CN105738357A - 化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976L*a*b*色空间方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE 1976(L^*a^*b^*)色空间方法，属于测量技术领域。化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE 1976(L^*a^*b^*)色空间方法，至少包括在加入了含有酚酞指示剂的溶液的反应容器中不断加入待测浓度的氢氧化钠试剂，利用色空间法测量含有酚酞指示剂的化学反应液颜色的变化，进行数字化终点的滴定。本发明提供的方法，实现了含有酚酞指示剂的化学反应液颜色的数字化测量，测试步骤简单，可实现自动化、批量化的检测规模检测。

Description

化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976L*a*b*色空间方法

技术领域

本发明涉及一种化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间配置法，属于测量技术领域。

背景技术

化学分析中，氢氧化钠标准溶液的配置是化学分析中极其重要的基础工作，其含量的准确性决定其它检测结果的准确，是滴定分析中不可缺少的重要环节。

目前，国内外的配置方法均是人工目视法，就是按照“目视感受→思维判断→语言描述”的程序对配置过程的即时颜色变化用语言描述，代表终点的颜色靠操作者自己理解。

其终点的判断以酚酞变色为标志。为减小误差，国家标准中明确要求采用2人滴定每人4个平行的方法。

“目视感受→思维判断→语言描述”方法受环境、人感官和心理影响很大，有较大的离散性和随机误差，已不能满足食品快速检验的需要。“目视感受→思维判断→语言描述”方法将人眼作为传感器，对颜色变化采用语言描述，其主要缺陷是：

1)人眼对不同颜色的敏感程度，影响滴定终点颜色的判断，致使结果出现偏差。

2)年龄和人种的生理阈值差别，对有些颜色差别难以掌握，即使是经过训练的熟练人员也困难；

3)操作者之间对语言的理解不同，造成滴定终点颜色的不统一。

4)操作者之间的视觉误差就完全可能导致实验结果的偏差，终点判断误差相对较大。

5)不同滴定环境对操作者的视觉影响大。

6)滴定过程和终点信息只能用语言形容，没有数字信息，无法量值传递，而且追溯困难。

7)学习和传授时，只能采取师徒面对面的传授方式确定终点颜色。

8)劳动强度大、易产生视觉疲劳，影响结果的准确。

9)受环境影响大、终点反应迟钝，难以提高检测精度。

10)测试步骤繁琐，无法实现自动化、批量化的检测规模。

发明内容

为克服现有技术中存在的技术问题，本发明的发明目的是提供一种化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间方法，其测量结果数字化，测量精度高，测试步骤简单，可实现自动化、批量化的检测规模检测。

为实现所述发明目的，本发明提供一种化学分析用氢氧化钠溶液CIE1976(L^*a^*b^*)色空间配置方法，至少包括在加入了含有酚酞指示剂的溶液的反应容器中不断加入待测浓度的氢氧化钠试剂，在其特征在于，利用色空间法测量含有酚酞指示剂的化学反应液颜色的变化。

优选地，利用色空间法测量第n次加入氢氧化钠试剂后，含有酚酞指示剂的化学反应液的明度值红绿色品指数值黄蓝色品指数值彩色值色调值并计算差值： ${\mathrm{\ΔL}}^{*}=L_n^{*}-L_P^{*},{\mathrm{\Δa}}^{*}=a_n^{*}-a_P^{*},{\mathrm{\Δb}}^{*}=b_n^{*}-b_P^{*},{\mathrm{\ΔC}}^{*}=C_n^{*}-C_P^{*},$ ${\mathrm{\ΔH}}^{*}=H_n^{*}-H_P^{*},{\mathrm{\ΔE}}^{*}=\sqrt{{(L_n^{*}-L_1^{*})}^2+{(C_n^{*}-C_1^{*})}^2+{(H_n^{*}-H_1^{*})}^2},$ 式中 分别为预设的滴定终点时的明度值、红绿色品指数值、黄蓝色品指数值、彩色值、色调值和色差，当其中一个或者多个差值在设定的范围时，此时的滴定试剂的体积就是滴定终点时所消耗的滴定试剂的体积。

优选地，利用色空间法测量第n次加入氢氧化钠试剂后，含有酚酞指示剂的化学反应液的包括测量步骤和计算步骤，其中，

测量步骤包括：以波长间隔Δλ测量波长380nm到波长780nm范围内反应容器内含有酚酞指示剂的化学反应液的吸光度值其中，λ₁大于或等于380nm，λ_k小于或等于780nm，λ_i＝λ₁+(i-1)Δλ；

计算步骤包括

S01：根据反应容器内含有酚酞指示剂的化学反应液的吸光度值分别计算光程为10mm的含有酚酞的化学反应液的吸光度值

S02：根据光程为10mm的含有酚酞的化学反应液的吸光度值分别出计算含有酚酞指示剂的化学反应液的光谱透射比{τ(λ₁)，…，τ(λ_i)，…，τ(λ_k)，}：

S03：根据光谱透射比分别计算含有酚酞指示剂的化学反应液的色刺激函数

S04：根据色刺激函数分别计算出含有酚酞指示剂的化学反应液的三刺激值X_n、Y_n、Z_n；

S05：根据含有酚酞的化学反应液的三刺激值分别计算出含有酚酞指示剂的化学反应液的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间的

S06：根据计算和

优选地，步骤S01中，根据下式计算光程为10mm的含有酚酞指示剂的化学反应液的吸光度值：式中：L为沿光传播方向反应容器间的距离；

优选地，步骤S02中，根据下式计算含有酚酞指示剂的化学反应液的光谱透射比： $\mathrm{\τ}\left({\mathrm{\λ}}_i\right)={10}^{-A_{10\left({\mathrm{\λ}}_i\right)}}.$

优选地，步骤S03中，根据下式计算

色刺激函数：式中，为照明体的相对光谱功率分布因数。

优选地，步骤S04中，Δλ和

分别为CIE1964标准色度观察者的色匹配函数；κ₀为归一化系数， ${\mathrm{\κ}}_0=\frac{100}{\underset{i=1}{\overset{n}{\Σ}}{S}_{\left({\mathrm{\λ}}_i\right)}{\stackrel{\‾}{y}}_{0\left({\mathrm{\λ}}_i\right)}\mathrm{\Δ}\mathrm{\λ}}.$

优选地，步骤S05中，根据下列公式分别计算出含有酚酞指示剂的化学反应液的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间的

$L_n^{*}=116f\left(\frac{Y_n}{Y_0}\right)-16,a_n^{*}=500\[f\left(\frac{X_n}{X_0}\right)-f\left(\frac{Y_n}{Y_0}\right)\]$ 和 $b_n^{*}=200\[f\left(\frac{Y_n}{Y_0}\right)-f\left(\frac{Z_n}{Z_0}\right)\]$

X₀为CIE1964标准色度观察者中的标准色刺激值94.81；Y₀为CIE1964标准色度观察者中的色刺激值100.00；Z₀为CIE1964标准色度观察者中的色刺激值107.32；

优选地，步骤S06中，根据下列公式分别计算C_n ^*和H_n ^*：

${C^{*}}_n=\sqrt{{\left(a_n^{*}\right)}^2+{\left(b_n^{*}\right)}^2};{H_n}^{*}=\arctan \left(\frac{b_n^{*}}{a_n^{*}}\right).$

优选地，反应终点的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间的色度值参数，明度值L^*为98.2±5.0，红绿色品指数值a^*为2.5±10.0，黄蓝色品指数值b^*为-1.7±10.0，彩色值C^*为-1.7±5.0，色调值h^*为-0.6±1.0，起始点与反应终点的色差ΔE为±5。

与现有技术相比，本发明提供的化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间方法，实现了用氢氧化钠溶液配置的数字化测量，测试步骤简单，可实现自动化、批量化的检测规模检测。

附图说明

图1是本发明提供的化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间***的组成框图；

图2是本发明提供的化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间***的光路图。

具体实施方式

下面结合具体实施例详细说明本发明。

图1是本发明提供的化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976L＊a＊b＊色空间***的组成框图。如图1所示，本发明提供的化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976L＊a＊b＊色空间***包括恒定光源2、反应装置1、吸光度测量装置5和控制***6，其中，所述反应装置包括反应容器1、滴定液加入装置和搅拌器7，氢氧化钠滴定液加入装置包括滴定液容器9和注塞泵8，所述反应容器1包括在两个相对的容器壁上设置的第一光学透镜组3和第二光学透镜组4。恒定光源2用于提供测量用照射光谱，所提供的光谱在380nm～780nm的可见光连续光谱范围内。本发明优选钨灯光源作为恒定光源，其为全光谱光源。第一光学透镜组3包括准直透镜10和平行光线透射片11，光源输出的光依次经光纤接头14、光纤15传送给准直透镜10，经准直稳透镜10变为平行光并垂直照射到设置在反应容器第一个在任何方向上都垂直光线行进方向的光线透射片11。经平行光透射片11的光经反应容器的反应液透射到设置在反应容器第二个在任何方向上都垂直光线行进方向的光线透射片12，第二个光线透射片与第一个光线透射片平行且对称；透过平行光线透射片12的光经准直透13而后经光纤16、光纤接头17传送给光谱仪。二片光线透射片的距离在1.0mm～100.0mm之间。

图2是本发明提供的化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976L＊a＊b＊色空间***的光路图。如图2所示，化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976L＊a＊b＊色空间***的光路采用光谱式光路，图2中，光原2、光纤15、准直透镜10和平行光透射片11组成入射光路。平行光透射片12、准直透镜13和光光纤16组成出射光路，全光谱光源2信号光由光纤接口14导入，经球面镜准直透镜10准后照射并通过反应容器第一个在任何方向上都垂直光线行进方向的光线透射片11进入溶液中，在溶液中被吸收部分光信号后的信号光透射通过溶液后，经第二个在任何方向上都垂直光线行进方向的光线透射片12射出，再经过球面镜准直透镜13后由光纤16及光纤接口17导入光谱仪中。光谱仪包括入射狭缝18、准直镜19、光栅20、聚焦镜22和CCD陈列检测器21，由光纤接口17导入的光依次入射狭缝18照射到准直镜19准直得到准直信号号，而后光栅20把该准直信号光色散，经由球面镜聚镜22焦后的信号光被投射到一维线性CCD阵列检测器探测器阵列21上，从而将光信号转换为电信号以提供给控制***，进而检测出预先设置的一组波长360nm～800nm、波长间隔≤20nm的波长的吸光度。

吸光度测量装置5用于将通过溶液后的信号光转换为吸光度并提供给控制***。反应装置1包括：反应容器1、氢氧化钠滴定液加入装置和搅拌器7，其中，反应容器用于盛放待测试反应液，待测试反应液中加入了酚酞指示剂。滴定液加入装置包括滴定液容器9和注塞泵8，还包括三通阀，其中，三通阀的第一端口通过管路连通于反应容器1，第二端口通过管路连通于滴定液容器9，第三端口通过管路连通于注塞泵8。滴定液加入装置用于给反应容器1中提供滴定液，剂量由试剂加入控制泵确定；控制器***根据吸光度测量装置5的提供的颜色变化信息控制滴定液加入装置、搅拌器7的工作状态。

控制器***至少包括CPU、RAM、ROM、显示器、输入设备和输出设备，其中ROM用于存储含有酚酞的化学反应液颜色测定程序，RAM为CPU的一个工作区域，显示器用于显示结果；输入设备用于输入指令；输出设备用于输出结果。所述的含有酚酞的化学反应液颜色测定是将吸光度信号按照预设条件和计算公式，换算为CIELAB色度值参数，并根据该参数与预设值进行比较，根据比较结果对滴定液加入装置、搅拌装置进行控制的程序。

化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间***的光源采用钨灯光源作为恒定光源，测量光源的光经过经光纤、准直透镜10到达设置在反应容器第一个在任何方向上都垂直光线行进方向的光线透射片11，而后进入反应容器中的液体，被液体有选择性的吸收部分照射光，不被吸收的照射光透射通过反应容器的第二个在任何方向上都垂直光线行进方向的光线透射片12，最终被吸光度测量装置测量出吸光度值。波长380nm～780nm、波长间隔1nm～20nm，优选5nm的光通过反应容器后，在吸光度测量装置上得到一组波长380nm～780nm、波长间隔1nm～20nm的可见光对应的吸光度数据。

本发明提供的化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976L＊a＊b＊色空间方法用于氢氧化钠标准溶液的配置。在配置前，用水将反应容器充满，排除气泡，将光束调整到平行光线透射片中心位置，进行颜色测定装置的空白校正。将与空白校正用的相同反应容器置于颜色测定***的光路中。由滴定液加入装置加入氢氧化钠试剂，其中氢氧化钠试剂的加入速度保持在0.1mL/min～50mL/min。搅拌器使待测试反应液和氢氧化钠试剂快速混合，混合后的反应液的颜色变化引起的吸光度值的变化由吸光度测量装置测量，并将测量结果转换电信息而后提供控制***。控制***根据一组波长的吸光度值A_(λ)，计算出CIELAB色度参数；控制***根据算出的色度参数与预设的参数进行比较，如果达到了预设的滴定色度，则滴定结束，否则继续加入氢氧化钠试剂滴定，直至达到预设参数结束滴定过程。

利用本发明提供的化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间***在配置前，用水作为空白参比溶液将反应容器充满，排除气泡，将光束调整到平行玻璃片中心位置，进行吸光度测量装置的空白校正。而后将反应容器中置于吸光度测量装置中，加入W克邻苯二甲酸氢钾溶液，加入酚酞指示剂，并用制备的待测浓度的氢氧化钠溶试剂不断加入，利用色空间法测量含有酚酞的化学反应液颜色的变化。利用色空间法测量第n次(n为大于或者等于1的自然数)加入氢氧化钠试剂后，含酚酞指示剂化学反应液的明度值红绿色品指数值黄蓝色品指数值彩色值色调值并计算差值： ${\mathrm{\ΔL}}^{*}=L_n^{*}-L_P^{*},{\mathrm{\Δa}}^{*}=a_n^{*}-a_P^{*},{\mathrm{\Δb}}^{*}=b_n^{*}-b_P^{*},$ ${\mathrm{\ΔC}}^{*}=C_n^{*}-C_P^{*},{\mathrm{\ΔH}}^{*}=H_n^{*}-H_P^{*},{\mathrm{\ΔE}}^{*}=\sqrt{{(L_n^{*}-L_1^{*})}^2+{(C_n^{*}-C_1^{*})}^2+{(H_n^{*}-H_1^{*})}^2},$ 式中分别为预设的滴定终点时的明度值98.2、红绿色品指数值2.5、黄蓝色品指数值-1.7、彩色值-1.7、色调值-0.6，当其中一个或者多个差值在设定的范围时，优选-5≤ΔL^*≤+5，-10≤Δa^*≤+10，-10≤Δb^*≤+10，-5≤ΔC^*≤+5，-1≤ΔH^*≤+1，-5≤ΔE^*≤+5，即，反应终点的明度值L^*为98.2±5.0，红绿色品指数值a^*为2.5±10.0，黄蓝色品指数值b^*为-1.7±10.0，彩色值C^*为-1.7±5.0，色调值H^*为-0.6±1.0，起始点与反应终点的色差ΔE为±5，在此时的氢氧化钠标准溶液试剂的体积就是滴定终点时所消耗的氢氧化钠标准溶液试剂的体积，而后用相同反应装置，在反应装置中加入等量的空白样，利用相同浓度的氢氧化钠进行滴定，重复上述过程，测量滴定空白样时所消耗的氢氧化钠标准溶液体积V₀；将空白溶液消耗氢氧化钠标准溶液的体积和邻苯二甲酸氢钾溶液消耗的氢氧化钠标准溶液的体积均校正为标准温度20℃下的体积数后，计算出氢氧化钠标准溶液的浓度

本发明中，氢氧化钠试剂通过下列方法制备：称取110g氢氧化钠，溶于100mL无二氧化碳的水中，摇匀，注入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液清亮，该溶液用于配置氢氧化钠溶液的储备溶液；用塑料管量取储备溶液的上层清液5.4ml，用无二氧化碳的水稀释至1000mL，摇匀，为氢氧化钠标准滴定液。

邻苯二甲酸氢钾通过如下方法制备：将工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾于105℃～110℃电烘箱中，干燥至恒重，在精度大于0.1mg的天平上称取邻苯二甲酸氢钾0.8038g，用80ml无二氧化碳的水溶解成邻苯二甲酸氢钾溶液；

酚酞指示剂通过如下方法制备：称取1g酚酞指示剂，用乙醇溶液(95％)溶解、稀释、定容至100ml

利用色空间法测量第n次加入氢氧化钠试剂后，酚酞指示剂的 包括测量步骤和计算步骤，其中，测量步骤包括：

以波长间隔Δλ测量波长380到波长780范围内反应容器内含有酚酞的化学反应液的吸光度值其中，λ₁大于或等于380，λ_k小于或等于780，λ_i＝λ₁+(i-1)Δλ；

计算步骤包括：

S01：根据反应容器内含内酚酞指示剂的反应液的吸光度值分别计算光程为10mm的含有酚酞的化学反应液的吸光度值该步骤中，根据下式计算光程为10mm的含有酚酞的化学反应液的吸光度值：式中：L为沿光传播方向反应容器间的距离；

S02：根据光程为10mm的含有酚酞的化学反应液的吸光度值分别出计算含有酚酞的化学反应液的光谱透射比{τ(λ₁)，…，τ(λ_i)，…，τ(λ_k)，}，该步骤中，根据下式计算含有酚酞的化学反应液的光谱透射比：

S03：根据光谱透射比分别计算含有酚酞的化学反应液的色刺激函数该步骤中，根据下式计算色刺激函数：式中，为照明体的相对光谱功率分布因数；

S04：根据色刺激函数分别计算出含有酚酞的化学反应液的三刺激值X_n、Y_n、Z_n，该步骤中，和

式中，分别为CIE1964标准色度观察者的色匹配函数；κ_B为归一化系数， ${\mathrm{\κ}}_0=\frac{100}{\underset{i=1}{\overset{n}{\Σ}}{S}_{\left({\mathrm{\λ}}_i\right)}{\stackrel{\‾}{y}}_{0\left({\mathrm{\λ}}_i\right)}\mathrm{\Δ}\mathrm{\λ}};$

S05：根据含有酚酞的化学反应液的三刺激值分别计算出含有酚酞的化学反应液的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间的该步骤中，根据下列公式分别计算出含有酚酞的化学反应液的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间的

$L_n^{*}=116f\left(\frac{Y_n}{Y_0}\right)-16,a_n^{*}=500\[f\left(\frac{X_n}{X_0}\right)-f\left(\frac{Y_n}{Y_0}\right)\]$ 和

式中，X₀为CIE1964标准色度观察者中的标准色刺激值94.81；Y₀为CIE1964标准色度观察者中的色刺激值100.00；Z₀为CIE1964标准色度观察者中的色刺激值107.32。CIE1976(L^*a^*b^*)色空间方法是1976年CIE(ComnissionInternationaledeI’Eclairage，国际照明委员会)推荐的国际通用方法，用一组数字描述颜色，CIE1976(L^*a^*b^*)色空间方法的优点是其参数只与光源和物体性质有关。

当 $\left(\frac{X_n}{X_0}\right)>{\left(\frac{24}{116}\right)}^3$ (即0.008856451)时， $f\left(\frac{X_n}{X_0}\right)={\left(\frac{X_n}{X_0}\right)}^{\frac{1}{3}}$

当 $\left(\frac{X_n}{X_0}\right)\≤{\left(\frac{24}{116}\right)}^3$ (即0.008856451)时， $f\left(\frac{X_n}{X_0}\right)=\frac{841}{108}\·\frac{X_n}{X_0}+\frac{16}{116}$

当 $\left(\frac{Y_n}{Y_0}\right)>{\left(\frac{24}{116}\right)}^3$ (即0.008856451)时， $f\left(\frac{Y_n}{Y_0}\right)={\left(\frac{Y_n}{Y_0}\right)}^{\frac{1}{3}}$

当 $\left(\frac{Y_n}{Y_0}\right)\≤{\left(\frac{24}{116}\right)}^3$ (即0.008856451)时， $f\left(\frac{Y_n}{Y_0}\right)=\frac{841}{108}\·\frac{Y_n}{Y_0}+\frac{16}{116}$

当 $\left(\frac{Z_n}{Z_n}\right)>{\left(\frac{24}{116}\right)}^3$ (即0.008856451)时， $f\left(\frac{Z_n}{Z_n}\right)={\left(\frac{Z_n}{Z_n}\right)}^{\frac{1}{3}}$

当 $\left(\frac{Z_n}{Z_0}\right)\≤{\left(\frac{24}{116}\right)}^3$ (即0.008856451)时， $f\left(\frac{Z_n}{Z_0}\right)=\frac{841}{108}\·\frac{Z_n}{Z_0}+\frac{16}{116}$

S06：根据含有酚酞的化学反应液的计算值和该步骤中，根据下列公式分别计算C_n ^*和H_n ^*：

${C^{*}}_n=\sqrt{{\left(a_n^{*}\right)}^2+{\left(b_n^{*}\right)}^2};{H_n}^{*}=\arctan \left(\frac{b_n^{*}}{a_n^{*}}\right).$

与现有技术相比，本发明提供的利用氢氧化钠试剂进行滴定的反应液颜色的动态测定方法用数值代替传统的对颜色用“目视感受→思维判断→语言描述”的表示，其优点在于：

1)实现氢氧化钠标准溶液滴定过程和滴定终点的数字化表示方法，

2)可精确的复原滴定过程中的颜色变化轨迹，实现颜色描述的数字化；

3)可实现滴定体积与颜色变化的对应关系，为统一滴定终点颜色奠定基础数据；

4)避免了人为的颜色视觉差异，提高了分析精度；

5)记录了配置过程中颜色代表的滴定终点数据；

6)实现了滴定过程颜色与体积对应关系的量值溯源；

7)实现异地、远程的数字化测量值传递，消除信息交流障碍；

8)配合样品自动进样装置，可实现全自动、批量化的检测工作；

9)适用于各种颜色变化，信号稳定，可应用于所有颜色指示剂法滴定终点的判断。

以上所述仅是本发明的实施方式做了详细的说明，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，这些改进和变型也应视为发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种化学分析用氢氧化钠溶液CIE1976(L^*a^*b^*)色空间配置方法，至少包括在加入了含有酚酞指示剂的溶液的反应容器中不断加入待测浓度的氢氧化钠试剂，在其特征在于，利用色空间法测量含有酚酞指示剂的化学反应液颜色的变化。

2.根据权利要求1所述的化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间方法，其特征在于，利用色空间法测量第n次加入氢氧化钠试剂后，含有酚酞指示剂的化学反应液的明度值红绿色品指数值黄蓝色品指数值彩色值色调值并计算差值： 式中分别为预设的滴定终点时的明度值、红绿色品指数值、黄蓝色品指数值、彩色值、色调值和色差，当其中一个或者多个差值在设定的范围时，此时的滴定试剂的体积就是滴定终点时所消耗的滴定试剂的体积。

3.根据权利要求2所述的化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间方法，其特征在于，利用色空间法测量第n次加入氢氧化钠试剂后，含有酚酞指示剂的化学反应液的包括测量步骤和计算步骤，其中，

测量步骤包括：以波长间隔Δλ测量波长380到波长780范围内反应容器内含有酚酞指示剂的化学反应液的吸光度值其中，λ₁大于或等于380，λ_k小于或等于780，λ_i＝λ₁+(i-1)Δλ；

计算步骤包括

S01：根据反应容器内含有酚酞指示剂的化学反应液的吸光度值分别计算光程为10mm的含有酚酞的化学反应液的吸光度值

S02：根据光程为10mm的含有酚酞的化学反应液的吸光度值分别出计算含有酚酞指示剂的化学反应液的光谱透射比{τ(λ₁)，…，τ(λ_i)，…，τ(λ_k)，}：

S03：根据光谱透射比分别计算含有酚酞指示剂的化学反应液的色刺激函数

S04：根据色刺激函数分别计算出含有酚酞指示剂的化学反应液的三刺激值X_n、Y_n、Z_n；

S05：根据含有酚酞的化学反应液的三刺激值分别计算出含有酚酞指示剂的化学反应液的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间的

S06：根据计算和

4.根据权利要求3所述的化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间方法，其特征在于，步骤S01中，根据下式计算光程为10mm的含有酚酞指示剂的化学反应液的吸光度值：式中：L为沿光传播方向反应容器间的距离。

5.根据权利要求4所述的化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间方法，其特征在于，步骤S02中，根据下式计算含有酚酞指示剂的化学反应液的光谱透射比：

6.根据权利要求5所述的利化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间方法，其特征在于，步骤S03中，根据下式计算色刺激函数：式中，为照明体的相对光谱功率分布因数。

7.根据权利要求6所述的化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间方法，其特征在于，步骤S04中，和

分别为CIE1964标准色度观察者的色匹配函数；κ₀为归一化系数，

8.根据权利要求7所述的化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间方法，其特征在于，步骤S05中，根据下列公式分别计算出含有酚酞指示剂的化学反应液的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间的

和

X₀为CIE1964标准色度观察者中的标准色刺激值94.81；Y₀为CIE1964标准色度观察者中的色刺激值100.00；Z₀为CIE1964标准色度观察者中的色刺激值107.32。

9.根据权利要求8所述的化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间，其特征在于，步骤S06中，根据下列公式分别计算C_n ^*和H_n ^*；

10.根据权利要求1-9任一所述的化学分析用氢氧化钠溶液配置的CIE1976(L^*a^*b^*)色空间方法，其特征在于，反应终点的色度值参数，明度值L^*为98.2±5.0，红绿色品指数值a^*为2.5±10.0，黄蓝色品指数值b^*为-1.7±10.0，彩色值C^*为-1-7±5.0，色调值h^*为-0.6±1.0，起始点与反应终点的色差ΔE为±5。