CN105746533A - 一种含有啶菌噁唑和四氟醚唑的杀菌组合物 - Google Patents

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王礼文
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Abstract

本发明公开了一种含有啶菌噁唑和四氟醚唑的杀菌组合物，包括有效成分啶菌噁唑和四氟醚唑以及常用的辅助成分，啶菌噁唑和四氟醚唑在组合物中的重量比为20:1～1:1。经大量的室内外试验表明，本发明杀菌组合物对危害植物生长的多种病害，尤其是灰霉病和白粉病具有显著的协同增效作用，同时减少了农药使用量，降低了农药在植物上的残留量，减轻了对环境的污染，延缓了病原菌抗药性的产生，增加了农药使用寿命。

Description

一种含有啶菌噁唑和四氟醚唑的杀菌组合物
技术领域
本发明涉及农药杀菌组合物及其应用领域，具体地说是一种以啶菌噁唑和四氟醚唑为有效成分的杀菌组合物，用于防治农作物上灰霉病和白粉病。
背景技术
啶菌噁唑，是噁唑啉类杀菌剂，属于甾醇合成抑制剂，具有保护和治疗作用，有良好的内吸性，通过根部和叶茎吸收能有效控制叶部病害的发生和危害。该化合物对番茄、黄瓜、葡萄上的灰霉病，小麦、黄瓜上的白粉病等均有良好的防治效果。
四氟醚唑，属于麦角甾醇生物合成抑制剂，对植物病原菌菌丝生长和分生孢子形成有强烈抑制作用，对蔬菜、瓜果等经济作物上普遍发生的白粉病、锈病、叶斑病、黑星病及蔓枯病等病害有持久的保护和优秀的治疗效果，具有高效而迅速的渗透性，优秀而持效的内吸性以及均匀的分布性，对作物安全。
农药的单独长时间连续使用容易产生抗性风险和用量增加风险，进而增加成本和环境负荷，而通过农药复配筛选出具有显著协同增效作用的组合物，不仅能减少农药使用量、降低使用成本、减少抗性风险，还能降低潜在的环境风险。
本发明人对啶菌噁唑和四氟醚唑的配方筛选进行了深入研究，发现啶菌噁唑和四氟醚唑进行混配在一定的混配比例范围对多种真菌有增效作用，尤其是灰霉病和白粉病增效作用明显，经进一步研究，完成了本发明。
啶菌噁唑和四氟醚唑的组合物及应用目前尚无报道。
发明内容
本发明旨在提供一种含有啶菌噁唑和四氟醚唑的杀菌组合物，该组合物具有显著的协同增效作用，可用于植物上多种病害，尤其是灰霉病和白粉病的防治。
本发明技术方案：一种含有啶菌噁唑和四氟醚唑的杀菌组合物，包括有效成分啶菌噁唑和四氟醚唑以及常用的辅助成分，啶菌噁唑和四氟醚唑在组合物中的重量比为20:1～1:1，啶菌噁唑和四氟醚唑重量总和在组合物中重量百分比为1％～80％，其余为农业上允许使用和可以接受的农药助剂。
优选地，啶菌噁唑和四氟醚唑在组合物中的重量比为8:1～2:1。
所述的辅助成分为溶剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂、崩解剂、消泡剂、渗透剂、高分子囊壁材料、增效剂、防腐剂和填料等，都是农药制剂中常用或允许使用的成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过试验确定。
本发明杀菌组合物可以制备成适合植物生产上使用的多种应用剂型，比较好的剂型有微囊悬浮剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂和乳油。
本发明杀菌组合物可用于防治对危害植物生长的多种病害，尤其是灰霉病和白粉病。
所述的杀菌组合物各种应用剂型的生产工艺均属现有已知技术，在此不再赘述。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1、啶菌噁唑和四氟醚唑两种有效成分复配，具有显著的协同增效作用，较之单剂单独使用明显提高了对植物上病害的防治效果。
2、啶菌噁唑和四氟醚唑两种有效成分复配，减少了农药使用量，降低了使用成本、减轻了对环境的污染、延缓了病原菌抗药性的产生、增加了农药的使用寿命。
具体实施方式
为了更好地理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明，但不能视为对本发明的限制，以下所述仅用于解释本发明，对于不偏离本发明精神和原则所做的修改、替换或改进，均属于本发明要求保护的范围。
实施例一：25％啶菌噁唑·四氟醚唑微囊悬浮剂
以下物质均为重量百分比：啶菌噁唑20％、四氟醚唑5％、聚己胺内酯2％、羧甲基纤维素钠2％、三甲苯10％、醋酸仲丁酯10％、蓖麻油聚氧乙烯醚5％、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物3％、氢氧化钠2％，去离子水补足至100％。将上述有效成分、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，在剪切条件下，将油相加入到含有乳化剂、分散剂、pH调节剂的水相溶液中，余量用去离子水补足，两种材料在油水界面发生反应，形成高分子囊壁，即可制得25％啶菌噁唑·四氟醚唑微囊悬浮剂。
该实施例用于防治葡萄灰霉病：25％啶菌噁唑·四氟醚唑微囊悬浮剂按200ga.i./ha用量在葡萄灰霉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对葡萄灰霉病的防效为96.31％；25％啶菌噁唑乳油按300ga.i./ha用量在葡萄灰霉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对葡萄灰霉病的防效为78.59％；4％四氟醚唑水乳剂按50ga.i./ha用量在葡萄灰霉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对葡萄灰霉病的防效为56.94％。可见，啶菌噁唑和四氟醚唑二元复配后协同增效作用显著，持效期长，对葡萄灰霉病的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对葡萄产生药害。
实施例二：20％啶菌噁唑·四氟醚唑悬浮剂
以下物质均为重量百分比：啶菌噁唑16％、四氟醚唑4％、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐10％、亚甲基双萘磺酸钠5％、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯5％、丙二醇3％、羧甲基纤维素1％、异噻唑啉酮2％、C10-20饱和脂肪酸类化合物0.1％，去离子水补足100％。将上述有效成分、湿润剂、分散剂、防冻剂、增稠剂、防腐剂和消泡剂经高速剪切分散、砂磨机中砂磨，在水系介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系，即可制得20％啶菌噁唑·四氟醚唑悬浮剂。
该实施例用于防治黄瓜白粉病：20％啶菌噁唑·四氟醚唑悬浮剂按200ga.i./ha用量在黄瓜白粉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对黄瓜白粉病的防效为94.15％；25％啶菌噁唑乳油按300ga.i./ha用量在黄瓜白粉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对黄瓜白粉病的防效为74.29％；4％四氟醚唑水乳剂按50ga.i./ha用量在黄瓜白粉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对黄瓜白粉病的防效为79.46％。可见，啶菌噁唑和四氟醚唑二元复配后协同增效作用显著，持效期长，对黄瓜白粉病的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对黄瓜产生药害。
实施例三：35％啶菌噁唑·四氟醚唑水乳剂
以下物质均为重量百分比：啶菌噁唑30％、四氟醚唑5％、甲基萘10％、环己酮5％、、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯10％、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚3％、甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物5％、亚磷酸三苯酯1％、丙三醇1％，去离子水补足100％。将上述有效成分、溶剂、乳化剂、分散剂和稳定剂混合形成油相，防冻剂在水中溶解形成水相，在剪切机作用下慢慢把油相加入水相中，并继续剪切约30分钟，制得35％啶菌噁唑·四氟醚唑水乳剂。
该实施例用于防治番茄灰霉病：35％啶菌噁唑·四氟醚唑水乳剂按200ga.i./ha用量在番茄灰霉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对番茄灰霉病的防效为97.57％；25％啶菌噁唑乳油按300ga.i./ha用量在番茄灰霉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对番茄灰霉病的防效为76.15％；4％四氟醚唑水乳剂按50ga.i./ha用量在番茄灰霉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对番茄灰霉病的防效为53.21％。可见，啶菌噁唑和四氟醚唑二元复配后协同增效作用显著，持效期长，对番茄灰霉病的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对番茄产生药害。
实施例四：50％啶菌噁唑·四氟醚唑微乳剂
以下物质均为重量百分比：啶菌噁唑42％、四氟醚唑8％、甲基萘10％、环己酮5％、三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯10％、十二烷基苯磺酸钙5％、亚磷酸三苯酯2％、有机硅1％、增效酯2％，去离子水补足100％。将有效成分用溶剂完全溶解，然后再加入乳化剂、稳定剂、渗透剂、增效剂混合均匀，最后加入去离子水，充分搅拌后，即可制得50％啶菌噁唑·四氟醚唑微乳剂。
该实施例用于防治草莓白粉病：50％啶菌噁唑·四氟醚唑微乳剂按200ga.i./ha用量在草莓白粉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对草莓白粉病的防效为96.98％；25％啶菌噁唑乳油按300ga.i./ha用量在草莓白粉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对草莓白粉病的防效为72.83％；4％四氟醚唑水乳剂按50ga.i./ha用量在草莓白粉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对草莓白粉病的防效为77.13％。可见，啶菌噁唑和四氟醚唑二元复配后协同增效作用显著，持效期长，对草莓白粉病的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对草莓产生药害。
实施例五：30％啶菌噁唑·四氟醚唑乳油
以下物质均为重量百分比：啶菌噁唑25％、四氟醚唑5％、三甲苯10％、环己酮5％、失水山梨醇单硬酯酸酯聚氧乙烯醚5％、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚20％、增效醚3％、生物柴油5％，溶剂油补足至100％。将上述有效成分加入溶剂后充分溶解，然后加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成为均一透明的油状液体，即可制得30％啶菌噁唑·四氟醚唑乳油。
该实施例用于防治观赏菊花灰霉病：30％啶菌噁唑·四氟醚唑乳油按200ga.i./ha用量在观赏菊花灰霉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对观赏菊花灰霉病的防效为95.56％；25％啶菌噁唑乳油按300ga.i./ha用量在观赏菊花灰霉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对观赏菊花灰霉病的防效为76.97％；4％四氟醚唑水乳剂按50ga.i./ha用量在观赏菊花灰霉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对观赏菊花灰霉病的防效为54.39％。可见，啶菌噁唑和四氟醚唑二元复配后协同增效作用显著，持效期长，对观赏菊花灰霉病的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对观赏菊花产生药害。
实施例六：70％啶菌噁唑·四氟醚唑水分散粒剂
以下物质均为重量百分比：啶菌噁唑60％、四氟醚唑10％、丁基萘磺酸钠5％、丙烯酸钠与丙酰胺共聚物5％、硫酸铵5％、白炭黑5％，硅藻土补足100％。将上述有效成分、湿润剂、分散剂、崩解剂和填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，即可制得70％啶菌噁唑·四氟醚唑水分散粒剂。
该实施例用于防治西瓜白粉病：70％啶菌噁唑·四氟醚唑水分散粒剂按200ga.i./ha用量在西瓜白粉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对西瓜白粉病的防效为93.47％；25％啶菌噁唑乳油按300ga.i./ha用量在西瓜白粉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对西瓜白粉病的防效为71.82％；4％四氟醚唑水乳剂按50ga.i./ha用量在西瓜白粉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对西瓜白粉病的防效为79.68％。可见，啶菌噁唑和四氟醚唑二元复配后协同增效作用显著，持效期长，对西瓜白粉病的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对西瓜产生药害。
实施例七：80％啶菌噁唑·四氟醚唑可湿性粉剂
以下物质均为重量百分比：啶菌噁唑70％、四氟醚唑10％、丁基萘磺酸盐5％、丙烯酸钠与丙酰胺共聚物5％、白炭黑5％，凹凸棒土补足100％。将上述将有效成分、湿润剂、分散剂和填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制得80％啶菌噁唑·四氟醚唑可湿性粉剂。
该实施例用于防治辣椒灰霉病：80％啶菌噁唑·四氟醚唑可湿性粉剂按200ga.i./ha用量在辣椒灰霉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对辣椒灰霉病的防效为96.32％；25％啶菌噁唑乳油按300ga.i./ha用量在辣椒灰霉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对辣椒灰霉病的防效为78.21％；4％四氟醚唑水乳剂按50ga.i./ha用量在辣椒灰霉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对辣椒灰霉病的防效为52.67％。可见，啶菌噁唑和四氟醚唑二元复配后协同增效作用显著，持效期长，对辣椒灰霉病的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对辣椒产生药害。
实施例八：对葡萄灰霉病的室内毒力测定试验
啶菌噁唑和四氟醚唑复配对葡萄灰霉病的室内毒力测定试验，试验方法参照《杀菌剂室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》，采用菌丝生长速率法。用共毒系数法判断协同作用，共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(CTC)＜120表现为相加作用。
表1、啶菌噁唑和四氟醚唑对葡萄灰霉病的室内联合毒力测定结果
药剂名称及配比(重量比) EC50(mg/L) ATI TTI CTC
啶菌噁唑 3.25 100.00 - -
四氟醚唑 16.63 19.54 - -
啶菌噁唑：四氟醚唑(20:1) 2.31 140.69 96.17 146.29
啶菌噁唑：四氟醚唑(15:1) 2.02 160.89 94.97 169.41
啶菌噁唑：四氟醚唑(10:1) 1.89 171.96 92.69 185.52
啶菌噁唑：四氟醚唑(8:1) 1.76 184.66 91.06 202.79
啶菌噁唑：四氟醚唑(6:1) 1.64 198.17 88.51 223.90
啶菌噁唑：四氟醚唑(4:1) 1.68 193.45 83.91 230.54
啶菌噁唑：四氟醚唑(2:1) 2.09 155.50 73.18 212.49
啶菌噁唑：四氟醚唑(1:1) 2.84 114.44 59.77 191.47
从表1可以看出，啶菌噁唑和四氟醚唑在20:1～1:1(按重量)的比例范围内复配时，共毒系数(CTC)均大于120，对葡萄灰霉病均表现出协同增效作用；啶菌噁唑和四氟醚唑在8:1～2:1(按重量)的比例范围内，协同增效作用更为显著，共毒系数(CTC)均在200以上；啶菌噁唑和四氟醚唑以4:1(按重量)比例复配，协同增效作用最为显著，共毒系数(CTC)为230.54。可见，啶菌噁唑和四氟醚唑复配具有合理性和可行性。
实施例九：对黄瓜白粉病的室内毒力测定试验
啶菌噁唑和四氟醚唑复配对黄瓜白粉病的室内毒力测定试验，试验方法参照中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第11部分：防治瓜类白粉病试验盆栽法》，采用盆栽法测定。用共毒系数法判断协同作用，共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(CTC)＜120表现为相加作用。
表2、啶菌噁唑和四氟醚唑对黄瓜白粉病的室内联合毒力测定结果
药剂名称及配比(重量比) EC50(mg/L) ATI TTI CTC
啶菌噁唑 4.37 100.00 - -
四氟醚唑 2.51 174.10 - -
啶菌噁唑：四氟醚唑(20:1) 2.73 160.07 103.53 154.61
啶菌噁唑：四氟醚唑(15:1) 2.47 176.92 104.63 169.09
啶菌噁唑：四氟醚唑(10:1) 2.19 199.54 106.74 186.94
啶菌噁唑：四氟醚唑(8:1) 1.98 220.71 108.23 203.93
啶菌噁唑：四氟醚唑(6:1) 1.81 241.44 110.59 218.32
啶菌噁唑：四氟醚唑(4:1) 1.69 258.58 114.82 225.20
啶菌噁唑：四氟醚唑(2:1) 1.73 252.60 124.70 202.57
啶菌噁唑：四氟醚唑(1:1) 1.86 234.95 137.05 171.43
从表2可以看出，啶菌噁唑和四氟醚唑在20:1～1:1(按重量)的比例范围内复配时，共毒系数(CTC)均大于120，对黄瓜白粉病均表现出协同增效作用；啶菌噁唑和四氟醚唑在8:1～2:1(按重量)的比例范围内，协同增效作用更为显著，共毒系数(CTC)均在200以上；啶菌噁唑和四氟醚唑以4:1(按重量)比例复配，协同增效作用最为显著，共毒系数(CTC)为225.20。可见，啶菌噁唑和四氟醚唑复配具有合理性和可行性。
综上所述，本发明提供的一种含有啶菌噁唑和四氟醚唑的杀菌组合物，协同增效作用显著，与现有的单一制剂相比，防治农作物上的灰霉病和白粉病等病害效果明显提高，对农作物安全，值得在生产上推广应用。

Claims (5)

1.一种含有啶菌噁唑和四氟醚唑的杀菌组合物，其特征在于包括：有效成分啶菌噁唑和四氟醚唑，啶菌噁唑和四氟醚唑在组合物中的重量比为20:1～1:1。
2.根据权利要求1所述的一种含有啶菌噁唑和四氟醚唑的杀菌组合物，其特征在于：啶菌噁唑和四氟醚唑在组合物的重量比为8:1～2:1。
3.根据权利要求1或2所述的一种含有啶菌噁唑和四氟醚唑的杀菌组合物，其特征在于：啶菌噁唑和四氟醚唑在组合物中的总重量百分含量为1％～80％，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。
4.根据权利要求1或2所述的一种含有啶菌噁唑和四氟醚唑的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的剂型是微囊悬浮剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂和乳油中的一种。
5.一种权利要求1所述的一种含有啶菌噁唑和四氟醚唑的杀菌组合物在防治农作物灰霉病和白粉病中的用途。
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CN108174859A (zh) * 2018-02-02 2018-06-19 北京科发伟业农药技术中心 一种含代森联的杀菌组合物

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