CN105670379B - 一种紫外光固化擦敏胶印油墨 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种紫外光固化擦敏胶印油墨，该紫外光固化擦敏胶印油墨体系中包括擦敏材料。该紫外光固化擦敏胶印油墨形成的墨膜里，该擦敏材料在稀土氧化物催化下、在一定剪切摩擦力或温度条件下，晶型结构发生改变，使得该紫外光固化擦敏胶印油墨印迹颜色由墨绿变为红色。

Description

一种紫外光固化擦敏胶印油墨
技术领域
本发明涉及油墨领域，具体涉及一种紫外光固化擦敏胶印油墨。
背景技术
擦敏油墨，通常指在受在摩擦等外力作用下后，其油墨的形态或颜色发生变化的一种功能性油墨。擦敏油墨可用作转印出其它的颜色，或应用于防伪鉴别等技术领域。
专利CN201310653864.9公开了一种紫外光固化新型转印油墨，该油墨由如下重量百分含量的组分组成：树脂30％～60％；丙烯酸酯类化合物单体20％～50％；光引发剂3％～15％；色粉5％～20％，助剂3％～8％。本发明紫外光固化新型转印油墨可代替传统的溶剂型油墨印刷于地板、家具、装饰板、塑胶装饰板(PVC边条)等上提供更清晰和逼真的图案，具有固化速度快、生产效率高、降低板材生产成本环保，耐候性能好，不宜黄变等优点。但该油墨仅能将油墨本身颜色加以转印，但不能转印出其他颜色。
专利CN02146591.6公开了一种擦可变颜色油墨，其黑色印记在一定力量下摩擦可变为红色，应用方式可胶印、凸印、凹印、喷墨打印等，作为一种大众防伪特征，本发明可应用于各种有价证券及商标，可以是实地、线条、号码等图案，当需要鉴别其真伪时，用白色纸张摩擦擦可变色颜色油墨的黑色印记，可发明印记变为红色，以此可方便判断真伪。同时，还具有近红外区全透过的特征。此外，根据需要，可在擦可变色油墨之中掺杂其他防伪材料，复合其他防伪特征，如增加紫外荧光特征，或者加入磁性检测功能，这样，在不影响印刷或使用的情况下，提升了防伪层次，增大了伪造者难度。但该油墨不适用于转印，难以实现紫外光固化油墨所具有低碳环保无挥发环保优势。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种紫外光固化擦敏胶印油墨。
为解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：
一种紫外光固化擦敏胶印油墨，包括擦敏材料，所述擦敏材料的结构式为：
其中，所述X1＝X2，X1的具体结构为
作为优选，包括按重量份计的以下组分：10-50份擦敏材料；25-55份辐射固化树脂；5-15份光引发剂；8-12份活性稀释剂；1-2份稀土氧化物和1-3份阻聚剂。
作为优选，所述辐射固化树脂为环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯的一种或两种以上。
作为优选，所述光引发剂的型号为Irgacure651、Irgacure907、Irgacure369、Darocur1173或Darocur2959。
作为优选，所述活性稀释剂为TMPTA、HDDA、TPGDA和DITMPTA中的一种或两种以上。
作为优选，所述稀土氧化物为纳米氧化镱、纳米氧化铕、纳米氧化镨中的一种或两种。
作为优选，所述阻聚剂为三(N-亚硝基-N-苯基羟胺)铝盐、叔丁基苯醌、6-叔丁基-2,4-二甲基苯酚、对羟基苯甲醚、N-亚硝基-N-苯胲铵盐中的一种或两种以上。
本发明的另一目的在于提供制备上述任一项紫外光固化擦敏胶印油墨的方法，包括以下步骤：将所述所有组分于配料釜中混合，搅拌得到浆料，经充分碾磨待浆料细度小于5μm后，即可得到紫外光固化擦敏胶印油墨。
作为优选，所述搅拌和碾磨过程的温度均为10℃。
相比现有技术，本发明的有益效果在于：
本发明提供的紫外光固化擦敏胶印油墨体系中含有擦敏材料，在油墨体系中存在稀土氧化物催化作用下，含有擦敏材料的紫外光固化墨膜在一定剪切摩擦力或温度条件下，晶型结构发生改变，使得油墨印迹颜色由墨绿变为红色。
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细说明。
附图说明
图1为实施例1的油墨以及绿颜料(C.I.Pigment Green 57:1)的反射光谱图；
图1中，曲线1为实施例1的油墨的光谱曲线；曲线2为绿颜料(C.I.Pigment Green57:1)的光谱曲线。
具体实施方式
以下具体实施方式中，所采用的原材料如未特殊说明，均可通过市售途径获得：聚酯丙烯酸酯购自CYTEC公司，型号为EB811；聚氨酯丙烯酸酯购自巴斯夫公司，型号为Laromer UA9048；环氧丙烯酸酯为脂肪酸改性环氧丙烯酸酯，购自科宁公司，型号为PHOTOMER 3072；2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮购自，型号为Darocur1173；2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮购自巴斯夫公司，型号为IRGACURE369；2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮购自巴斯夫公司，型号IRGACURE907；SPEEDCURE DETX购买自拉姆森公司。
所述TMPTA为三丙烯酸丙烷三甲醇酯的简称，HDDA为己二醇二丙烯酸酯的简称，TPGDA为二缩三丙二醇二丙烯酸酯的简称，DITMPTA为双三羟甲基丙烷丙烯酸酯的简称。
以下具体实施方式中，采用的仪器均为市售：紫外线发光二极管照射装置购自松下电工社，型号为ANUD8002T01。简易展色机，购买自丰荣精工社；型号为RI。
一种紫外光固化擦敏胶印油墨，包括擦敏材料，所述擦敏材料的结构式为：
其中，所述X1＝X2，X1的具体结构为
该擦敏材料具有不稳定的晶型，在一定剪切摩擦力或温度条件下，晶型结构发生改变，由α转换为β型，使得油墨印迹颜色由墨绿变为红色。
实施例1
一种紫外光固化擦敏胶印油墨，由按重量份计的以下组分制成：51份聚酯丙烯酸酯、2份三(N-亚硝基-N-苯基羟胺)铝盐、9份DITMPTA、4份Darocur1173、2份Irgacure369、3份Irgacure907、3份Irgacure651、2份纳米氧化铕、24份擦敏材料，所述擦敏材料的化学式为C40H26N2O6，所述擦敏材料的结构式如下：
其制备方法包括以下步骤：
将51kg聚酯丙烯酸酯、2kg三(N-亚硝基-N-苯基羟胺)铝盐、9kg DITMPTA、4kgDarocur1173、2kg Irgacure369、3kg Irgacure907、3kg Irgacure651、2kg纳米氧化铕、24kg擦敏材料于配料釜中混合，于10℃以1200rpm/min转速搅拌40min得到浆料，于10℃经布勒三辊机充分碾磨待浆料细度小于5μm后，即可得到紫外光固化擦敏胶印油墨。
实施例2
一种紫外光固化擦敏胶印油墨，由按重量份计的以下组分制成：52份聚酯丙烯酸酯、10份DITMPTA、2份三(N-亚硝基-N-苯基羟胺)铝盐、4份Darocur1173、2份IRGACURE369、3份Irgacure907、2份Irgacure651、2份纳米氧化铕、23份擦敏材料，所述擦敏材料的化学式为C44H30N2O6，所述擦敏材料的结构式如下：
其制备方法包括以下步骤：
将52kg聚酯丙烯酸酯、10kg DITMPTA、2kg三(N-亚硝基-N-苯基羟胺)铝盐、4kgDarocur1173、2kg Irgacure 369、3kg Irgacure907、2kg Irgacure651、2kg纳米氧化铕、23kg擦敏材料于配料釜中混合，于10℃以1200rpm/min转速搅拌40min得到浆料，于10℃经布勒三辊机充分碾磨待浆料细度小于5μm后，即可得到紫外光固化擦敏胶印油墨。
实施例3
一种紫外光固化擦敏胶印油墨，由按重量份计的以下组分制成：45份聚酯丙烯酸酯、10份TPGDA、2份叔丁基苯醌、4份Darocur2959、3份Irgacure 369、4份Irgacure907、2份Darocur1173、2份纳米氧化镱、28份擦敏材料，所述擦敏材料的化学式为C40H22N2O6，所述擦敏材料的结构式如下：
其制备方法包括以下步骤：
将45kg聚酯丙烯酸酯、10kg TPGDA、2kg叔丁基苯醌、4kg Darocur2959、3kgIrgacure369、4kg Irgacure907、2kg Darocur1173、2kg纳米氧化镱、28kg擦敏材料于配料釜中混合，于10℃以1200rpm/min转速搅拌40min得到浆料，于10℃经布勒三辊机充分碾磨待浆料细度小于5μm后，即可得到紫外光固化擦敏胶印油墨。
实施例4
一种紫外光固化擦敏胶印油墨，由按重量份计的以下组分制成：25份聚酯丙烯酸酯、25份聚氨酯丙烯酸酯、1份6-叔丁基-2,4-二甲基苯酚、1份N-亚硝基-N-苯胲铵盐、5份TMPTA、3份HDDA、4份Darocur1173、4份IRGACURE369、3份Irgacure907、2份Irgacure651、1份纳米氧化铕、1份纳米氧化镨和23份擦敏材料；
所述23份擦敏材料中包括50％的C40H38N2O6，结构式如下：
以及50％的C40H26N2O6，结构式如下：
其制备方法包括以下步骤：
将25kg聚酯丙烯酸酯、25kg聚氨酯丙烯酸酯、1kg6-叔丁基-2,4-二甲基苯酚、1kgN-亚硝基-N-苯胲铵盐、5kg TMPTA、3kg HDDA、4kg Darocur1173、4kg IRGACURE369、3kgIrgacure907、2kg Irgacure651、1kg纳米氧化铕、1kg纳米氧化镨和23kg擦敏材料于配料釜中混合，于10℃以1200rpm/min转速搅拌40min得到浆料，于10℃经布勒三辊机充分碾磨待浆料细度小于5μm后，即可得到紫外光固化擦敏胶印油墨。
检测实施例
使用简易展色机，分别取0.150mL实施例1得到的紫外光固化擦敏胶印油墨以及绿颜料(C.I.Pigment Green 57:1)在铜版纸上印刷为约220cm2的面积范围。经发光波长峰为385nm的紫外线发光二极管照射装置下实施紫外线照射，累计光量值为25mJ/cm2，油墨完全固化。
实施例1的油墨的印迹分别使用白色书纸摩擦，有红色印迹转印到白色书纸上，墨绿印迹具有与绿颜料所做的油墨不同光谱。如图1所示，曲线1为实施例1油墨的光谱示意图；曲线2为绿颜料(C.I.Pigment Green 57:1)。在可见光谱段(Visible)下其反射光谱是一致的，也就是具有相同的色相，但在近红外波段(NIR)具有明显区别。
上述实施方式仅为本发明的优选实施方式，不能以此来限定本发明保护的范围，本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。

Claims (3)

1.一种紫外光固化擦敏胶印油墨，其特征在于，一种紫外光固化擦敏胶印油墨，由按重量份计的以下组分制成：25份聚酯丙烯酸酯、25份聚氨酯丙烯酸酯、1份6-叔丁基-2,4-二甲基苯酚、1份N-亚硝基-N-苯胲铵盐、5份TMPTA、3份HDDA、4份Darocur1173、4份IRGACURE369、3份Irgacure907、2份Irgacure651、1份纳米氧化铕、1份纳米氧化镨和23份擦敏材料；
所述23份擦敏材料中包括50％的C40H38N2O6，结构式如下：
以及50％的C40H26N2O6，结构式如下：
2.制备权利要求1的紫外光固化擦敏胶印油墨的方法，包括以下步骤：将所述所有组分于配料釜中混合，搅拌得到浆料，经充分碾磨待浆料细度小于5μm后，即可得到紫外光固化擦敏胶印油墨。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述搅拌和碾磨过程的温度均为10℃。
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