CN105705131A - 包含部花青和不可溶的有机uv-遮蔽剂和/或不可溶的无机uv-遮蔽剂的化妆品或者皮肤病学组合物 - Google Patents

包含部花青和不可溶的有机uv-遮蔽剂和/或不可溶的无机uv-遮蔽剂的化妆品或者皮肤病学组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及化妆品或者皮肤病学组合物，在生理上可接受的载体中其包含：a) 至少一个油相和b) 至少一种对应于下式(1)的部花青化合物及其E/E-或者E/Z-几何异构体形式：其中：R为C1-C22烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C3-C22环烷基或者C3-C22环烯基，所述基团可被一个或者多个O取代，和c) 至少一种不可溶的有机UV-遮蔽剂和/或至少一种不可溶的无机UV-遮蔽剂。本发明还涉及用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如上定义的根据本发明的组合物。本发明还涉及用于限制皮肤变暗和/或改善肤色颜色和/或肤色均匀性的非治疗性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。它还涉及用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。

Description

包含部花青和不可溶的有机UV-遮蔽剂和/或不可溶的无机UV-遮蔽剂的化妆品或者皮肤病学组合物
本发明涉及化妆品或者皮肤病学（dermatological）组合物，其在生理上可接受的载体中包含：
a)至少一个油相，和
b)至少一种以下本文中定义的式(1)的部花青化合物，和
c)至少一种不可溶的有机UV-遮蔽剂和/或至少一种不可溶的无机UV-遮蔽剂。
本发明还涉及用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面上施用至少一种如上定义的根据本发明的组合物。
本发明还涉及用于限制皮肤变暗和/或改善肤色颜色和/或肤色均匀性的非治疗性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面上施用至少一种如之前定义的组合物。
本发明还涉及用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面上施用至少一种如之前定义的组合物。
已知的是，波长在280nm至400nm的辐射可以使人的表皮晒黑，并且波长在280至320nm的辐射（已知为UVB射线）危害自然晒黑的进展。暴露也容易引发表皮的生物力学性质的不利变化，其表现为皱纹出现，以致皮肤过早老化。
同样已知的是，波长在320至400nm的UVA射线比UVB射线更深地穿透到皮肤中。UVA射线引起皮肤的立即和持久致黑（browning）。在正常条件下日常暴露在UVA射线中，甚至在短时间内可能造成胶原纤维和弹性蛋白的损伤，这表现为皮肤微形貌的变化、出现皱纹和不均匀的色素沉着（即褐斑、肤色缺乏均匀性）。
因此，针对UVA和UVB射线的防护是必需的。有效的光防护产品应当同时针对UVA和UVB辐射加以防护。
迄今已提出多种光防护的组合物，以克服由UVA和/或UVB辐射所引发的影响。它们通常含有根据其自身的化学性质和根据其自身的性能通过吸收、反射或者散射UV辐射来起作用的有机和/或无机的UV-遮蔽剂。它们通常含有与金属氧化物颜料，例如二氧化钛或者氧化锌组合的脂溶性有机遮蔽剂和/或水溶性UV-遮蔽剂的混合物。
迄今已提出用于限制皮肤变暗和改善肤色和均匀性的多种化妆品组合物。在防晒产品领域中公知的是，这样的组合物可以通过使用UV-遮蔽剂，和尤其是UVB-遮蔽剂来获得。某些组合物也可含有UVA遮蔽剂。为了限制和控制促进全面色素沉着的黑色素的新合成（neosynthesis），这些遮蔽体系应涵盖UVB防护，但也应涵盖UVA防护，以限制和控制导致肤色变暗的已存在的黑色素的氧化。
然而，找到含有特别适合于就颜色和其机械弹性性能而言均改善皮肤品质的UV-遮蔽剂的特定组合的组合物是极困难的。特别在已色素沉着的皮肤上寻求这种改善，从而不增大黑色素的色素负载（pigmentaryload）或者已存在于皮肤中的黑色素结构。
事实上，大多数有机UV-遮蔽剂由在280至370nm的波长范围中吸收的芳族化合物组成。除了其遮蔽阳光的能力以外，所需的光防护化合物还应当在单独或者与其它UV-遮蔽剂的组合时具有良好的化妆性能，在常见溶剂，且尤其在脂肪物质例如油中的良好溶解性，以及良好化学稳定性和良好光稳定性。它们还应为无色的，或者至少具有对于消费者而言化妆上可接受的颜色。
这些防晒组合物的迄今已知的主要缺点之一是，为了通过在整个UV光谱内的UV的遮蔽体系来控制光诱导的色素沉着及其发展，针对UV射线且特别是针对波长超过370nm的长UVA射线的它们的用于遮蔽UVA和UVB辐射的体系不是足够有效的。
就此而论，UVA-遮蔽剂的特别有利的族类目前由二苯甲酰基甲烷衍生物和尤其4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷构成，这是因为它们具有高的固有吸收能力。本身作为UVA范围中活性的遮蔽剂而如今广为人知的产品的这些二苯甲酰基甲烷衍生物，特别地描述于法国专利申请FR-A-2326405和FR-A-2440933中，并且也描述于欧洲专利申请EP-A-0114607中；此外，4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷目前由DSMNutritionalProducts公司以Parsol1789?的商品名称销售。然而，这些化合物是光不稳定的，并且不能与UVB-遮蔽剂组合以提供280至400nm整个范围的广泛的UV防护。事实上，由此构成的这些UVA和UVB遮蔽体系在以大的量时可在280nm至370nm，和最好至380nm防护。此外，它们具有需要溶于大量油中的缺点，这经常导致配制困难，并且也导致配制品的感官缺点，例如在施用时的油腻效果。
不可溶的有机遮蔽剂因此显得尤其有利，因为它们可以分散于水中，并且直接地引入到水相中。在专利US5869030中所提到的那些是特别已知的。在这些遮蔽剂中，可以最特别地提到亚甲基双(苯并***基)四甲基丁基苯酚，其以固体形式由FairmountChemical以MixximBB/100?的商品名称，或者以微粒化形式作为水分散体由BASF公司以TinosorbM?的商品名称销售。该UV-遮蔽剂吸收UVA辐射和UVB辐射两者。
但是，特别地具有UVB和UVA遮蔽剂亚甲基双(苯并***基)四甲基丁基苯酚的描述于所述专利US5869030中的UVA和UVB遮蔽体系不能够提供整个280至400nm范围的广泛的UV防护，且特别是具有多至400nm（包括400nm）波长的可观察到的吸收。
该不可溶的无机UV-遮蔽剂通常是金属氧化物颜料，其具有小于或者等于0.5μm，更优选0.005至0.5μm，甚至更优选0.01至0.2μm，还更好是0.01至0.1μm和更特别优选0.015至0.05μm的平均基础（elemental）粒度。它们可以特别地选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆和氧化铈或者它们的混合物。最常使用的试剂为二氧化钛。此类金属氧化物颜料已经特别地描述于专利申请EP-A-0518773中。
这些不可溶的无机遮蔽剂是特别有利的，因为它们不需要溶解。它们可以分散，并且因此直接地引入到防晒配制品，尤其是水包油型乳剂（即由水性分散连续相和被分散的脂肪的不连续相组成的化妆品和/或皮肤病学上可接受的载体）或者油包水型乳剂（水相分散于连续的脂肪相中）中的水相或者油相中。
然而，含有这些无机遮蔽剂的UVA和UVB遮蔽体系不能够提供整个280至400nm范围的广泛的UV防护，并特别是具有多至400nm（包括400nm）波长的可观察到的吸收。
部花青化合物已知于专利US4195999、专利申请WO2004/006878、专利申请WO2008/090066、WO2011/113718、WO2009/027258、WO2013/010590、WO2013/011094、WO20130/11480和出版于2009年2月23日的文件IPCOMJOURNALN°000179675D、出版于4月29日的IPCOMJOURNALN°000182396D、出版于2009年11月12日的IPCOMJOURNALN°000189542D、出版于03/04/2004的IPCOMJournalN°IPCOM000011179D中。
这些化合物中的某些可能显示以下缺点：
-在常见溶剂且特别是在脂肪物质，例如油中的相对不令人满意的溶解性，这可能需要费力的配制过程和/或可能导致化妆缺点，例如在施用时的油腻效果；
-不令人满意的化学稳定性和/或不令人满意的光稳定性；
-产生颜色，其易于阻碍消费者使用含有其的化妆品或者皮肤病学组合物。
由这些部花青遮蔽剂中的某些，例如符合以下结构的化合物MC172的化合物5-N,N--二乙基氨基-2-苯磺酰基-2,4-戊二烯酸辛酯和不可溶的有机过滤剂（filter）和/或不可溶的无机过滤剂组成的UVA和UVB遮蔽体系不总能提供整个280至400nm范围的广泛UV防护，并且尤其不能获得多至400nm（包括400nm）波长的可观察到的吸收。
因此，依然存在找到基于部花青化合物和不可溶的有机UV-遮蔽剂和/或不可溶的无机UV-遮蔽剂的新型UVA和UVB遮蔽体系的需求，其是光稳定的，并且确保针对280至400nm的UV射线的全面防护，特别是具有多至400nm（包括400nm）波长的可观察到的吸收，且无之前定义的缺点。
申请人已经令人惊奇地已发现，通过使用至少一种不可溶的有机UV-遮蔽剂和/或至少一种不可溶的无机UV-遮蔽剂和至少一种下文中将更详细定义的式(1)的特定的部花青，能够实现该目的。
此外，相比于公开于申请WO2008/090066作为化合物MC11和也在申请WO2009/027258中称为MC03的部花青化合物，下文中的式(1)的部花青化合物令人惊奇地呈现具有显著较少着色的优点。
这些发现构成本发明的基础。
因此根据本发明目的之一，现提出化妆品或者皮肤病学组合物，其在生理上可接受的载体中包含：
a)至少一个油相，和
b)至少一种以下本文中定义的式(1)的部花青化合物，和
c)至少一种不可溶的有机UV-遮蔽剂和/或至少一种不可溶的无机UV-遮蔽剂。
本发明还涉及用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面上施用至少一种如上定义的根据本发明的组合物。
本发明还涉及用于限制皮肤变暗和/或改善肤色颜色和/或肤色均匀性的非治疗性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面上施用至少一种如之前定义的组合物。
本发明还涉及用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面上施用至少一种如之前定义的组合物。
本发明的其它特征、方面和优点在阅读以下的详细说明中显现。
表述“人类角蛋白材料”意味着皮肤（身体、面部、眼周围）、头发、睫毛、眉毛、体毛、指甲、嘴唇或者粘膜。
术语“生理上可接受”意味着与皮肤和/或其外皮相兼容，其具有合意的颜色、气味和触感，并且不造成易于阻碍消费者使用该组合物的任何不可接受的不适（刺痛感、紧绷感或发红）。
术语“不可溶的UV-遮蔽剂”意味着用于遮蔽UV辐射的任何化妆品或者皮肤病学的有机或者矿物的化合物，其具有小于0.5重量%的在水中的溶解度，和小于0.5重量%的在大多数有机溶剂的溶解度，该有机溶剂例如为液体石蜡、脂肪醇苯甲酸酯和脂肪酸甘油三酯，例如由DynamitNobel公司销售的Miglyol812?。将在70℃下确定的该溶解度定义为与恢复到室温之后在悬浮液中的过量固体平衡的在溶剂中溶液状态下产品的量。其可以容易地在实验室中评定。
术语”有机UV-遮蔽剂“意味着任何有机化学分子，其能够吸收和/或物理阻隔（特别通过反射或者散射）在280至400nm波长范围中的UV辐射。
术语“矿物UV-遮蔽剂”意味着任何非有机化学分子，其能够吸收和/或物理阻隔（特别通过反射或者散射）在280至400nm波长范围中的UV辐射。
术语“X至Y”意味着也包含极限值X和Y的值范围。
根据本发明，术语“预防（preventing或prevention）”意味着减少发生给出的现象，即根据本发明的角蛋白材料老化迹象的风险，或者减慢其发生。
部花青
根据本发明，根据本发明的部花青化合物对应于下式(1)，以及其E/E-或者E/Z-几何异构体形式：
其中
R为C1-C22烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C3-C22环烷基或者C3-C22环烯基，所述基团可能被一个或者多个O取代。
本发明的部花青化合物可以是其E/E-或者E/Z-几何异构体形式。
优选的式(1)化合物是其中：
R为C1-C22烷基，其可以被一个或者多个O取代。
在式(1)化合物中，将更特别地使用选自以下化合物及其E/E-或者E/Z-几何异构体形式的那些：
。
根据本发明的一个更特别优选的模式，将使用化合物(2Z)-氰基{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酸2-乙氧基乙酯(2)，其在其E/Z几何构型中具有以下结构：
和/或在其E/E几何构型中具有以下结构：
。
根据本发明的式(1)的部花青优选地在根据本发明的组合物中以0.1重量%至10重量%，和优选0.2重量%至5重量%的浓度存在，相对于该组合物的总重量计。
式(1)化合物可以根据描述于专利申请WO2007/071582，在IP.comJournal(2009)，9(5A)，29-30IPCOM000182396D的题为“Processforproducing3-amino-2-cyclohexan-1-ylidenecompounds”中和US-A-4749643，第13栏第66行–第14栏第57行和就此引用的文献中的实验方案来制备。
不可溶的有机UV-遮蔽剂
根据本发明的不可溶的有机UV-遮蔽剂优选地具有0.01至5μm，更优选0.01至2μm和更特别是0.020至2μm的平均粒度。
用粒度分布分析仪，例如由BeckmanCoulterInc.制造的CoulterN4Plus机器来测量平均粒径。
根据本发明的不可溶的有机遮蔽剂可以通过任何合适的方式，尤其例如干式研磨或者在溶剂介质中研磨、筛选、雾化、微粒化或者喷雾成为所希望的颗粒形式。
微粒化形式的根据本发明的不可溶的有机遮蔽剂可以特别地通过在合适表面活性剂的存在下，研磨粗糙尺寸颗粒的形式的不可溶的有机UV-遮蔽剂的工艺来获得，以改善由此获得的颗粒到化妆品配制品中的分散。
用于微粒化不可溶的有机遮蔽剂的工艺的实例描述于申请GB-A-2303549和EP-A-893119中。根据那些文件所用的研磨设备可以是喷气式研磨机、球磨机、振动式研磨机或者锤式研磨机，并且优选为具有高的搅拌速度的研磨机或者冲击式研磨机，并且更特别是旋转式球磨机、振动式研磨机、管式研磨机或者棒磨机。
根据该特定工艺，使用结构CnH2n+1O(C6H10O5)xH的烷基多糖苷作为用于研磨所述遮蔽剂的表面活性剂，其中n为8至16的整数，并且x为(C6H10O5)单元的平均聚合度且为1.4至1.6。它们可以选自结构CnH2n+1O(C6H10O5)xH的化合物的C1-C12酯，并且更优选地选自通过C1-C12羧酸，例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、磺基琥珀酸、柠檬酸或者酒石酸与葡萄糖苷(C6H10O5)单元上的一个或者多个游离OH官能团的反应所获得的酯。作为烷基多糖苷，可以特别地提及癸基葡糖苷。
通常以1重量%至50重量%，和更优选5重量%至40重量%的浓度使用所述表面活性剂，相对于其微粒化形式的不可溶遮蔽剂计。
根据本发明的不可溶的有机UV-遮蔽剂可以特别地选自N,N'-二苯基乙二酰胺类型、三嗪类型、苯并***类型、乙烯基酰胺类型、肉桂酰胺类型、包含一个或者多个苯并唑（benzazole）和/或苯并呋喃、苯并噻吩基团的类型或者吲哚类型；芳基亚乙烯基酮类型；亚苯基双-苯并噁嗪酮衍生物类型或者酰胺、磺酰胺或者丙烯腈氨基甲酸酯（acrylonitrilecarbamate）衍生物类型的有机UV-遮蔽剂或者它们的混合物。
就其用于本发明中的意义而言，术语“苯并唑”包括苯并噻唑、苯并噁唑和苯并咪唑。
A/N,N'-二苯基乙二酰胺
在根据本发明的N,N'-二苯基乙二酰胺类型的UV-遮蔽剂中，可以提及符合以下结构的那些：
其中T1、T1'、T2和T2'可以为相同或者不同的，其表示C1-C8烷基或者C1-C8烷氧基。这些化合物描述于专利申请WO95/22959中。
可以提及的实例包括由BASF公司销售的商业产品Tinuvin?315和Tinuvin?312其分别具有以下结构：
。
B/三嗪
在根据本发明的三嗪类型的不可溶的UV-遮蔽剂中，也可以提及符合下式(II)的那些：
其中T3、T4和T5独立地为苯基、苯氧基或者吡咯并基（pyrrolo），其中苯基、苯氧基或者吡咯并基是未被取代的或者被一个、两个或者三个选自OH、C1-C18烷基或者C1-C18烷氧基、C1-C18羧基烷基、C5-C8环烷基、甲基亚苄基樟脑基团、基团-(CH=CH)n(CO)-OT6（其中T6为C1-C18烷基或者肉桂基）的取代基取代的。
这些化合物描述于WO97/03642、GB2286774、EP743309、WO98/22447和GB2319523中。
在根据本发明的三嗪类型的UV-遮蔽剂中，还可以提及带有亚苄基丙二酸酯和/或氰基丙烯酸苯基酯基团的不可溶的均-三嗪衍生物，例如描述于专利申请EP-A-0790243（其形成本说明书内容的组成部分）中的那些。
在这些三嗪类型的不可溶的UV-遮蔽剂中，将更特别地提及以下化合物：
-2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二乙酯)-均-三嗪，
-2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丙酯)-均-三嗪，
-2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二甲酯)-均-三嗪，
-2,4,6-三(α-氰基-4-氨基肉桂酸乙酯)-均-三嗪。
在根据本发明的三嗪类型的UV-遮蔽剂中，还可以提及带有苯并***和/或苯并噻唑基团的不可溶的均-三嗪衍生物，例如描述于专利申请WO98/25922（其形成本说明书内容的组成部分）中的那些。
在这些化合物中，可以更特别地提及：
-2,4,6-三[(3'-苯并***-2-基-2'-羟基-5'-甲基)苯基氨基]-s-***，
-2,4,6-三[(3’-苯并***-2-基-2’-羟基-5’-叔辛基)苯基氨基]-s-***。
还可以提及被萘基或者聚苯基取代的对称三嗪，其描述于专利US6225467、专利申请WO2004/085412（参见化合物6和9）或者文件“SymmetricalTriazineDerivatives”，IP.COMJournal，IP.COMINC，WestHenrietta，NY，US（2004年9月20日）中，特别是2,4,6-三(二苯基)三嗪和2,4,6-三(三联苯基))三嗪，其也在专利申请WO06/035000、WO06/034982、WO06/034991、WO06/035007、WO2006/034992和WO2006/034985中提及。
C/苯并***
在根据本发明的苯并***类型的不可溶的有机UV-遮蔽剂中，可以提及如描述于专利申请WO95/22959（其形成本说明书内容的组成部分）中的下式(III)的那些：
其中T7表示氢原子或者C1-C18烷基；T8和T9可以是相同或者不同的，其表示任选地被苯基取代的C1-C18烷基。
作为式(III)的化合物的实例，可以提及来自BASF公司的商业产品Tinuvin328、320、234和350，其具有以下结构：
。
在根据本发明的苯并***类型的不可溶的有机UV-遮蔽剂中，可以提及如描述于专利US5687521、US5373037和US5362881中的化合物，并且特别是[2,4’-二羟基-3-(2H-苯并***-2-基)-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)-2’-正辛氧基-5’-苯甲酰基]二苯基甲烷，其由FairmountChemical公司以MixximPB30?的名称销售，并具有以下结构：
。
在根据本发明的苯并***类型的不可溶的有机UV-遮蔽剂中，可以提及亚甲基双(羟基苯基苯并***)衍生物，其具有以下结构：
其中基团T10和T11可以是相同或者不同的，其表示可能被一个或者多个选自C1-C4烷基和C5-C12环烷基的基团取代的C1-C18烷基或芳基残基。这些化合物是本身已知的，并且描述于专利申请US5237071、US5166355、GB-A-2303549、DE19726184和EP-A-893119（其形成本说明书的组成部分）中。
在以上定义的式(I)中，C1-C18烷基可以是直链或者支链的，并且例如为甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正-丁基、异丁基、叔丁基、叔辛基、正-戊基、正-己基、正-庚基、正-辛基、异辛基、正-壬基、正-癸基、正-十一烷基、正-十二烷基、十四烷基、十六烷基或者十八烷基；C5-C12环烷基例如为环戊基、环己基或者环辛基；芳基例如为苯基或者苄基。
在式(IV)的化合物中，可以提及具有以下结构的那些：
。
具有命名2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并***-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的化合物(a)特别地由FairmountChemical公司以MixximBB/200?的商品名称销售。
具有命名2,2’-亚甲基b双[6-(2H-苯并***-2-基)-4-(甲基)苯酚]的化合物(c)特别地由FairmountChemical公司以MixximBB/200?的商品名称销售。
D/乙烯基酰胺
在乙烯基酰胺类型的不可溶的有机遮蔽剂中，例如可以提及具有下式的化合物，其描述于申请WO95/22959（其形成本说明书内容的组成部分）中：
其中T12为C1-C18，优选为C1-C5烷基或者苯基，其任选地被一个、两个或者三个选自OH、C1-C18烷基、C1-C8烷氧基或者基团-C(=O)-OT17的基团取代，其中T17为C1-C18烷基；T13、T14、T15和T16可以是相同或者不同的，其表示C1-C18和优选C1-C5烷基，或者氢原子；Y为N或者O，并且r为0或者1。
在这些化合物中，将更特别地提及：
-4-辛基氨基-3-戊烯-2-酮；
-3-辛基氨基-2-丁烯酸乙酯；
-3-辛基氨基-1-苯基-2-丁烯-1-酮；
-3-十二烷基氨基-1-苯基-2-丁烯-1-酮。
E/肉桂酰胺
在根据本发明的肉桂酰胺类型的不可溶的有机遮蔽剂中，还可以提及如描述于专利申请WO95/22959（其形成本说明书内容的组成部分）中并且符合以下结构的化合物：
其中OT18为羟基或者C1-C4烷氧基，优选为甲氧基或者乙氧基；T19为氢、C1-C4烷基，优选为甲基或者乙基；T20为基团-(CONH)s-苯基，其中s为0或者1，并且苯基可以被一个、两个或者三个选自OH、C1-C18烷基、C1-C8烷氧基或者基团–C(=O)-OT21的基团取代，其中T21为C1-C18烷基，并且T21更优选为苯基、4-甲氧基苯基或者苯基氨基羰基。
还可以提及肉桂酰胺二聚体，例如描述于专利US5888481中的那些，例如以下结构的化合物：
。
F/苯并唑
在苯并唑类型的不可溶的有机遮蔽剂中，可以提及符合下式之一的那些：
其中每个符号X独立地表示氧或者硫原子或者基团NR2，每个符号Z独立地表示氮原子或者CH基团，
每个符号R1独立地表示OH基团、卤素原子、任选地含有硅原子的直链或支链的C1-C8烷基或者直链或直链的C1-C8烷氧基，
每个数字m独立地表示0、1或者2，
N表示包括1至4（包括端点）的整数，
P等于0或者1，
每个数字q独立地等于0或者1，
每个符号R2独立地表示氢原子、苄基或者任选地包含硅原子的直链或支链的C1-C8烷基，
A表示选自具有下式的化合价n的基团：
其中每个符号R3独立地表示卤素原子或者直链或支链的C1-4烷基或者烷氧基或者羟基，R4表示氢原子或者直链或支链的C1-4烷基，c=0-4，d=0-3，e=0或者1并且f=0-2。
这些化合物特别地描述于专利DE676103和CH350763、专利US5501850、专利US5961960、专利申请EP0669323、专利US5518713、专利US2463264、在J.Am.Chem.Soc.，79，5706-5708，1957中的文章、在J.Am.Chem.Soc.，82，609-5,611，1960中的文章、专利申请EP0921126和专利申请EP0712855中。
作为优选的2-芳基苯并唑族类的式(VII)化合物的实例，可以提及2-苯并噁唑-2-基-4-甲基苯酚、2-(1H-苯并咪唑-2-基)-4-甲氧基苯酚或者2-苯并噻唑-2-基苯酚，这些化合物可以例如根据描述于专利CH350763中的方法来制备。
作为优选的苯并咪唑基苯并唑族类的式(VII)化合物的实例，将提及2,2'-双-苯并咪唑、5,5',6,6'-四甲基-2,2'-双苯并咪唑、5,5'-二甲基-2,2'-双苯并咪唑、6-甲氧基-2,2'-双苯并咪唑,2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噻唑、2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噁唑和N,N'-二甲基-2,2'-双苯并咪唑，这些化合物可以例如根据描述于专利US5961960和US2463264中的程序来制备。
作为优选的亚苯基苯并唑族类的式(VII)化合物的实例，将提及1,4-亚苯基双(2-苯并噁唑)、1,4-亚苯基双(2-苯并咪唑)、1,3-亚苯基双(2-苯并噁唑)、1,2-亚苯基双(2-苯并噁唑)、1,2-亚苯基双(苯并咪唑)、1,4-亚苯基双(N-2-乙基己基-2-苯并咪唑)和1,4-亚苯基双(N-三甲基甲硅烷基甲基-2-苯并咪唑)，这些化合物可以例如根据描述于专利US2463264和出版物J.Am.Chem.Soc.，82,609（1960）和J.Am.Chem.Soc.，79，5706-5708（1957）中的程序来制备。
作为优选的苯并呋喃基苯并噁唑族类的式(VII)化合物的实例，将提及2-(2-苯并呋喃基)苯并噁唑、2-(苯并呋喃基)-5-甲基苯并噁唑和2-(3-甲基-2-苯并呋喃基)苯并噁唑，这些化合物可以例如根据描述于专利US5518713中的程序来制备。
作为优选的式(VIII)化合物的实例，例如可以提及符合下式的2,6-二苯基-1,7-二氢苯并[1,2-d;4,5-d']二咪唑：
或者2,6-二苯乙烯基-1,7-二氢苯并[1,2-d;4,5-d']二咪唑或者此外2,6-二(对-叔丁基苯乙烯基)-1,7-二氢苯并[1,2-d;4,5-d']二咪唑，其可以根据描述于申请EP0669323中的方法来制备。
作为优选的式(IX)化合物的实例，可以提及具有下式的5,5'-双-[(苯基-2)苯并咪唑]：
其制备描述于J.Chim.Phys.，64，1602（1967）中。
在这些遮蔽UV辐射的有机不可溶的化合物中，最特别优选的是2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噁唑、5ole、6-甲氧基-2,2'-双苯并咪唑、2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噻唑、1,4-亚苯基双(2-苯并噁唑)、1,4-亚苯基双(2-苯并咪唑)、1,3-亚苯基双(2-苯并噁唑)、1,2-亚苯基双(2-苯并噁唑)、1,2-亚苯基双(2-苯并咪唑)和1,4-亚苯基双(N-三甲基甲硅烷基甲基-2-苯并咪唑)。
G/芳基亚乙烯基酮
在芳基亚乙烯基酮类型的不可溶的有机遮蔽剂中，可以提及符合下式(X)和(XI)之一的那些：
其中：n'=1或者2，
在式(X)中当n'=1时或者在式(XI)中的B为选自下式(a')至(d')的芳基，或者在式(X)中当n'=2时的B为选自下式(e')至(h')的基团：
其中：
每个符号R8独立地表示OH基团、卤素原子、任选地含有硅原子的直链或支链的C1-C6烷基、任选地含有硅原子的直链或支链的C1-C6烷氧基、直链或支链的C1-C5烷氧基羰基或者直链或支链的C1-C6烷基磺酰胺，其任选地含有硅原子或者氨基酸官能团
p'表示包括0至4（包括端点）的整数，
q'表示0或者1，
R5表示氢或者OH基团，
R6表示氢、任选地含有硅原子的直链或支链的C1-C6烷基、氰基、C1-C6烷基磺酰基或者苯基磺酰基，
R7表示任选地含有硅原子的直链或支链的C1-C6烷基或者可以形成双环和任选地被一个或者两个R4基团取代的苯基，
或者R6和R7一起形成C2-10单环、双环或者三环的基于烃的残基，其任选地被一个或者多个氮、硫和氧原子间断，和可含有其它羰基，并且任选地被直链或支链的C1-C8烷基磺酰胺取代，
并且任选地含有硅原子或者氨基酸官能团；条件是当n'=1时，R6和R7不形成樟脑环（camphornucleus）。
作为式(X)的不可溶的UV辐射遮蔽化合物的实例，其中n'=1，其平均粒度为10nm至5nm，可以提及以下族类，：
-描述于专利申请JP04134042中的苯乙烯基酮类型的化合物，例如1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基戊-1-烯-3-酮：
-亚苄基桉树脑类型的化合物，例如描述于文章E.Mariani等，16thIFSCCCongress，NewYork(1990)中的那些，例如1,3,3-三甲基-5-(4-甲氧基亚苄基)-2-氧杂二环[2.2.2]辛-6-酮：
-亚苄基苯并二氢吡喃-4-酮类型的化合物，例如描述于专利申请JP04134043中的那些，例如3-(4-甲氧基亚苄基)-2,3,4a,8a-四氢色烯-4-酮：
-亚苄基硫代苯并二氢吡喃-4-酮类型的化合物，例如描述于专利申请JP04134043中的那些，例如3-(4-甲氧基亚苄基)-2,3,4a,8a-四氢色烯-4-硫酮：
-亚苄基奎宁环酮类型的化合物，例如描述于专利申请EP0576974中的那些，例如4-甲氧基亚苄基--1-氮杂二环[2.2.2]辛-3-酮：
-亚苄基环烷酮（cycloalkanone）类型的化合物，例如描述于专利申请FR2395023中的那些，例如2-(4-甲氧基亚苄基)环戊酮和2-(4-甲氧基亚苄基)环己酮：
-亚苄基乙内酰脲类型的化合物，例如描述于专利申请JP01158090中的那些，例如5-(3,4-二甲氧基亚苄基)咪唑啉-2,4-二酮：
-亚苄基乙内酰脲类型的化合物，例如描述于专利申请JP04134043中的那些，例如2-(4-甲氧基亚苄基)茚-1-酮：
-亚苄基四氢萘酮类型的化合物，例如描述于专利申请JP04134043中的那些，例如2-(4-甲氧基亚苄基)-3,4-二氢-2H-萘-1-酮：
-亚苄基呋喃酮类型的化合物，例如描述于专利申请EP0390683中的那些，例如4-(4-甲氧基亚苄基)-2,2,5,5-四甲基二氢呋喃-3-酮：
-亚苄基苯并呋喃酮类型的化合物，例如描述于专利申请JP04134041中的那些，例如2-亚苄基苯并呋喃-3-酮：
-亚苄基茚二酮类型的化合物，例如2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基亚苄基)茚-1,3-二酮：
-亚苄基苯并硫代呋喃酮类型的化合物，例如描述于专利申请JP04134043中的那些，例如2-亚苄基苯并[b]噻吩-3-酮：
-亚苄基巴比妥类型的化合物，例如5-(4-甲氧基亚苄基)-1,3-二甲基嘧啶-2,4,6-三酮：
-亚苄基吡唑啉酮类型的化合物，例如4-(4-甲氧基亚苄基)-5-甲基-2-苯基-2,4-二氢吡唑-3-酮：
-亚苄基咪唑酮类型的化合物，例如5-(4-甲氧基亚苄基)-2-苯基-3,5-二氢咪唑-4-酮：
-查耳酮类型的化合物，例如1-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-3-苯基丙烯酮：
-例如描述于文件FR2506156中的亚苄基酮（benzylideneone）化合物，例如3-羟基-1-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-3-苯基丙烯酮：
作为式(X)的不可溶的UV辐射-遮蔽化合物的实例，其中n'=2，其平均粒度为10nm至5μm，可以提及以下族类：
-亚苯基双亚甲基-降樟脑（phenylenebismethylidene-nor-camphor）类型的化合物，例如描述于文件EP0693471中的那些，例如1,4-亚苯基双{3-亚甲基二环[2.2.1]庚-2-酮}：
-亚苯基双亚甲基樟脑类型的化合物，例如描述于文件FR2528420中的那些，例如1,4-亚苯基双{3-亚甲基-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-酮}：
或者1,3-亚苯基双{3-亚甲基-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-酮}：
-亚苯基双亚甲基樟脑磺酰胺类型的化合物，例如描述于文件FR2529887中的那些，例如乙基或者2-乙基己基1,4-亚苯基双(3,3’-亚甲基樟脑-10,10’-磺酰胺)：
或者
-亚苯基双亚甲基桉树脑类型的化合物，例如描述于文章E.Mariani等，16thIFSCCCongress，NewYork(1990)中的那些，例如1,4-亚苯基双{5-亚甲基-3,3-二甲基-2-氧杂二环[2.2.2]辛-6-酮}：
-亚苯基双亚甲基酮基三环癸烷（phenylenebismethylideneketotricyclodecane）类型的化合物，例如描述与专利申请EP0694521中的那些，例如1,4-亚苯基双(八氢-4,7-桥亚甲基-6-茚（inden）-5-酮):
-亚苯基双亚烷基酮类型的化合物，例如描述于专利申请JP04134041中的那些，例如1,4-亚苯基双(4,4-二甲基戊-1-烯-3-酮)：
-亚苯基双亚甲基呋喃酮类型的化合物，例如描述于专利申请FR2638354中的那些，例如1,4-亚苯基双(4-亚甲基-2,2,5,5-四甲基二氢呋喃-3-酮)：
-亚苯基双亚甲基奎宁环酮类型的化合物，例如描述于专利申请EP0714880中的那些，例如1,4-亚苯基双{2-亚甲基-1-氮杂-二环[2.2.2]辛-3-酮}：
。
作为式(XI)的化合物，可以提及以下族类：
-双亚苄基环烷酮类型的化合物，例如2,5-二亚苄基环戊酮：
-γ-吡喃酮类型的化合物，例如描述于文件JP04290882中的那些，例如2,6-双(3,4-二甲氧基苯基)吡喃-4-酮：
。
在这些芳基亚乙烯基酮类型的不可溶的有机UV辐射-遮蔽化合物中，最特别优选的那些是式(X)的化合物，其中whichn'=2。
H/亚苯基双-苯并噁嗪酮
在亚苯基双苯并噁嗪酮类型的不可溶的有机遮蔽剂中，可以符合下式(XII)的那些：
其中R表示选自下式(e)至(h)的二价的芳族残基：
其中：
每个符号R9独立地表示OH基团、卤素原子、任选地含有硅原子的直链或支链的C1-C6烷基、任选地含有硅原子的直链或支链的C1-C6烷氧基、直链或支链的C1-C5烷氧基羰基或者任选地含有硅原子或者氨基酸官能团的直链或支链的C1-C6烷基磺酰胺基团，
p''表示包括0至4（包括端点）的整数，
q''表示0或者1。
作为平均粒度为10nm至5μm的式(XII)的不可溶的UV辐射-遮蔽化合物的实例，可以提及以下衍生物：
-2,2’-对-亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)，其为来自Cytec公司的商业产品CyasorbUV-3638?，
-2,2’-(4,4’-亚联苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)，
-2,2’-(2,6-亚萘基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)。
I/丙烯腈酰胺、磺酰胺或者氨基甲酸酯衍生物
在丙烯腈酰胺、磺酰胺或者氨基甲酸酯类型的不可溶的有机遮蔽剂中，可以提及符合式(XIII)的那些：
其中：
R10表示直链或支链的C1-C8烷基，
n'''为0、1或者2，
X2表示式-(C=O)-R11-(C=O)-、–SO2-R11-SO2-或者-(C=O)-O-R11-O-(C=O)-的二价基团，
Y表示基团–(C=O)-R12或者–SO2R13，
R11表示单键或者直链或支链的二价的C1-C30亚烷基或者C3-C30亚烯基，其可以带有一个或者多个羟基取代基，并且其可以在碳链中含有一个或者多个选自氧、氮和硅原子的杂原子，
R12表示基团-OR14或者-NHR14，
R13表示直链或支链的C1-C30烷基或者苯基环，其是非取代的或者被C1-C4烷基或者烷氧基取代，
R14表示直链或支链的C1-C30烷基或者C3-C30烯基，其可以带有一个或者多个羟基取代基，并且其可以在基于碳的链中含有一个或者多个选自氧、氮和硅原子的杂原子。
尽管在上式(XIII)中仅表示出了异构体，其中氰基取代基在相对于对-氨基苯基取代基的顺式位置处，该式应理解为也涵盖相应的反式异构体；对于两个双键中的每个，且独立地，氰基和对-氨基苯基取代基可以相对于彼此为顺式或者反式的构型。
可以提及的实例是下式的2-氰基-3-[4-(乙酰基氨基)苯基]丙烯酸2-乙基己酯二聚体：
。
J/多价金属
根据本发明的不可溶的有机遮蔽剂的另一个具体的族类是磺酸或者羧酸有机遮蔽剂的多价金属盐（例如Ca2+、Zn2+、Mg2+、Ba2+、Al3+或者Zr4+的盐）的那种，例如亚苄基樟脑的磺酸衍生物的多价金属盐，例如描述于专利申请FR-A2639347中的那些：苯并咪唑的磺酸类衍生物的多价金属盐，例如描述于专利申请EP-A-893119中的那些；肉桂酸衍生物的多价金属盐，例如描述于申请JP-87166517中的那些。
还可以提及UV-A和/或UV-B有机遮蔽剂的金属或者铵或者取代的铵络合物，例如描述于专利申请WO93/10753、WO93/11095和WO95/05150中的那些。
在不可溶的有机UV-遮蔽剂中，还可以提及化合物1,1'-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]甲酮（CAS919803-06-8），其具有以下结构：
如描述于专利申请WO2007/071584中；该化合物有利地以微粒化形式（平均尺寸为0.02至2μm）使用，其可以例如根据描述于专利申请GB-A-2303549和EP-A-893119中的微粒化工艺来获得，并且特别是以水分散体的形式。
根据本发明的一个特别优选的形式，将使用选自以下的不可溶的有机UV-遮蔽剂：
(i)被萘基或者聚苯基取代的对称三嗪遮蔽剂，其描述于专利US6225467、专利申请WO2004/085412（seecompounds6and9）或者文件“SymmetricalTriazineDerivatives”，IP.COMIPCOM000031257Journal,INC,WestHenrietta，NY，美国（2004年9月20日），特别是2,4,6-三(联苯基)三嗪和2,4,6-三(三联苯基)三嗪，其也在专利申请WO06/035000、WO06/034982、WO06/034991、WO06/035007、WO2006/034992和WO2006/034985中提及，这些化合物有利地以微粒化的形式（平均颗粒为0.02至3μm）使用，其可以例如根据描述于专利申请GB-A-2303549和EP-A-893119中的微粒化工艺来获得，并且特别是以水分散体的形式；
(ii)下式(IV)的亚甲基双(羟基苯基苯并***)化合物：
其中基团T10和T11可以是相同或者不同的，其表示可能被一个或者多个选自C1-C4烷基和C5-C12环烷基的基团取代的C1-C18烷基或者芳基残基；
(iii)和它们的混合物。
根据本发明的一个特别优选的形式，式(IV)的亚甲基双(羟基苯基苯并***)化合物是以平均粒度为0.01至5μm，更优选0.01至2μm，和更特别是0.020至2μm的颗粒的水分散体形式的，其具有一种如之前定义的结构CnH2n+1O(C6H10O5)xH的表面活性剂，其中n是8至16的整数，并且x是单元(C6H10O5)的平均聚合度并且为1.4至1.6。所述表面活性剂优选地以1重量%至50重量%，和更优选5重量%至40重量%的浓度使用，相对于苯并***遮蔽剂计，并且式(I)的苯并***遮蔽剂在水分散体中的量优选为10重量%至50重量%和更优选为30重量%至50重量%，相对于该分散体的总重量计。
平均粒径用粒度分布分析仪，例如由BeckmanCoulterInc.制造的CoulterN4Plus?机器来测量。
根据本发明的一个特别优选的方式，式(IV)的亚甲基双(羟基苯基苯并***)化合物可以是在至少一种甘油聚合度为至少5的聚甘油基单(C8-C20)烷基酯的存在下为平均粒度为0.02至2μm，更优选0.01至1.5μm，和更特别是0.02至1μm的颗粒的水分散体形式的，例如描述于专利申请WO2009/063392中的水分散体。
作为聚甘油基单(C8-C20)烷基酯表面活性剂的实例，可以提及十聚甘油癸酸酯、十聚甘油月桂酸酯、十聚甘油肉豆蔻酸酯、十聚甘油油酸酯、十聚甘油硬脂酸酯、十聚甘油异硬脂酸酯、六聚甘油癸酸酯、六聚甘油月桂酸酯、六聚甘油肉豆蔻酸酯、六聚甘油油酸酯、六聚甘油硬脂酸酯、六聚甘油异硬脂酸酯、五聚甘油癸酸酯、五聚甘油月桂酸酯、五聚甘油肉豆蔻酸酯、五聚甘油油酸酯、五聚甘油硬脂酸酯和五聚甘油异硬脂酸酯。
将特别地提及：
－十聚甘油癸酸酯，例如以以下商品名称销售的产品：TaiyoKagakuCo.Ltd.公司的SunsoftQ10Y?、SunsoftQ10S?、SunsoftQ12Y?、SunsoftQ12S?、SunsoftM12J?，NikkoChemicalsCo.Ltd公司的NikkolDecaglyn1-L，Mitsubishi-KagakuCo.Ltd.公司的Ryoto-PolyglycerylesterL-10D?和L-7D?，
－十聚甘油月桂酸酯，例如以以下商品名称销售的产品：TaiyoKagakuCo.Ltd.公司的SunsoftQ14Y?、SunsoftQ14S?、SunsoftQ12Y?、SunsoftQ12S?、SunsoftM12J?，NikkoChemicalsCo.Ltd公司的NikkolDecaglyn1-M?、Mitsubishi-KagakuCo.Ltd.公司的Ryoto-PolyglycerylesterM-10D?和M-7D?，
－十聚甘油硬脂酸酯，例如以以下商品名称销售的产品：TaiyoKagakuCo.Ltd.公司的SunsoftQ18Y?、SunsoftQ18S?、SunsoftQ12Y?、SunsoftQ12S?、SunsoftM12J?，NikkoChemicalsCo.Ltd公司的NikkolDecaglyn1-SV，Mitsubishi-KagakuCo.Ltd.公司的Ryoto-PolyglycerylesterS-15D?，
－六聚甘油癸酸酯，例如以以下商品名称销售的产品：NikkoChemicalsCo.Ltd公司的NikkolHexaglyn1-L?，AokiOilIndustrialCo.Ltd.公司的Glysurf6ML，NipponOil&FatsCo.Ltd公司的UniglyGL-106?，
－六聚甘油肉豆蔻酸酯，例如以以下商品名称销售的产品：NikkoChemicalsCo.Ltd公司的NikkolHexaglyn1-M?、NikkolHexaglyn1-OV?，AokiOilIndustrialCo.Ltd.公司的Glysurf6ML?，NipponOil&FatsCo.Ltd公司的UniglyGL-106，
－六聚甘油硬脂酸酯，例如以以下商品名称销售的产品：NikkoChemicalsCo.Ltd公司的NikkolHexaglyn1-M?、NikkolHexaglyn1-SV?，Nihon-EmulsionCo.Ltd.公司的EmalexMSG-6K?，NipponOil&FatsCo.Ltd.公司的UniglyGL-106，
－六聚甘油异硬脂酸酯，例如以以下商品名称销售的产品：MatsumotoFineChemicalCo.Ltd公司的MatsumateMI-610?，
－五聚甘油癸酸酯，例如以以下商品名称销售的产品：TaiyoKagakuCo.Ltd.公司的SunsoftA10E?，
－五聚甘油月桂酸酯，例如以以下商品名称销售的产品：TaiyoKagakuCo.Ltd.公司的SunsoftA12E?、SunsoftA121E?，
－五聚甘油肉豆蔻酸酯，例如以以下商品名称销售的产品：TaiyoKagakuCo.Ltd.公司的SunsoftA14E?、SunsoftA141E?，
－五聚甘油油酸酯，例如以以下商品名称销售的产品：TaiyoKagakuCo.Ltd.公司的SunsoftA17E?,SunsoftA171E?，
－五聚甘油硬脂酸酯，例如以以下商品名称销售的产品：TaiyoKagakuCo.Ltd.公司的SunsoftA18E?、SunsoftA181E?。
在这些表面活性剂中，优选地使用具有大于或者等于14.5和更优选大于或者等于15的HLB的那些。作为甘油聚合度为至少5和HLB为大于或者等于14.5的聚甘油基单(C8-C20)烷基酯表面活性剂的实例，可以提及十聚甘油癸酸酯、十聚甘油月桂酸酯、十聚甘油肉豆蔻酸酯、十聚甘油油酸酯、十聚甘油硬脂酸酯、十聚甘油异硬脂酸酯、六聚甘油月桂酸酯、五聚甘油癸酸酯、五聚甘油月桂酸酯、五聚甘油肉豆蔻酸酯、五聚甘油油酸酯、和五聚甘油硬脂酸酯。作为甘油聚合度为至少5和具有HLB为大于或者等于15的聚甘油基单(C8-C20)烷基酯表面活性剂的实例，可以提及十聚甘油癸酸酯和十聚甘油月桂酸酯。
式(IV)的亚甲基双(羟基苯基苯并***)化合物在所述水分散体中的量优选为10重量%至50重量%和更优选为30重量%至50重量%，相对于该分散体的总重量计。
优选地，亚甲基双(羟基苯基苯并***)化合物/聚甘油基单(C8-C20)烷基酯的重量比为0.05至0.5，并且更优选为0.1至0.3。
作为式(IV)的亚甲基双(羟基苯基苯并***)化合物，更优选地将在这些水分散体中使用以下结构的化合物2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并***-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]：
例如由BASF以名称TinosorbM?销售的商业产品，其为包含癸基葡糖苷、黄原胶和丙二醇的水分散体（INCI名称：亚甲基双-苯并***基四甲基丁基苯酚（和）水（和）癸基葡糖苷（和）丙二醇（和）黄原胶）。
本发明的不可溶的有机UV-遮蔽剂（一种或者多种）以优选为约0.1重量%至15重量%和更优选0.5重量%至10重量%的活性材料浓度存在，相对于该组合物的总重量计。
不可溶的无机UV-遮蔽剂
根据本发明所使用的无机UV-遮蔽剂是金属氧化物颜料。更优选地，本发明的无机UV-遮蔽剂是金属氧化物颗粒，其平均基本粒度为小于或者等于0.5μm，更优选为0.005至0.5μm，甚至更优选为0.01至0.2μm，还更好为0.01至0.1μm和更特别优选为0.015至0.05μm。
它们可以特别地选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆和氧化铈或者它们的混合物。
此类经涂覆或者未涂覆的金属氧化物颜料特别地描述于专利申请EP-A-0518773中。可以提及的商业颜料包括由SachtlebenPigments、Tayca、Merck和Degussa公司销售的产品。
该金属氧化物颜料可以是经涂覆或者未涂覆的。
经涂覆的颜料是已经经受一种或者多种用化合物进行的化学、电子、机械化学和/或机械性质的表面处理的颜料，该化合物例如是氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或者铝盐、（钛或者铝的）金属醇盐、聚乙烯、硅酮、蛋白质（胶原蛋白和弹性蛋白）、烷醇胺、氧化硅、金属氧化物或者六偏磷酸钠。
该经涂覆的颜料更特别是已经用以下物质涂覆的氧化钛：
-二氧化硅，例如来自Ikeda公司的产品Sunveil，
-二氧化硅和氧化铁，例如来自Ikeda公司的产品SunveilF，
-二氧化硅和氧化铝，例如来自Tayca公司的产品MicrotitaniumDioxideMT500SA和MicrotitaniumDioxideMT100SA和来自Tioxide公司的Tioveil，
-氧化铝，例如来自Ishihara公司的产品TipaqueTTO-55(B)和TipaqueTTO-55(A)和来自SachtlebenPigments公司的UVT14/4，
-氧化铝和硬脂酸铝，例如来自Tayca公司的产品MicrotitaniumDioxideMT100T、MT100TX、MT100Z和MT-01，来自Uniqema公司的产品SolaveilCT-10W和SolaveilCT100和来自Merck公司的产品EusolexT-AVO，
-二氧化硅、氧化铝和藻酸，例如来自Tayca公司的产品MT-100AQ，
-氧化铝和月桂酸铝，例如来自Tayca公司的产品MicrotitaniumDioxideMT100S，
-氧化铁和硬脂酸铁，例如来自Tayca公司的产品MicrotitaniumDioxideMT100F，
-氧化锌和硬脂酸锌，例如来自Tayca公司的产品BR351，
-二氧化硅和氧化铝，并且用硅酮处理，例如来自Tayca公司的产品MicrotitaniumDioxideMT600SAS、MicrotitaniumDioxideMT500SAS或者MicrotitaniumDioxideMT100SAS，
-二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝，并且用硅酮处理，例如来自TitanKogyo公司的产品STT-30-DS，
-二氧化硅，并且用硅酮处理，例如来自SachtlebenPigments公司的产品UV-TitanX195，
-氧化铝，并且用硅酮处理，例如来自Ishihara公司的产品TipaqueTTO-55(S)或者来自SachtlebenPigments公司的UVTitanM262，
-三乙醇胺，例如来自TitanKogyo司的产品STT-65-S，
-硬脂酸，例如来自Ishihara公司的产品TipaqueTTO-55(C)，
-六偏磷酸钠，例如来自Tayca公司的产品MicrotitaniumDioxideMT150W，
-用辛基三甲基硅烷处理的TiO2，其由DegussaSilices公司以T805的商品名称销售，
-用聚二甲基硅氧烷处理的TiO2，其由Cardre公司以70250CardreUFTiO2SI3的商品名称销售，
-用聚二甲基氢硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO2，其由ColorTechniques公司以MicrotitaniumDioxideUSPGradeHydrophobic的商品名称销售。
还可以提及用至少一种过渡金属，例如铁、锌或者锰，且更特别是锰掺杂的TiO2颜料。优选地，所述经掺杂的颜料是油分散体形式的。存在于该油分散体中的油优选地选自甘油三酯，包括癸酸/辛酸的甘油三酯。氧化钛颗粒的油分散体还可以包含一种或者多种分散剂，例如脱水山梨糖醇酯，例如脱水山梨糖醇异硬脂酸酯或者丙三醇的聚氧化烯化的脂肪酸酯，例如TRI-PPG3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油-3聚蓖麻油酸酯。优选地，氧化钛颗粒的油分散体包含至少一种分散剂，其选自丙三醇的聚氧化烯化的脂肪酸酯。更特别地可以提及用锰掺杂的TiO2颗粒在癸酸/辛酸甘油三酯中在TRI-PPG3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油-3聚蓖麻油酸酯和脱水山梨糖醇异硬脂酸酯的存在下的油分散体，其具有INCI名称：二氧化钛（和）TRI-PPG3肉豆蔻基醚柠檬酸酯（和）聚甘油-3蓖麻油酸酯（和）脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，例如由Croda公司以OptisolTD50的商品名称销售的产品。
未涂覆的氧化钛颜料例如由Tayca公司以MicrotitaniumDioxideMT500B或者MicrotitaniumDioxideMT600B的商品名称销售，由Degussa公司以P25的名称销售，由Wackherr公司以TransparentTitaniumOxidePW的名称销售，由MiyoshiKasei公司以UFTR的名称销售，由Tomen公司以ITS的名称销售，和由Tioxide公司以TioveilAQ的名称销售。
未涂覆的氧化锌颜料例如是：
-由Sunsmart公司以Z-Cote的名称销售的那些；
-由Elementis公司以Nanox的名称销售的那些；
-由NanophaseTechnologies公司以NanogardWCD2025的名称销售的那些。
经涂覆的氧化锌颜料例如是：
-由Toshibi公司以ZincOxideCS-5的名称销售的那些（用聚甲基氢硅氧烷（polymethylhydrogenosiloxane）涂覆的ZnO）；
-由NanophaseTechnologies公司以NanogardZincOxideFN的名称销售的那些（作为在FinsolvTN，苯甲酸C12-C15烷基酯中的40%的分散体）；
-由Daito公司以DaitopersionZN-30和DaitopersionZN-50的名称销售的那些（环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷中的分散体，其含有30%或者50%的用二氧化硅和聚甲基氢硅氧烷涂覆的氧化锌）；
-由Daikin公司以NFDUltrafineZnO的名称销售的那些（用磷酸全氟烷基酯和基于全氟烷基乙基的共聚物涂覆的ZnO，以在环戊硅氧烷中的分散体的形式）；
-由Shin-Etsu公司以SPD-Z1的名称销售的那些（用硅酮-接枝的丙烯酸聚合物涂覆的ZnO，其分散于环二甲基硅氧烷中）；
-由ISP公司以EscalolZ100的名称销售的那些（氧化铝处理的ZnO，其分散于甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物）；
-由FujiPigment公司以FujiZnO-SMS-10的名称销售的那些（用二氧化硅和聚甲基硅倍半氧烷（polymethylsilsesquioxane）涂覆的ZnO）；
-由Elementis公司以NanoxGelTN的名称销售的那些（以55%的浓度分散于苯甲酸C12-C15烷基酯与羟基硬脂酸缩聚物中的ZnO）。
未涂覆的氧化铈颜料可以是例如由Rh?ne-Poulenc公司以ColloidalCeriumOxide名称销售的那些。
未涂覆的氧化铁颜料例如由Arnaud以NanogardWCD2002（FE45B）、NanogardIronFE45BLAQ、NanogardFE45RAQ和NanogardWCD2006（FE45R）的名称销售，或者由Mitsubishi以TY-220的名称销售。
经涂覆的氧化铁颜料例如由Arnaud以NanogardWCD2008（FE45BFN）、NanogardWCD2009（FE45B556）、NanogardFE45BL345和NanogardFE45BL的名称销售或者由BASF以TransparentIronOxide的名称销售。
还可以提及金属氧化物，特别是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括用二氧化硅涂覆的二氧化钛和二氧化铈的等重混合物，其由Ikeda公司以SunveilA的名称销售，以及用氧化铝、二氧化硅和硅酮涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物，例如由SachtlebenPigments公司销售的产品M261，或者用氧化铝、二氧化硅和丙三醇涂覆的，例如由SachtlebenPigments公司销售的产品M211。
根据本发明，经涂覆或者未涂覆的氧化钛颜料是特别优选的。
本发明的不可溶的无机UV-遮蔽剂优选地在根据本发明的组合物中以0.1重量%至30重量%更特别以0.5重量%至20重量%和特别是1重量%至10重量%的含量存在，相对于该组合物的总重量计。
油相
根据本发明的的组合物包含至少一个油相。
就本发明而言，术语“油相”理解为意味着包含用于配制本发明组合物的至少一种油和全部的脂溶性和亲脂性成分和脂肪物质的相。
术语“油”意味着在室温（20-25℃）和大气压（760mmHg）下为液体的任何脂肪物质。
适合用于本发明的油可以是挥发性或者非挥发性的。
适合于本发明的油可以选自基于烃的油、硅油和氟化油和它们的混合物。
适合于本发明的基于烃的油可以是动物的基于烃的油、植物的基于烃的油、矿物的基于烃的油或者合成的基于烃的油。
适合于本发明的油可以有利地选自矿物的基于烃的油、植物的基于烃的油、合成的基于烃的油、硅油和它们的混合物。
就本发明而言，术语“硅油”意味着包含至少一个硅原子，且尤其是至少一个Si-O基团的油。
术语“基于烃的油”理解为意味着主要包含氢和碳原子的油。
术语“氟化油”理解为意味着包含至少一个氟原子的油。
适合于本发明的基于烃的油此外可以任选地包含氧、氮、硫和/或磷原子，例如以羟基、胺、酰胺、酯、醚或者酸基团的形式，且特别是以羟基、酯、醚或者酸基团的形式。
除了一种或者多种亲脂性UV-遮蔽剂以外，油相通常包含至少一种挥发性或者非挥发性的基于烃的油和/或一种挥发性或者非挥发性的硅油。
就本发明而言，术语“挥发性的油”意味着在室温和大气压下与皮肤或者角蛋白纤维接触时少于一小时内能够蒸发的油。本发明的挥发性的油（一种或者多种）是挥发性的化妆品油，其在室温下是液体，并且在室温下和在特别是0.13Pa至40000Pa（10-3至300mmHg），特别是1.3Pa至13000Pa（0.01至100mmHg）且更特别是1.3Pa至1300Pa（0.01至10mmHg）的大气压下其具有非零的蒸气压。
术语“非挥发性的油”理解为意味着在室温和大气压下留在皮肤或者角蛋白纤维上至少若干小时，且特别是具有小于10-3mmHg（0.13Pa）的蒸气压的油。
基于烃的油
作为可以根据本发明使用的非挥发性的基于烃的油，可以特别地提及：
(i)源于植物的基于烃的油，例如甘油三酯，其通常是脂肪酸和丙三醇的三酯，其脂肪酸可以具有C4至C24变化的链长度，这些链可以为饱和或者不饱和的和直链或者支链的；这些油特别是麦芽油、葵花籽油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏油（apricotoil）、蓖麻油、牛油果油（sheaoil）、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷芭油、苜蓿油（alfalfaoil）、罂粟油、南瓜籽油、葫芦油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油（quinoaoil）、黑麦油、红花油、烛果油（candlenutoil,）、西番莲油和麝香玫瑰油；或者还为辛酸/癸酸甘油三酯，例如由StéarineriesDubois销售的那些或者由DynamitNobel以Miglyol810?、812?和818?的名称销售的那些，
(ii)含有10至40个碳原子的合成醚；
(iii)矿物或者合成来源的直链或支链的烃，例如石油膏、聚癸烯、氢化的聚异丁烯例如Parleam和角鲨烷以及它们的混合物；
(iv)合成的酯，例如式RCOOR'的油，其中R表示含有1至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基，并且R'表示含有1至40个碳原子的尤其是支链的基于烃的链，条件是R+R’为≥10，例如鸭子尾脂腺油（purcellinoil）（辛酸鲸蜡硬酯基酯（cetearyloctanoate））、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苯甲酸C12-C15烷基酯，例如由Witco以FinsolvTN?或者WitconolTN?，或者由EvonikGoldschmidt以TegosoftTN?的商品名称销售的产品，苯甲酸2-乙基苯基酯，例如由ISP以X-Tend226?的名称销售的商业产品，羊毛脂酸异丙酯（isopropyllanolate）、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、油醇芥酸酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂基酯、癸二酸二异丙酯，例如由StéarineriesDubois以“DubDis”的名称销售的产品，醇或者多元醇的辛酸酯、癸酸酯或者蓖麻油酸酯，例如丙二醇二辛酸酯；羟基化的酯，例如乳酸异硬脂基酯或者苹果酸二异硬脂基酯；和季戊四醇酯；柠檬酸酯或者酒石酸酯，例如酒石酸二(直链C12-C13烷基)酯，例如由EnichemAugustaIndustriale以CosmacolETI?的名称销售的那些，以及酒石酸二(直链C14-C15烷基)酯，例如由同一公司以CosmacolETL?名称销售的那些；或者乙酸酯；
(v)含有支链和/或不饱和的含12至26个碳原子的基于碳的链的在室温下为液体的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇或者2-十一烷基十五烷醇；
(vi)高级脂肪酸，例如油酸、亚油酸或者亚麻酸；
(vii)碳酸酯，例如碳酸二辛酯（dicaprylylcarbonate），例如由Cognis以CetiolCC?的名称销售的产品；
(viii)脂肪酰胺，例如N-月桂酰肌氨酸异丙酯，例如由Ajinomoto以EldewSL205?的商品名称销售的产品；
和它们的混合物。
在可以根据本发明使用的非挥发性的烃油中，将更特别地优选甘油三酯和特别是辛酸/癸酸甘油三酯，合成酯和特别是异壬酸异壬酯、油醇芥酸酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、苯甲酸2-乙基苯基酯和脂肪醇，特别是辛基十二烷醇。
作为可以根据本发明使用的挥发性的烃油，可以特别地提及具有8至16个碳原子的烃油和特别是支链的C8-C16烷烃，例如源于石油的C8-C16异烷烃（也称为异链烷烃），例如异十二烷（也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷）、异癸烷或者异十六烷、以Isopar或者Permethyl商品名称销售的油、支链的C8-C16酯、新戊酸异己酯和它们的混合物。
还可以提及描述于Cognis的专利申请WO2007/068371或者WO2008/155059中的烷烃（通过至少一个碳区分的不同烷烃的混合物）。这些烷烃获自脂肪醇，其本身获自椰子油或者棕榈油。可以提及正-十一烷（C11）和正-十三烷（C13）的混合物，其获自来自Cognis的专利申请WO2008/155059的实施例1和2中。还可以提及正-十二烷（C12）和正-十四烷（C14），其由Sasol分别以Parafol12-97?和Parafol14-97?条目销售，以及它们的混合物。
也可以使用其它挥发性的烃油，例如石油馏出物，尤其是由Shell以ShellSolt?的名称销售的那些。根据一个实施方案，挥发性溶剂选自具有8至16个碳原子的挥发性的基于烃的油和它们的混合物。
硅油
非挥发性的硅油可以特别地选自非挥发性的聚二甲基硅氧烷（PDMS）、包含侧链的（pendent）和/或在硅酮链末端处的烷基或者烷氧基的聚二甲基硅氧烷，该基团各含有2至24个碳原子，或者苯基硅酮，例如苯基聚三甲基硅氧烷（phenyltrimethicone）、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基(甲基二苯基)三硅氧烷或者(2-苯基乙基)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯（(2-phenylethyl)trimethylsiloxysilicate）。
可以提及的挥发性硅油的实例包括挥发性的直链或者环状硅酮，尤其是具有粘度≤8厘斯（8×10-6m2/s）和特别地含有2至7个硅原子的那些，这些硅酮任选地包含含1至10个碳原子的烷基或者烷氧基。作为可以用于本发明中的挥发性硅油，可以特别地提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷和它们的混合物。
还可以提及通式(I)的挥发性的直链的烷基三硅氧烷油：
其中R表示包含2至4个碳原子的烷基，其一个或者多个氢原子可以被氟原子或者氯原子替代。
在通式(I)的油中，可以提及：
3-丁基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，
3-丙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，和
3-乙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，
其对应于式(I)的油，其中R分别为丁基、丙基或者乙基。
氟化油
还可以使用挥发性氟化油，例如九氟甲氧基丁烷、十氟戊烷、十四氟己烷、十二氟戊烷和它们的混合物。
根据本发明的油相还可以另外包含其它的脂肪物质，其混合于或者溶解于油中。
可以存在于该油相中的其它脂肪物质例如可以是：
-脂肪酸，其选自包含8至30个碳原子的脂肪酸，例如硬脂酸、月桂酸、棕榈酸和油酸；
-蜡，其选自例如以下的蜡：羊毛脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡或者小烛树蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、矿蜡（ceresin）或者地蜡（ozokerite），或者合成蜡，例如聚乙烯蜡或者费-托蜡；
-胶，其选自硅酮胶（siliconegum）（聚二甲基硅氧烷醇）；
-糊状化合物，例如聚合或者非聚合的硅酮化合物、丙三醇低聚物的酯、丙酸二十烷基酯、脂肪酸甘油三酯和它们的衍生物；
-和它们的混合物。
优选地，包含能够溶于该同一相中的所述组合物的全部亲脂性物质的总的油相代表相对于该组合物总重量的5重量%至95重量%，且优选10重量%至80重量%。
水相
根据本发明的组合物也可包含至少一个水相。
该水相包含水和任选的其它的水溶性或者可与水混溶的有机溶剂。
适合于本发明中的水相可以包括例如选自天然泉水的水，例如来自LaRoche-Posay的水、来自Vittel的水或者来自Vichy的水或者花水（floralwater）。
适合用于本发明中的水溶性或者可以与水混溶的溶剂包括短链一元醇，例如C1-C4一元醇，例如乙醇或者异丙醇；二元醇或者多元醇，例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、己二醇、二乙二醇、二丙二醇、2-乙氧基乙醇、二乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、丙三醇和山梨醇和它们的混合物。
根据一个优选的实施方案，可以更特别地使用乙醇、丙二醇、丙三醇和它们的混合物。
根据本发明的一种特殊形式，包含能够溶于该同一相中的所述组合物的全部亲水性物质的总的水相代表相对于该组合物总重量的5重量%至95重量%，和优选10重量%至80重量%。
添加剂
附加的UV-遮蔽剂
根据本发明的组合物还可以含有一种或者多种选自亲水性或亲脂性的有机UV-遮蔽剂的附加UV-遮蔽剂。其将优选地由至少一种亲水性、亲脂性或者不可溶的有机UV-遮蔽剂组成。
术语“亲水性UV-遮蔽剂”意味着用于遮蔽UV辐射的任何化妆品或者皮肤病学的有机或者矿物的化合物，其可以分子状态完全地溶解于液体水相中，或者其可以胶体形式（例如以胶束形式）溶解于液体水相中。
术语“亲脂性遮蔽剂”意味着用于遮蔽UV辐射的任何化妆品或者皮肤病学的有机或者矿物的化合物，其可以分子状态完全地溶解于液体脂肪相中，或者其可以胶体形式（例如以胶束形式）溶解于液体脂肪相中。
附加的有机UV-遮蔽剂特别地选自肉桂化合物；邻氨基苯甲酸酯化合物；水杨酸化合物；二苯甲酰基甲烷化合物；亚苄基樟脑化合物；二苯甲酮化合物；β,β-二苯基丙烯酸酯化合物；三嗪化合物；苯并***化合物；亚苄基丙二酸酯化合物，特别是在专利US5624663中引用的那些；苯并咪唑衍生物；咪唑啉化合物；双-苯并唑基化合物，如描述于专利EP669323和US2463264中；对-氨基苯甲酸（PABA）化合物；苯并噁唑化合物，其例如描述于专利申请EP0832642、EP1027883、EP1300137和DE10162844中；遮蔽（screening）聚合物和遮蔽硅酮，例如特别地描述于专利申请WO93/04665中的那些；衍生自α-烷基苯乙烯的二聚体，例如描述于专利申请DE19855649中的那些；4,4-二芳基丁二烯化合物，如描述于专利申请EP0967200、DE19746654、DE19755649、EP-A-1008586、EP1133980和EP133981中，和它们的混合物。
作为有机的光防护剂的实例，可以提及以下以其INCI名称表示的那些：
肉桂化合物：
甲氧基肉桂酸乙基己酯，其特别地由DSMNutritionalProducts以ParsolMCX?的商品名称销售，
甲氧基肉桂酸异丙酯，
对-甲氧基肉桂酸异戊酯，其由Symrise以NeoHeliopanE1000?的商品名称销售，
DEA甲氧基肉桂酸酯，
二异基肉桂酸甲酯（DiisopropylMethylCinnamate），
甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯（GlycerylEthylhexanoateDimethoxycinnamate）。
对-氨基苯甲酸化合物：
PABA，
PABA乙酯，
二羟基丙基PABA乙酯，
二甲基PABA乙基己酯，其特别地由ISP以Escalol507?的名称销售，
PABA甘油酯，
PEG-25PABA，其由BASF以UvinulP25?的名称销售。
水杨酸化合物：
胡莫柳酯（homosalate），其由Rona/EMIndustries以EusolexHMS?的名称销售，
水杨酸乙基己酯，其由Symrise以NeoHeliopanOS?的名称销售，
二丙二醇水杨酸酯，其由Scher以Dipsal?的名称销售，
TEA水杨酸酯，其由Symrise以NeoHeliopanTS?的名称销售。
β,β-二苯基丙烯酸酯化合物：
氰双苯丙烯酸辛酯（Octocrylene），其特别地由BASF以UvinulN539?的商品名称销售，
氰双苯丙烯酸乙酯（Etocrylene），其特别地由BASF以UvinulN35?的商品名称销售。
二苯甲酮化合物：
二苯甲酮-1，其由BASF以Uvinul400?的商品名称销售，
二苯甲酮-2，其由BASF以Uvinul50?的商品名称销售，
二苯甲酮-3或者氧苯酮，其由BASF以UvinulM40?的商品名称销售，
二苯甲酮-4，其由BASF以UvinulMS40?的商品名称销售，
二苯甲酮-5，
二苯甲酮-6，其由Norquay以Helisorb11?的商品名称销售，
二苯甲酮-8，其由AmericanCyanamid以Spectra-SorbUV-24?的商品名称销售，
二苯甲酮-9，其由BASF以UvinulDS49?的商品名称销售，
二苯甲酮-12，
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，其以UvinulAPlus?的商品名称销售，或者作为与甲氧基肉桂酸辛酯的混合物，由BASF以UvinulAPlusB?的商品名称销售。
亚苄基樟脑化合物：
3-亚苄基樟脑，其由Chimex以MexorylSD?的名称制造，
4-甲基亚苄基樟脑，其由Merck以Eusolex6300?的名称销售，
亚苄基樟脑磺酸，其由Chimex以MexorylSL?的名称制造，
樟脑苯扎铵甲基硫酸盐（CamphorBenzalkoniumMethosulfate），其由Chimex以MexorylSO?的名称制造，
对苯二亚甲基二樟脑磺酸，其由Chimex以MexorylSX?的名称制造，
聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑，其由Chimex以MexorylSW?的名称制造。
苯基苯并咪唑化合物：
苯基苯并咪唑磺酸，其特别地由Merck以Eusolex232?的商品名称销售。
双-苯并唑基化合物：
苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠，其由HaarmannandReimer以NeoHeliopanAP?的商品名称销售。
苯基苯并***化合物：
甲酚曲唑三硅氧烷（DrometrizoleTrisiloxane），其由RhodiaChimie以Silatrizole?的名称销售。
三嗪化合物：
双(乙基己基氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪，其由BASF以TinosorbS?的商品名称销售，
乙基己基三嗪酮，其特别地由BASF以UvinulT150?的商品名称销售，
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，其由Sigma3V以UvasorbHEB?的商品名称销售，
2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-均-三嗪（2,4,6-tris(dineopentyl4’-aminobenzalmalonate)-s-triazine），
2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-均-三嗪，
2,4-双(4’-氨基苯甲酸正-丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-均-三嗪，
2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正-丁酯)-均-三嗪,
被两个氨基苯甲酸酯基团取代的硅酮三嗪，如描述于专利EP0841341中，特别是2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸正-丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-均-三嗪。
邻氨基苯甲酸化合物：
邻氨基苯甲酸薄荷酯，其由Symrise以NeoHeliopanMA?的商品名称销售。
咪唑啉化合物：
二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯（Ethylhexyldimethoxybenzylidenedioxoimidazolinepropionate）。
亚苄基丙二酸酯化合物：
包含亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，例如聚硅酮-15，其由Hoffmann-LaRoche以ParsolSLX?的商品名称销售。
4,4-二芳基丁二烯化合物：
1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。
苯并噁唑化合物：
2,4-双[4-[5-(1,1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基]苯基亚氨基]-6-[(2-乙基己基)亚氨基]-1,3,5-三嗪，其由Sigma3V以UvasorbK2A?的名称销售。
优选的有机遮蔽剂选自：
甲氧基肉桂酸乙基己酯，
水杨酸乙基己酯，
胡莫柳酯，
氰双苯丙烯酸辛酯，
苯基苯并咪唑磺酸，
二苯甲酮-3，
二苯甲酮-4，
二苯甲酮-5，
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正-己酯，
4-甲基亚苄基樟脑，
对苯二亚甲基二樟脑磺酸，
苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠，
双(乙基己基氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪，
乙基己基三嗪酮，
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，
2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-均-三嗪，
2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-均-三嗪，
2,4-双(4’-氨基苯甲酸正-丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-均-三嗪，
2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正-丁酯)-均-三嗪，
2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸正-丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-均-三嗪，
甲酚曲唑三硅氧烷，
聚硅酮-15，
1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯，
2,4-双[4-[5-(1,1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基]苯基亚氨基]-6-[(2-乙基己基)亚氨基]-1,3,5-三嗪，
和它们的混合物。
特别优选的有机遮蔽剂选自：
水杨酸乙基己酯，
胡莫柳酯，
氰双苯丙烯酸辛酯，
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正-己酯，
对苯二亚甲基二樟脑磺酸，
双(乙基己基氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪，
乙基己基三嗪酮，
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，
2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸正-丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-均-三嗪，
甲酚曲唑三硅氧烷，
和它们的混合物。
根据本发明的附加的UV-遮蔽剂优选地在根据本发明的组合物中以0.1重量%至45重量%，和特别是5重量%至30重量%的含量存在，相对于该组合物的总重量计。
b)其它添加剂：
根据本发明的组合物还可以包含常规的化妆品辅助剂，其特别地选自常用于化妆品和/或皮肤病学领域中的有机溶剂，离子或者非离子的增稠剂，软化剂，湿润剂，遮光剂，稳定剂，润肤剂，硅酮，消泡剂，香料，防腐剂，阴离子、阳离子、非离子、两性离子或者两性的表面活性剂，活性剂，填料，聚合物，抛射剂，碱化或者酸化剂或者任何其它成分。
在有机溶剂中，可以提及除了如上定义的C1-C4一元烷醇以外的醇并尤其是短链C2-C8多元醇，例如丙三醇，或者二元醇，例如辛甘醇、1,2-戊二醇、丙二醇，丁二醇，二醇和二醇醚，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二丙二醇或者二乙二醇。
作为增稠剂，可以提及羧基乙烯基聚合物，例如Carbopols?（卡波姆）和Pemulens，例如PemulenTR1?和PemulenTR2?（丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯共聚物）；聚丙烯酰胺，例如以Sepigel305?的名称销售的交联共聚物（CTFA名称：聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂基聚氧乙烯（7）醚)或者SEPPIC的Simulgel600（CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酯（polysorbate）80）；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，任选地交联和/或中和的，例如聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)，其由Hoechst以HostacerinAMPS?（CTFA名称：聚丙烯酰二甲基牛磺酸铵）的商品名称销售或者由SEPPIC销售的Simulgel800?（CTFA名称：聚丙烯酰二甲基牛磺酸钠/聚山梨酯80/脱水山梨糖醇油酸酯）；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸羟基乙酯的共聚物，例如由SEPPIC销售的SimulgelNS?和SepinovEMT10?；纤维素衍生物，例如羟乙基纤维素；多糖且特别是胶，例如黄原胶；水溶性或者可水分散的硅酮衍生物，例如丙烯酸硅酮、聚醚硅酮和阳离子硅酮，和它们的混合物。
在酸化剂中，可以提及的实例包括矿物酸或者有机酸，例如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸，例如乙酸、酒石酸、柠檬酸或者乳酸以及磺酸。
在碱化剂中，可以举例的方式提及氨，碱金属碳酸盐，烷醇胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物，氢氧化钠或者氢氧化钾。
优选地，所述化妆品组合物包含一种或者多种选自烷醇胺，尤其是三乙醇胺和氢氧化钠的碱化剂。
在直接乳剂的情况下，根据本发明的组合物的pH通常约为3至12，优选约为5至11和还更特别为6至8.5。
在用于护理角蛋白物质，例如皮肤、嘴唇、头皮、头发、睫毛或者指甲的活性剂中，可以提及例如：
-单独或者以混合物形式的维生素及其衍生物或者前体；
-抗氧化剂；
-自由基清除剂；
-防污剂；
-美黑剂（self-tanningagent）；
-抗糖化剂；
-镇静剂；
-除臭剂；
-精油；
-NO-合酶抑制剂；
-促进合成真皮或者表皮大分子和/或预防其分解的试剂；
-促进成纤维原细胞增殖的试剂；
-促进角化细胞增殖的试剂；
-肌肉松弛剂；
-清新剂；
-张力剂（tensioningagent）；
-哑光剂（mattifyingagent）；
-脱色剂；
-色素原剂（propigmentingagent）；
-角质层分离剂；
-脱皮剂；
-保湿剂；
-抗炎剂；
-抗微生物剂；
-纤体剂；
-作用于细胞能量代谢的试剂；
-杀虫剂；
-物质P或者CGRP拮抗剂；
-抗脱发剂（hair-losscounteractant）；
-抗皱剂；
-抗衰老剂。
本领域技术人员将依据皮肤、头发、睫毛、眉毛或指甲上所需的效果，选择所述活性剂（一种或者多种）。
无需赘言，本领域技术人员将注意选择上述任选的附加的化合物（一种或者多种）和/或其量，从而使与根据本发明的组合物固有地相关联的有利性能不被或者基本上不被设计的添加物（一种或者多种）负面地影响。
配制品形式
根据本发明的组合物可以根据对于本领域的技术人员公知的技术来制备。其可以具体是简单或者复杂型乳剂（O/W、W/O、O/W/O或者W/O/W）形式，例如乳霜（cream）、奶（milk）或者乳霜凝胶（creamgel）的形式。
也可以以无水形式，例如以油的形式提供它们。术语“无水组合物”理解为意味着包含小于1重量%水，甚至实际上小于0.5%水，和特别是无水的组合物，该水不是在制备组合物时加入，而是对应于由混合的成分所贡献的残余水。其可以任选地作为气雾剂（aerosol）包装，并且以泡沫或喷雾的形式提供。
在水包油或者油包水乳剂形式的组合物的情况下，可以使用的乳化方法为桨叶（paddle）或者叶轮（impeller）、转子-定子和HPH型。
为了获得具有低含量的聚合物（油/聚合物比率>25）的稳定乳剂，可以在浓缩相中制备该分散体，并且然后用剩余的水相稀释该分散体。
也可以借助HPH（50至800bar）来获得具有可能低至100nm的液滴尺寸的稳定分散体。
所述乳剂通常包含至少一种乳化剂，其选自两性、阴离子、阳离子和非离子的乳化剂，单独或者以混合物的形式来使用。根据待获得的乳剂（W/O或者O/W）来适当地选择乳化剂。
优选地以水包油或者油包水乳剂的形式提供根据本发明的组合物。根据待获得的乳剂来适当地选择乳化表面活性剂。
适合于油包水乳剂的W/O乳化表面活性剂的非限制性实例特别地在题为McCutcheon'sEmulsifiers&Detergents,1998,InternationalEdition,MCPublishingCompany的出版物中在题为HLBIndex的章节中给出。
可以提及的W/O乳化表面活性剂的实例包括脱水山梨糖醇、丙三醇、多元醇或者糖的烷基酯或醚；或硅酮表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如环聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物，其由DowCorning以DC5225C?的名称销售，和烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇，其由DowCorning以DowCorning5200FormulationAid的名称销售；或者鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如由Goldschmidt以AbilEM90R?的名称销售的产品，和鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇、聚甘油(4摩尔)异硬脂酸酯和月桂酸己酯的混合物，其由Goldschmidt以AbilWEO9?的名称销售。还可以向其中加入一种或者多种助乳化剂，其可以有利地选自由多元醇烷基酯（Polyolalkylester）。
还可以提及非硅酮的乳化表面活性剂，特别是脱水山梨糖醇、丙三醇、多元醇或者糖的烷基酯或者醚。
作为多元醇烷基酯，可以特别提及聚乙二醇酯，例如PEG-30二聚羟基硬脂酸酯，例如由ICI以ArlacelP135?的名称销售的产品。
作为丙三醇和/或脱水山梨糖醇酯，例如可以提及聚甘油异硬脂酸酯，例如由Goldschmidt以IsolanGI34?的名称销售的产品；脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，例如由ICI以Arlacel987?的名称销售的产品；脱水山梨糖醇甘油基异硬脂酸酯，例如由ICI以Arlacel986?的名称销售的产品，和它们的混合物。
对于O/W乳剂，作为非离子乳化表面活性剂，例如可以提及脂肪酸和丙三醇的聚氧化烯化的（更特别是聚氧乙烯化和/或聚氧丙烯化的）酯；脂肪酸和脱水山梨糖醇的氧化烯化的酯；脂肪酸的聚氧化烯化的（特别是聚氧乙烯化和/或聚氧丙烯化的）酯，任选地与脂肪酸和丙三醇的酯组合，例如PEG-100硬脂酸酯/硬脂酸甘油酯混合物，其例如由ICI以Arlacel165的名称销售；脂肪醇的氧化烯化的（氧乙烯化和/或氧丙烯化的）醚；糖的酯，例如蔗糖硬脂酸酯；或者脂肪醇和糖的醚，特别是烷基多糖苷（APG），例如癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷，其例如由Henkel分别以Plantaren2000?和Plantaren1200?的名称销售，鲸蜡硬脂基葡糖苷，任选地以与鲸蜡硬脂醇的混合物的形式，其例如由SEPPIC以Montanov68?的名称销售，由Goldschmidt以TegocareCG90?的名称销售和由Henkel以EmulgadeKE3302?的名称销售，以及二十烷基葡糖苷，例如以二十烷醇、山嵛醇和二十烷基葡糖苷的混合物的形式，其由SEPPIC以Montanov202?的名称销售。根据本发明一个特定的实施方案，如上定义的烷基多葡糖苷与相应的脂肪醇的混合物可以为自乳化组合物的形式，例如描述于文件WO-A-92/06778中那般。
根据一个特别优选的方式，组合物是以水包油形式提供的。
当为乳剂时，后者的水相可以包含非离子的囊泡状（vesicular）的分散体，其根据已知方法（Bangham，StandishandWatkins，J.Mol.Biol.13，238（1965）、FR2315991和FR2416008）来制备。
根据本发明的组合物应用于皮肤、嘴唇和头发，包括头皮的许多种处理中，尤其是化妆处理中，尤其是用于保护和/或护理皮肤、嘴唇和/或头发，和/或用于化妆皮肤和/或嘴唇。
本发明的另一主题由如上定义的根据本发明的组合物用于制造用于化妆处理皮肤、嘴唇、指甲、头发、睫毛、眉毛和/或头皮的产品，尤其是护理产品、防晒产品和化妆产品的用途组成。
根据本发明的化妆品组合物可以例如用作化妆产品。
本发明的另一主题由用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法组成，该方法包括向所述角蛋白材料的表面上施用至少一种如上定义的根据本发明的组合物。
根据本发明的化妆品组合物可以例如用作用于面部和/或身体的具有液体至半液体稠度的护理产品和/或防晒产品，例如奶、或多或少的光滑乳霜、乳霜凝胶或者糊膏（paste）。其可以任选地作为气雾剂来包装且以泡沫或者喷雾形式提供。
根据本发明，将可蒸发的流体露（lotion）形式的根据本发明的组合物以细颗粒的形式借助增压装置施用在皮肤或者头发上。根据本发明的装置对于本领域技术人员是公知的，并且包括非气雾剂泵或者“雾化器”、包含抛射剂和使用压缩空气作为抛射剂的气雾剂泵的气雾剂容器。这些装置描述于专利US4077441和US4850517中。
根据本发明作为气雾剂包装的组合物通常包含常规抛射剂，例如氢氟化合物，二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、异丁烷、正-丁烷、丙烷或者三氯氟甲烷。它们优选地以15重量%至50重量%的量存在，相对于该组合物的总重量计。
组件
根据另一方面，本发明还涉及化妆品组件，其包含：
i)容器，其界定一个或者多个隔室，所述容器通过封闭元件来封闭，并且是任选地为不密封的；和
ii)根据本发明的化妆和/或护理组合物，其放置于所述隔室（一个或者多个）内。
该容器可以例如是罐或者盒的形式。
所述封闭元件可以是盖子形式的，其包含安装的帽，从而能够相对于的容器外壳通过平移或者通过绕轴旋转来移动所述化妆和/或护理组合物（一种或者多种）。
以下实施例用于阐明本发明，但不表现为限制性本质。在这些实施例中，以相对于该组合物总重量的重量百分比的形式给出组合物成分的量。
实施例A1：化合物(1)的制备
将122.23g3-[(3-甲氧基丙基)氨基]-2-环己烯-1-酮用硫酸二甲酯或者替代地用硫酸二乙酯烷基化，并且在碱和任选地在溶剂的存在下以大约等摩尔比例用75.45g氰基乙酸乙酯处理。
使用以下的碱/溶剂组合：
实施例 碱 溶剂
实施例A1.1 DBU（1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯） 二甲基乙酰胺
实施例A1.2 三乙胺 异丙醇
实施例A1.3 3-甲氧基丙胺 异丙醇
实施例A1.4 3-甲氧基丙胺 叔戊醇
实施例A1.5 3-甲氧基丙胺 甲苯
实施例A1.6 3-甲氧基丙胺 二甲基甲酰胺
实施例A1.7 3-甲氧基丙胺 无溶剂
实施例A1.8 N-吗啉 异丙醇
例如通过方法例如TLC、GC或者HPLC来监控烷基化反应的完成。
获得为褐色油的形式的162.30g化合物(14)。
在结晶之后，获得为浅黄色晶体的形式的产物。
熔点：92.7℃。
实施例A2：化合物(2)的制备
将148.4g3-[(3-甲氧基丙基)氨基]-2-环己烯-1-酮用硫酸二甲酯或者替代地用硫酸二乙酯烷基化，并且在有机碱和溶剂的存在下用130.00g氰基乙酸2-乙氧基乙酯处理。
使用以下的碱/溶剂组合：
实施例 碱 溶剂
实施例A2.1 DBU（1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯） 二甲基乙酰胺
实施例A2.2 三乙胺 异丙醇
实施例A2.3 3-甲氧基丙胺 异丙醇
实施例A2.4 N-甲基吗啉 叔戊醇
实施例A2.5 3-甲氧基丙胺 甲苯
实施例A2.6 3-甲氧基丙胺 二甲基甲酰胺
实施例A2.7 3-甲氧基丙胺 无溶剂
实施例A3（在本发明范围外）：化合物(2Z)-2-氰基-N-(3-甲氧基丙基)-2-{3-[(3- 甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酰胺的制备，其描述于未公开的专利申请PCT/EP 2012/064195中
将101.00g3-[(3-甲氧基丙基)氨基]-2-环己烯-1-酮用硫酸二甲酯或者替代地用硫酸二乙酯烷基化，并且在碱和任选地在溶剂的存在下以大约等摩尔比例用86.00g2-氰基-N-(3-甲氧基丙基)乙酰胺处理。
使用以下的碱/溶剂组合：
实施例 碱 溶剂
实施例A3.1 DBU（1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯） 二甲基乙酰胺
实施例A3.2 三乙胺 异丙醇
实施例A3.3 3-甲氧基丙胺 异丙醇
实施例A3.4 3-甲氧基丙胺 叔戊醇
实施例A3.5 3-甲氧基丙胺 甲苯
实施例A3.6 3-甲氧基丙胺 二甲基甲酰胺
实施例A3.7 3-甲氧基丙胺 无溶剂
获得为深褐色油的形式的粗产物(2Z)-2-氰基-N-(3-甲氧基丙基)-2-{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酰胺。
在硅胶柱色谱分析（洗脱剂：99/1甲苯/甲醇）之后，获得为浅黄色晶体的形式的81.8g产物。
熔点：84.7-85.3℃。
配制品实施例1至9
将本发明的化合物(2Z)-氰基{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酸2-乙氧基乙酯(2)与以下物质作比较：
根据实施例A3（在本发明范围外）的化合物(2Z)-2-氰基-N-(3-甲氧基-丙基)-2-{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酰胺
化合物5-N,N--二乙基氨基-2-苯磺酰基-2,4-戊二烯酸辛酯（在本发明范围外）
和公开于申请WO2008/090066中的部花青化合物MC11（在本发明范围外）。
制备以下配制品1至4；构设它们从而使油和脂溶性UV-遮蔽剂的含量总和保持恒定。调整遮蔽剂的含量，从而确保相同水平的UVB遮蔽以及相同的体外SPF，以及290至340nm之间相同的吸收曲线。对于每个配制品，在室温下24小时之后测量SPF、UVAPPD指数和吸光度（absorbance）。其量表达为相对于组合物的总重量的重量百分比。
制备以下配制品5至9。过滤剂的含量是恒定的，以在相同含量下将根据本发明的化合物(2)的性能与根据实施例A3的化合物(2Z)-2-氰基-N-(3-甲氧基-丙基)-2-{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酰胺（在本发明范围外）的性能和与公开于申请WO2008/090066中的化合物MC11之一（在本发明范围外）的性能作比较。对于这些配制品中的某些，测量室温下一周之后的SPF、UVAPPD指数和吸光度。将量表达为相对于组合物总重量的重量百分比。
乳剂制备方法：
通过在80℃下用机械搅拌来混合起始材料，制备水相A和油相B。一旦水溶液A和油溶液B宏观上是均匀的，将相B引入到相A中来制备乳剂，使用转子-定子均化器在4500rpm的搅拌速度下搅拌20分钟。然后在连续搅拌下，相继地加入相C和之后D。使乳剂最终冷却至室温。最终乳剂的特征在于1μm至20μm尺寸的液滴。
用于评估遮蔽功效的体外实验方案
根据描述于B.L.Diffey的J.Soc.Cosmet.Chem.40，127-133（1989）中的体外方法来确定防晒因数（SPF）。使用来自Labsphere公司的UV-1000S分光光度计来进行该测量。提取“静态体外防晒因数（SPF）”值。将每个组合物以均匀和平坦的沉积物的形式以1mg/cm2的比例施用到PMMA的粗糙板上。
在相同的条件下使用来自Labsphere公司的UV-1000S分光光度计进行体外UVAPPD指数测量。提取“UV-APPD指数（持久色素变暗作用光谱）”值。将每个组合物以均匀和平坦的沉积物的形式以1mg/cm2的比率施用到PMMA粗糙板上。
用于评估配制品的吸收光谱的实验方案
从在体外SPF测量和体外PPD测量期间产生的作为波长的函数的mAF数据提取配制品的吸收光谱。然后根据：Abs=log(mAF)，将mAF值转化为吸光度值。可以将该曲线归一化至320nm。
在配制后24小时测量的配制品吸光度
。
结论
配制品1的体外UVAPPD指数值显示了，对于相同的SPF和290至320nm的UVB范围中的类似的吸收曲线（配制品2）而言，单独的TinosorbM?比TinosorbM?/部花青组合（配制品2、3和4）较不具有防护性。
本发明的TinosorbM?/化合物2组合（配制品4）与TinosorbM?/5-N,N--二乙基氨基-2-苯磺酰基-2,4-戊二烯酸辛酯（配制品2）和TinosorbM?/(2Z)-2-氰基-N-(3-甲氧基丙基)-2-{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酰胺（配制品3）配对物的不同在于，对于可比较的体外SPF和UVAPPD值，UVA范围中更宽的吸收曲线和400nm下显著更高的吸光度。
在室温下贮存1周和在45℃下45天之后测量的配制品5和6的吸光度
。
本发明的TinosorbM?/化合物2组合物（配制品6）与TinosorbM?/(2Z)-2-氰基-N-(3-甲氧基丙基)-2-{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酰胺组合（配制品5）的不同在于，对于在1周下可比较的体外SPF和UVAPPD值，在45℃下贮存45天之后在400nm下显著更高的吸光度。
用于评估配制品颜色的实验方案
在对比图上制备薄膜之后，评估配制品的颜色。使配制品沉积在直径为2.2cm的圆圈内，并且铺平以获得可复制的沉积物的厚度。然后借助色谱比色计MinoltaCM2600D，在薄膜的两个点中进行比色测量。重复该操作两次，这导致配制品的4个实验值。
结果表述在体系（L*,has*,b*）中，其中L*表示照度，a*表示红-绿轴（-a*=绿，+a*=红），并且b*表示黄-蓝轴（-b*蓝，+b*黄）。因此，a*和b*表述化合物的色调（shade）。
由化合物(2)和化合物MC11之间的变值L*、a*和b*通过以下公式计算色差ΔE*：
ΔL*=L*具有化合物MC11的配制品–L*具有化合物(2)的配制品
Δa*=a*具有化合物MC11的配制品–a*具有化合物(2)的配制品
Δb*=b*具有化合物MC11的配制品–b*具有化合物(2)的配制品
我们认为如果ΔE*>2，两种化合物之间的色差是显著的。
在配制品6至9上的比色测量
。
实施例6至9上的比色法结果显示，相比于具有申请WO2008/090066的化合物MC11的等同配制品7和9而言，具有化合物(2)的配制品6和8是显著较不黄色的。
配制品10至13
将本发明的化合物(2Z)-氰基{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酸2-乙氧基乙酯(2)与以下物质作比较：
根据实施例A3的化合物(2Z)-2-氰基-N-(3-甲氧基-丙基)-2-{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酰胺（在本发明范围外）
化合物5-N,N--二乙基氨基-2-苯磺酰基-2,4-戊二烯酸辛酯（在本发明范围外）
和公开于申请WO2008/090066中的部花青化合物MC11（在本发明范围外）。
制备以下配制品10至12：构设它们从而使油和脂溶性UV-遮蔽剂的含量总和保持恒定。调整遮蔽剂的含量，从而确保相同水平的UVB遮蔽以及相同的体外SPF，以及290至340nm之间相同的吸光度曲线。对于每个配制品，测量室温下24小时后和60℃下10天之后的SPF、UVAPPD指数和吸光度。将量表述为相对于该组合物的总重量的重量百分比。
根据与实施例1至9相同的配制模式，配制乳剂10至13。
在与之前所述相同的条件下测量体外SPF和UVAPPD指数值。
在配制品6至9上的比色测量
在与之前所述相同的条件下，在配制品12和13上进行比色测量。
实施例12和13上的比色法结果显示，相比于具有申请WO2008/090066的化合物MC11的等同配制品13而言，具有化合物(2)的配制品12是显著较不黄色的。

Claims (22)

1.化妆品或者皮肤病学组合物，在生理上可接受的载体中其包含：
a)至少一个油相和
b)至少一种对应于下式(1)的部花青化合物及其E/E-或者E/Z-几何异构体形式：
其中：
R为C1-C22烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C3-C22环烷基或者C3-C22环烯基，所述基团可以被一个或者多个O取代，和
c)至少一种不可溶的有机UV-遮蔽剂和/或至少一种不可溶的无机UV-遮蔽剂。
2.根据权利要求1的组合物，其中式(1)的一种或者多种部花青化合物选自其中R为C1-C22烷基的那些，所述C1-C22烷基可以被一个或者多个O取代。
3.根据权利要求1或者2的组合物，其中式(1)的一种或者多种部花青化合物选自以下化合物及其E/E-或者E/Z-几何异构体形式：
。
4.根据权利要求3的组合物，其中所述部花青化合物为(2Z)-氰基{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酸2-乙氧基乙酯(2)，其在其E/Z几何构型中具有以下结构：
和/或在其E/E几何构型中具有以下结构：
。
5.根据权利要求1至4中任一项的组合物，其中式(1)的一种或者多种部花青化合物以0.1重量%至10重量%，和优选以0.2重量%至5重量%的浓度存在，相对于所述组合物的总重量计。
6.根据权利要求1至5中任一项的组合物，其中所述不可溶的有机UV-遮蔽剂为平均尺寸为0.01至5μm，更优选0.01至2μm和更特别是0.020至2μm的颗粒的形式。
7.根据权利要求1至6中任一项的组合物，其中所述不可溶的有机UV-遮蔽剂选自N,N'-二苯基乙二酰胺类型、三嗪类型、苯并***类型、乙烯基酰胺类型、肉桂酰胺类型、包含一个或者多个苯并唑和/或苯并呋喃、苯并噻吩基团的类型或者吲哚类型；芳基亚乙烯基酮类型；亚苯基双-苯并噁嗪酮衍生物类型或者酰胺、磺酰胺或者丙烯腈氨基甲酸酯衍生物类型的有机UV-遮蔽剂或者它们的混合物。
8.根据权利要求1至7中任一项的组合物，其中所述不可溶的UV-遮蔽剂选自：
(i)被萘基或者聚苯基取代的对称三嗪，特别是2,4,6-三(二苯基)三嗪和/或2,4,6-三(三联苯基)三嗪；
(ii)下式(IV)的亚甲基双(羟基苯基苯并***)化合物：
其中基团T10和T11可以是相同或者不同的，其表示可被一个或者多个选自C1-C4烷基和C5-C12环烷基的基团取代的C1-C18烷基或芳基残基；
(iii)和它们的混合物。
9.根据权利要求8的组合物，其中式(IV)的亚甲基双(羟基苯基苯并***)化合物为在至少一种结构CnH2n+1O(C6H10O5)xH的表面活性剂的存在下的平均粒度为0.01至5μm，更优选0.01至2μm，和更特别是0.020至2μm的颗粒的水分散体形式，其中n是8至16的整数，并且x是单元(C6H10O5)的平均聚合度并且为1.4至1.6。
10.根据权利要求8或者9的组合物，其中式(IV)的亚甲基双(羟基苯基苯并***)化合物为在至少一种具有甘油聚合程度为至少5的聚甘油基单(C8-C20)烷基酯的存在下的平均尺寸为0.02至2μm，更优选0.01至1.5μm，和更特别是0.02至1μm的颗粒的水分散体形式。
11.根据权利要求10的组合物，其中所述聚甘油基单(C8-C20)烷基酯选自十聚甘油癸酸酯、十聚甘油月桂酸酯、十聚甘油肉豆蔻酸酯、十聚甘油油酸酯、十聚甘油硬脂酸酯、十聚甘油异硬脂酸酯、六聚甘油癸酸酯、六聚甘油月桂酸酯、六聚甘油肉豆蔻酸酯、六聚甘油油酸酯、六聚甘油硬脂酸酯、六聚甘油异硬脂酸酯、五聚甘油癸酸酯、五聚甘油月桂酸酯、五聚甘油肉豆蔻酸酯、五聚甘油油酸酯、五聚甘油硬脂酸酯和五聚甘油异硬脂酸酯，且更特别地选自十聚甘油癸酸酯和十聚甘油月桂酸酯。
12.根据权利要求10或者11的组合物，其中式(IV)的亚甲基双(羟基苯基苯并***)化合物在所述水分散体中的量为10重量%至50重量%，和更优选为30重量%至50重量%，相对于所述分散体的总重量计。
13.根据权利要求10至12中任一项的组合物，其中亚甲基双(羟基苯基苯并***)化合物/聚甘油基单(C8-C20)烷基酯的重量比为0.05至0.5和更优选为0.1至0.3。
14.根据权利要求9至13中任一项的组合物，其中水分散体形式的式(IV)的亚甲基双(羟基苯基苯并***)化合物是化合物2,2'-亚甲基双[6-(2H-苯并***-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]，其具有以下结构：
。
15.根据权利要求1至14中任一项的组合物，其中本发明的一种或者多种不可溶的有机UV-遮蔽剂以0.1重量%至15重量%和更特别是0.5重量%至10重量%的活性材料浓度存在，现对于所述组合物的总重量计。
16.根据权利要求1至5中任一项的组合物，其中所述不可溶的无机UV-遮蔽剂选自经涂覆或者未涂覆的金属氧化物颜料，其特别地选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆和氧化铈或者它们的混合物。
17.根据权利要求16的组合物，其中所述金属氧化物颗粒的平均基本粒度为小于或者等于0.5μm，更优选为0.005至0.5μm，甚至更优选为0.01至0.2μm，还更好为0.01至0.1μm和更特别优选为0.015至0.05μm。
18.根据权利要求16或者17的组合物，其中不可溶的矿物UV-遮蔽剂由经涂覆或者未涂覆的二氧化钛颗粒组成。
19.根据权利要求1至5和16至18中任一项的组合物，其中一种或者多种不可溶的无机UV-遮蔽剂以0.1重量%至30重量%，更优选0.5重量%至20重量%，且特别是1重量%至10重量%的含量存在，相对于所述组合物的总重量计。
20.用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面上施用至少一种限定于前述权利要求任一项中的组合物。
21.用于限制皮肤变暗和/或改善肤色颜色和/或肤色均匀性的非治疗性化妆方法，其包括向所述皮肤表面上施用至少一种限定于前述权利要求任一项中的组合物。
22.用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面上施用至少一种限定于前述权利要求任一项中的组合物。
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