刻剂的氛围下进行液相还原；

在所述液相还原过程中，向反应体系加入用于控制纳米金属晶粒尺寸的成核抑制剂。

本发明的上述制备方法，通过在实验开始阶段对多晶晶种数量和类型进行控制，当多晶晶种数目达到一定程度后让其直接进入到快速生长阶段，晶种在各个方向上的生长速度迅速提高后，择优生长变得不再明显，且此过程大量消耗还原出的银原子，使反应提前完成，形成所需要的椭球状的纳米金属颗粒；反应过程简便可控。

本发明进一步提出一种采用上述纳米导电油墨制备的印制线路板。

采用本发明的椭球状的纳米金属导电油墨制备的印制线路板，基板上打印的油墨液滴，依靠其粒子间的长程相互作用力与液体内部的毛细管流抗衡，防止颗粒被毛细管流输运到边界，有效地抑制咖啡环效应；并且制备的印制线路板的纳米金属电极表面平整、致密性好，与基板的附着力强，电极的导电性能优良，能大大提升线路板的品质。

附图说明

下面将结合附图及实施例对本发明作进一步说明，附图中：

图1为咖啡环效应下球形导电油墨液滴干燥后的液滴形态示意图；

图2为本发明椭球形纳米金属导电油墨液滴干燥过程中液滴的内部分子间力场示意图；

图3为本发明椭球形纳米金属导电油墨液滴干燥后形成的液滴形态示意图。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

本发明实施例提供一种纳米金属导电油墨，其基于现有的金属系导电油墨进行改造，不同在于相比现有的油墨中的球状纳米金属颗粒溶质，本发明的金属导电油墨的纳米金属颗粒为椭球状。

本发明的纳米金属导电油墨，打印形成的液滴干燥过程和气候的形态可以参见图2-3所示；在打印的液滴中椭球导电纳米金属颗粒依赖其形貌而产生较强的粒子间毛细管相互作用力，依靠其粒子间的长程相互作用力，彼此牵引，整体构成了一个较大力场，这种强且远程的粒子间吸引力使椭球形粒子在液面形成松散聚集结构；进而导致液滴表层的粘度迅速增大，并与液体内部的毛细管流抗衡，防止颗粒被毛细管流输运到边界，阻止了悬浮的粒子移向液滴边缘，因此可很好地抑制咖啡环效应，形成均匀的油墨打印品质。

出于油墨形成溶质的效果和形成打印的线路品质，本发明进一步对上述椭球状的纳米金属的尺寸控制在一定的尺寸大大小内，优选的椭球状纳米金属颗粒的短轴方向直径为30～40nm、长轴方向直径为60nm～120nm。椭球形形状进一步变化之后，其颗粒过大或者过小，其都会影响打印形成的印制线路的表面光滑和均一性以及在基板上的结合性，并且在尺寸过大之后还可能会造成喷墨打印过程中的喷头堵塞；因此在反复试验的基础上结合其形成的颗粒间的应力的基础上，采用上述尺寸作为最佳应用的纳米金属油墨颗粒。当然，更进一步测试其粘结性和咖啡环效应的结果，更优的尺寸为短轴方向直径为40nm左右、长轴方向直径为100nm左右。

同时本发明中基于形貌可变，以及制备过程中可以利于控制的情形，本发明的上述金属导电油墨为银系或者是铜系导电油墨。

进一步本发明还提出一种上述纳米金属导电油墨的制备方法，包括如下步骤：

S10，获取含所要制备的金属导电油墨中的金属成分的化合物原料、还原剂、纳米金属蚀刻剂；

S20，将化合物原料和还原剂在纳米金属蚀刻剂的氛围下进行液相还原；

S30，在纳米金属的液相还原过程中添加用于控制生成纳米晶粒尺寸的成核抑制剂。

本发明的纳米金属导电油墨的制备过程中，相比现有的纳米金属的液相还原制备过程，重点在于控制纳米金属颗粒的形成形貌，在反复的理论研究和试验之后，以现有的液相还原法为基础，在液相还原的过程中通过对成核的因素控制以及对晶粒形貌的诱导，最终得到本发明中所需的椭球状纳米金属颗粒。

在上述方法制备的过程中，基于现有的通常的液相还原进行，比如以液相还原制备纳米银系导电油墨为例，一般采用的含银的化合物溶液原料，可以选择较为合适的以AgNO₃为原料溶液，这一化合物中Ag的形态为较为稳定的离子形态，且溶解性最佳；当然，在制备中也可以采用其他能适用于液相还原的含银溶液作为制备原料，实施中技术人员可以根据资源的便利性进行选择。当制备铜系导电油墨的情况下，化合物的原料更换为硝酸铜、硫酸铜等等，均可以根据所需制备的导电油墨的类型和。

进一步步骤S20中向化合物中添加纳米金属蚀刻剂使反应体系在蚀刻剂氛围下进行；在液相还原的过程采用纳米金属蚀刻剂对还原初期形成的纳米金属聚集的晶核类型进行处理；因为形成纳米金属的形貌，与在初期会的结核形态有关，还原过程开始后一价银/或者二价铜还原得到零价银原子/或者铜原子，而银原子/或者铜原子的浓度达到临界点时相互聚集凝结成核，进而吸收周围新还原出的零价原子继续生长。正常在不加干预的情形下，其结晶聚合生长的形貌多为随机多面结合，最终生成球状的纳米颗粒。而在步骤S20中添加纳米金属蚀刻剂其能够在成核的初期，针对一些缺陷较多的晶种(由于缺陷能较高，较不稳定，因此容易被蚀刻掉)，如孪晶与多晶的晶种，将这一类活性高的带孪晶面的小晶种，进行蚀刻；而结构相对稳定的单晶结构容易被保留并长大，在还原初期还原出的金属原子浓度不高，它们可以在单晶晶种的各个晶面上选择性的生长，因此能得到一些形貌比较规则的棒状、线条状、纤维状等纳米结构。

当然，需要指出的是，由于含有的物料种类较多，在溶剂中进行添加反应原料和功能蚀刻剂的过程中，先后次序可以根据溶剂等等的情况进行选定；只要能保证在反应开始时其能在蚀刻剂的氛围下进行，保证其初期的晶核形状能在本发明要求的特定类型中。

在步骤S20的蚀刻剂的氛围下，在还原初期生成的金属原子量较少的情况下，控制其结核的形貌。而在上述方法的过程中，当反应大量进行之后，成核速度进一步加快，纳米颗粒进一步快速长大；而由于本身蚀刻作用一般仅对粒径在5nm以下的晶种比较有效，当晶粒长得过大以后其结构基本稳定，蚀刻已经不容易再有影响。在这一情形下，步骤S30中在纳米金属还原过程中添加成核抑制剂，更好的防止晶种在生长过程中因团聚而形成较大的颗粒，最后使得金属纳米颗粒的尺寸可以很好地得到控制，形成所需要的椭球状的纳米金属颗粒。

采用上述的过程，其以控制纳米晶体的长向与形貌为目的，在蚀刻剂的效果无法作用之后，用了成核抑制剂来控制晶粒的快速生长与限制尺寸。通过在实验开始阶段对多晶晶种数量进行控制，当多晶晶种数目达到一定程度后让其直接进入到快速生长阶段，晶种在各个方向上的生长速度迅速提高后，择优生长变得不再明显，且此过程大量消耗还原出的金属原子，使反应提前完成，形成所需要的椭球状的纳米金属颗粒。

在上述实施方的基础上，本发明中进一步考量在实施过程中的效果，采用的成核抑制剂为PEG，因为本身PEG(聚乙二醇)作为一种具有还原H质子的供体，其本身具有良好的还原性，是一种高还原性溶液，一方面可以提升反应速率，加快整个金属原子的还原效率，使得晶种的数量增多。而另一方面，其本身性质上具有较高的黏度，凭借其较高的黏度，可以限制金属原子团聚的速度，从而防止晶种在生长过程中因团聚而形成较大的颗粒。通过两方面的作用，最后使得金属纳米颗粒的尺寸可以很好地得到控制，所以在本发明中优选采用这一PEG作为成核抑制剂。当然，基于成核控制尺寸的大小形貌的这一作用，其成核抑制剂也可以采用聚环氧丙烷和聚环氧丁烷进行替换或者共同使用，也能实现控制晶粒尺寸的目的。其中，基于本发明的实施要求和技术人员的常识，采用的聚乙二醇PEG需为相对分子量较低的聚乙二醇，如聚乙二醇400。因为相对分子量高的蜡状聚乙二醇其形态为固态，常用于增加低分子量液体PEG的粘度和成固性，不太适于在本发明的液相中作为功能添加剂使用。

同时，其中基于上述金属种类的不同和蚀刻剂蚀刻效果结合本发明中基于液相还原制备纳米银的基础过程，蚀刻剂优选采用HCl；因为在银系纳米颗粒导电油墨制备中，采用还原性氢质子还原生成银原子的过程中，大多过程均能产生H离子，采用HCl作为蚀刻剂，其一，能够在还原反应的产物溶液中引入H⁺，使得还原的反应能够的速率减缓；其二，当银化合物为AgNO₃溶液，那么在上述实施方式中，H⁺结合NO₃为HNO₃，其能够进一步将部分反应得到的银，再重新氧化成离子形式，原理为：4HNO₃+3Ag→3AgNO₃+NO+2H₂O，即可将新生成的孪晶与多晶等缺陷较多、活性高的晶种去除。当然，由于本身Cl^-离子在大量添加存在的情况下，其能与Ag⁺生成沉淀。当然，作为蚀刻剂添加的HCl需要对量进行控制，添加的量根据本领域普通常识需要控制在不产生沉淀的微量范围。并且蚀刻剂产生效果的阶段和蚀刻的能力功效，优选采用的蚀刻剂与原始金属化合物的物质的量比例控制在1:25～1:35之间浮动。基于上述酸法金属蚀刻的立意，也可以采用其他能够替换的酸进行比如H₂S或HNO₃等酸液；当然不采用酸作为蚀刻剂时，也可以采用同样能破坏存在缺陷的高活性孪晶与多晶的蚀刻液。同时，基于上述蚀刻剂添加量产生的蚀刻效用无显著意义之后进行尺寸控制的立意，成核抑制剂的添加量与蚀刻剂的添加量相比可以采用物质的量比45:1～50:1之间。

反应体系需要的液相的反应中进行，反应中作为银化合物的溶剂，在本发明中采用乙二醇、乙醇、去离子水或者其它能够提供液相环境的溶剂均可。当然，其中，优选采用乙二醇(EG)，因为本身乙二醇自身还具有良好的还原性，可以同时作为还原剂功能，且沸点较高(197.2℃)，升高温度可以提高反应速率，高温下进行回流反应可以改善纳米银微粒的结晶型态，制作出粒径均匀的粒子，甚至可控制结晶型态。因此，相比其他溶剂其具有更多的功能价值。

而结合上述反应的过程，液相还原过程中的还原剂的选择，结合反应发生的速率和还原的效果，还原剂优选采用NaBH₄，柠檬酸钠，葡萄糖，乙二醇，二甲基亚砜(HCON(CH₃)₂)等。基于上述溶剂乙二醇的机理阐述，其可以进一步提升还原过程的温度，最终协助控制结晶的形态；并且乙二醇在还原过程中，在高温下分解产生还原性较强的乙二醛，乙二醛然后将溶液中的一价银还原得到零价银原子；其过程较为平缓利于反应控制，因此还原剂也优选采用乙二醇进行。同时，由于还原剂和溶剂体系作为主反应过程，功能添加的蚀刻剂或者成核抑制剂仅对反应的产物上控制，因此反应的溶剂量和还原剂量的添加可以不需要一定限定在上述功能添加剂的优选范围内，能保证反应的正常进行即可。如果确实为了要使反应的速率和产物的效果较为可控，还原剂EG的添加量与蚀刻剂的添加量的物质的量比(摩尔比值)可以控制在715:1～5:1的范围内进行浮动。

同时，由于在还原反应的过程中，如果还原剂的还原性较强，那么在初期便大量产生银原子，不利于蚀刻和形貌控制；因此在这一情形下，本发明中进一步在步骤S20进行还原之前，向反应体系中添加有纳米银分散剂，那么使还原反应发生过程在分散剂的保护氛围下进行，而本发明中的分散剂为具有银吸附官能团的高分子或大分子有机物，这些官能团与金属粒子之间有吸附作用，当离子被还原成金属后，分散剂便吸附在粒子表面，在金属颗粒之间形成立体障碍，阻止粒子在碰撞时而聚集。基于上述目的，进一步采用的分散剂可以为：聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、十二烷基磺酸钠(SDS)、聚乙烯醇(PVA)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)中的至少一种。其中最优选采用PVP作为分散剂，其单体含O、N官能团与银形成化学性吸附，故长链的PVP可以多点吸附方式均匀包覆住纳米银而维持长时间的稳定，其对纳米银有较佳的分散效果。此外，由于PVP为长链高分子，当以PVP为分散剂的纳米银喷印在基板上时，PVP还具有黏着剂的作用，利于提升油墨的打印品质。当然，在当反应大量进行至一定程度后，银原子的浓度进一步增加，分散剂的效用发挥趋于减缓；那么便可以添加上述成核抑制剂进行反应的加速和尺寸控制。

当然，其中在上述步骤实施的过程中，各种功能添加剂的时机需要按照上述各步骤中的解释和效果的控制原理，特别是成核抑制剂的添加，其不能在还原步骤之前与蚀刻剂同时或者先于蚀刻剂添加，比如以PEG和HCl为例，先向体系中添加了PEG会导致还原反应在开始阶段就比较剧烈，同一时间产生的多晶晶种数目庞大，加入HCl时其晶粒的大小和稳定程度已经难以在被蚀刻剂蚀刻以致反应的形貌控制步骤直接被跳过。所以，制备椭球状的纳米银颗粒须在反应中结合还原过程产生的阶段，通过各种功能添加剂将晶种的形貌与生长方向控制住。当然，如果在实施中需要能够更优的进行，那么在添加还原剂进行初期还原反应的过程中，刚开始反应速度不宜过快，可以适当调低反应温度，避免晶粒的大小和稳定程度快速达到无法蚀刻的程度。而在加入成核抑制剂后，便于反应快速完成并更加利于尺寸的控制，更加优选的反应温度可以控制在加入成核抑制剂之前反应温度控制为135～145℃、加入成核抑制剂之后的液相还原反应温度为155～165℃。

本发明进一步提出一种采用本发明制备的导电油墨制备的印制线路板，制备的方法可以采用通常的打印的方式在基板上进行，最终在基板上打印出线路图案，形成印制线路板。

采用本发明的椭球状的纳米金属导电油墨制备的印制线路板，基板上打印的油墨液滴，依靠其粒子间的长程相互作用力与液体内部的毛细管流抗衡，防止颗粒被毛细管流输运到边界，有效地抑制咖啡环效应；并且制备的印制线路板的纳米金属电极表面平整、致密性好，与基板的附着力强，电极的导电性能优良，能大大提升线路板的品质。

为使本发明上述制备过程更加清楚完整、易于本领域技术人员的实施参考，以及使本发明材料的突出的进步性效果更加显著，以下通过实施例对上述过程的实施进行具体举例说明。

实施例1

在该实施例中以银系导电油墨的液相纳米银还原进行举例说明，根据本发明中的上述描述，本领域技术人员可以扩展到铜系等一些类似的导电油墨上。

S1，先将100mg聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶解在20ml乙二醇(EG)中并倒入一个50ml容量的烧瓶中；

S2，向集热式恒温磁力搅拌器中添加丙三醇，并把温度设定为140℃；待搅拌器中的丙三醇温度恒定后将步骤S10中制备的具有PVP和EG的烧瓶置于其中，搅拌1h。

S3，然后将0.5mlHCl(浓度为10mmol/L)快速注入烧瓶，等待10min，再将15ml新制备好的AgNO₃的EG溶液(浓度为39mmol/L)以0.5ml·min^-1的速度缓慢滴加到烧瓶中，加热搅拌4h进行还原：其化学方程式如下：

2HOCH₂CH₂OH→2CH₃CHO+2H₂O

2Ag⁺+2CH₃CHO→CH₃CHO-OHCCH₃+2Ag+2H⁺；

当然其中添加的HCl中的H⁺既能作为第二步反应的产物，抑制反应速度，并且4H⁺+4NO₃ ^-+3Ag→3AgNO₃+NO(g)+2H₂O，也能进一步增强对新生成的形貌缺陷的纳米银晶核的蚀刻效果。

S4，随后将10ml聚乙二醇400(PEG)以0.5ml·min^-1的速度注入烧瓶；当PEG注入完毕将温度提高到160℃并保证持续搅拌1h。

S5，将烧瓶取出，在室温下自然冷却；将烧瓶中的产物用无水乙醇稀释后再通过高速离心(8000rpm)将反应中残留的试剂药剂与杂质去除，该过程可以重复多次，直至离心后的上层液体变得清澈透明为止，下层沉淀即为制备的椭球状的纳米银颗粒；

S6，将洗净的椭球纳米银颗粒以25wt％的比重重新分散到无水乙醇中，采用喷墨打印的方法制备在已经清洗干净的基板上(基板可以是PI、PEN、PET等柔性基板，也可以是硅片、玻璃)，再进行热固化即可得到模拟线路板。

将上述步骤热固化之后的固化的油墨层，选取边缘、中心位置的各选取1cm²的大小的区域，进行金属粉末含量的结果测量，其测量结果中含量的差异不超过5％，相比现有的球形的油墨的打印固化后的具有咖啡环效应的液滴的中心和边缘位置的含量差，已经大大降低了。基本上可以认为是具有非常良好的均匀性的效果。并且在显微镜下对以25wt％的比重重新分散到无水乙醇溶液旋涂后用扫描电镜观察其形状，其绝大部分均为椭球状。因此，从测试的结果中也能非常显著的得出本发明的椭球状的纳米银导电油墨能具有良好的咖啡环抑制效果，相比现有的球状的导电颗粒，具有显著的进步性。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包括在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种纳米金属导电油墨，包括纳米金属颗粒，其特征在于，所述纳米金属颗粒为椭球形形状。

2.如权利1所述的纳米金属导电油墨，其特征在于，所述椭球形形状的纳米金属颗粒的短轴方向直径为30～40nm、长轴方向直径为60nm～120nm。

3.如权利要求1或2所述的纳米金属导电油墨的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

将含有所述纳米金属的化合物和还原剂在纳米金属蚀刻剂的氛围下进行液相还原；

在所述液相还原过程中，向反应体系加入用于控制纳米金属晶粒尺寸的成核抑制剂。

4.如权利要求3所述的纳米金属导电油墨的制备方法，其特征在于，将含有所述纳米金属的化合物和还原剂在纳米金属蚀刻剂的氛围下进行液相还原步骤中，所述液相还原反应在反应体系中添加有纳米金属分散剂条件下进行。

5.如权利要求4所述的纳米金属导电油墨的制备方法，其特征在于，所述纳米金属分散剂为聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基磺酸钠、聚乙烯醇或十六烷基三甲基溴化铵中的至少一种。

6.如权利要求3至5任一项所述的纳米金属导电油墨的制备方法，其特征在于，所述纳米金属蚀刻剂为HCl、H₂S或HNO₃中的至少一种；

和/或，所述成核抑制剂为聚乙二醇、聚环氧丙烷或聚环氧丁烷中的至少一种。

7.如权利要求3至5任一项所述的纳米金属导电油墨的制备方法，其特征在于，所述还原剂为NaBH₄、柠檬酸钠、葡萄糖、乙二醇或者二甲基亚砜中的至少一种；

和/或，所述液相还原反应于乙二醇溶剂中进行。

8.如权利要求3至5任一项所述的纳米金属导电油墨的制备方法，其特征在于，所述液相还原反应过程中，加入成核抑制剂之前的液相还原反应温度为135～145℃、加入成核抑制剂之后的液相还原反应温度为155～165℃。

9.如权利要求3至5任一项所述的纳米金属导电油墨的制备方法，其特征在于，所述蚀刻剂的添加量与所述化合物中金属元素的摩尔比为1:25～1:35；

和/或，所述成核抑制剂的添加量与所述蚀刻剂添加量的摩尔比为45:1～50:1。

10.一种利用权利要求1或2所述的纳米金属导电油墨制备的印制线路板。