CN105646946A - 一种碳包覆磷酸锆复合粉体及其制备方法和应用 - Google Patents
一种碳包覆磷酸锆复合粉体及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105646946A CN105646946A CN201610123637.9A CN201610123637A CN105646946A CN 105646946 A CN105646946 A CN 105646946A CN 201610123637 A CN201610123637 A CN 201610123637A CN 105646946 A CN105646946 A CN 105646946A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zirconium phosphate
- carbon
- phosphate composite
- composite granule
- composite powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/10—Encapsulated ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
- C08K2003/3045—Sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种碳包覆磷酸锆复合粉体及其制备方法和应用,复合粉体是由磷酸锆内核和包覆所述磷酸锆内核的碳外壳组成,所述碳外壳的质量占磷酸锆质量的5%~20%。其制备方法是将磷酸锆粉体和有机碳源分散在有机溶剂中,加热并机械搅拌,反应完全后,加入分散剂进行分散;将分散好的溶液加入研磨机中进行研磨,研磨完之后干燥处理,并在混杂一定氧气体积分数的惰性气体中烧结,研磨粉碎,再离心处理并鼓风干燥,即得。本发明所制备的碳包覆磷酸锆复合粉体的耐热稳定性明显提高,具有一定的吸附并促进成碳能力,且具有较好的阻燃效果,同时原料来源广泛并容易制备,可作为阻燃剂广泛应用在塑料改性领域中。
Description
技术领域
本发明属于阻燃剂改性领域,具体涉及一种碳包覆磷酸锆复合粉体及其制备方法和应用。
背景技术
磷酸锆类材料是一种新型的功能材料,不仅有离子交换功能,也有类似沸石和分子筛之类的择形吸收和催化功能,同时具备较高的热稳定性和较好的耐化学试剂性能。因此,该类材料可广泛用于离子交换、吸附、催化、电化学、医药、化工、环保等领域。磷酸锆类晶体具有多种不同外貌形状,其中α-ZrP是目前应用最广泛的一种阳离子层状无机物,具有类似天然蒙脱土的片层结构,表观呈近六边形结构;还有γ-ZrP,和立方体ZrP等一系列磷酸锆类晶体。
在高分子材料改性领域,磷酸锆常作为阻燃助剂加入到聚合物基体中,但是,磷酸锆其表面和片层内部结构都含有大量的羟基,会在高温条件下脱水,片层结构断裂,致使其作为阻燃剂的物理阻隔作用失效,并且磷酸锆本身羟基位点为Lewis酸性位点,具有一定的固体催化效应,当高温脱去后,其活性位点也将消失,也就不能对聚合物基体的降解产物进行催化碳化,不利于其发挥阻燃的效果,因此,磷酸锆并不适合在较高加工温度的聚合物中使用,从而限制了其应用范围,为了扩大其应用范围,对磷酸锆表面进行改性成为了研究的热点。
碳源主要是含碳链结构的物质,主要是淀粉、蔗糖、甘油、葡萄糖、聚苯乙烯、多羟基醛、多羟基酮等一系列齐聚物或者高聚物,这些物质中均含有许多极性基团,且具备化学活性,而磷酸锆晶体表面具有大量羟基基团,因此,结合磷酸锆和碳源各自的结构和性能特点,将二者以一定的方式复合制备成复合粉体,将有助于赋予粉体新的功能,扩大其应用领域范围。
发明内容
本发明的首要目的在于提供一种碳包覆磷酸锆复合粉体,该复合粉体不仅具有优异的阻燃性能,且具有较高的热稳定性。
本发明的另一目的在于提供上述碳包覆磷酸锆复合粉体的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种碳包覆磷酸锆复合粉体,所述复合粉体是由磷酸锆内核和包覆所述磷酸锆内核的碳外壳组成,所述磷酸锆内核为粒径为1.5μm以下的粉体,所述碳外壳的质量占磷酸锆质量的5%~20%。
所述复合粉体的粒径为1μm~8μm,当粒径小于1μm,包覆在磷酸锆表面的碳比较少,起不到包覆的效果,导致内部磷酸锆粉末裸露;当粒径大于8μm时,由于表面的包覆碳层过厚,导致表层吸附碳会在加工过程中脱落,可能成为应力集中点成为缺陷,导致复合材料力学性能的下降,并且本身阻燃剂本身粒径过大,也会影响阻燃复合材料的力学性能。
本发明上述一种碳包覆磷酸锆复合粉体的制备方法,包括如下步骤:
(1)将磷酸锆粉体和有机碳源分散在有机溶剂中,加热并机械搅拌,反应完全后,加入分散剂进行分散;
(2)将分散好的溶液加入研磨机中进行研磨,研磨完之后干燥处理,并在混杂一定氧气体积分数的惰性气体中烧结,研磨粉碎,再离心处理并鼓风干燥,即得碳包覆磷酸锆复合粉体。
在上述制备过程中,磷酸锆粉体可通过市场购买的方式获得,也可以通过本领域常规方法如回流法、氟配法、水热法三种方法制备得到,具体的制备方法可参考中国发明专利CN201310475545.3和中国发明专利CN201410617886.4中的方法。
步骤(1)中所述有机碳源为葡萄糖、聚苯乙烯、蔗糖、聚乙烯醇缩丁醛、酚醛树脂、淀粉或环氧树脂中的一种或几种,用量为磷酸锆粉体质量的5%~20%。
步骤(1)中所述有机溶剂为去离子水、氯仿、二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、甲醛、甲醇、乙醇、二氯甲烷、N’N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃或N’N-二甲基甲酰胺中的一种或者几种;
所述分散剂为明胶、六聚偏磷酸钠、三聚磷酸钠、十二烷基磺酸钠、OP乳化剂或全氟辛酸中的一种或几种,所述分散的时间为0.5h~1.5h。
步骤(1)中所述加热的温度为80℃~200℃,搅拌时间为0.5h~3h,搅拌速率为100rpm~350rpm。
步骤(2)中所述研磨的时间为1h~3h,研磨后的粉体粒径控制在1μm~5μm。
步骤(2)中所述混杂一定氧气体积分数的惰性气体中的氧气体积分数为0%~20%,优选为1%~10%,且惰性气体为氮气、氩气、氦气或二氧化碳中的一种或几种,升温速率为5~25℃/min,烧结温度为300℃~700℃,烧结时间为30min~3h。
本发明可以在绝氧或混杂一定氧气体积分数的惰性气体中进行烧结,在有氧燃烧时会产生一定量的氧化物,氧化物会在高温中挥发,在表面碳层留下孔洞,当作为阻燃剂添加到聚合物基体中,会吸附聚合物分子链裂解的碎片,同时也会形成较小的“微反应器”促使一些降解挥发性小分子碳化,从而提高阻燃效果,因此优选混杂有氧气体积分数为1%~10%的惰性气体中进行烧结。
步骤(2)中所述离心处理是在去离子水、丙酮、乙醇、氯仿、二甲苯、四氢呋喃中的一种或几种溶剂中进行,离心速率为500rpm~4000rpm。
本发明与现有技术相比,具有如下有益效果:
(1)本发明在磷酸锆表面包覆了一层无定形碳层,经高温碳化得到一种以磷酸锆为内核、碳为外壳的“核-壳”结构粉末,表面碳层在制备聚合物阻燃复合材料的加工过程中具备较高的耐热温度,可以防止阻燃剂在加工过程中降解,所制备的碳包覆磷酸锆复合粉体具有明显提高的耐热稳定性,适合在加工温度较高的聚合物基体中使用,赋予该阻燃剂更广泛的使用用途;
(2)本发明所制备的碳包覆磷酸锆复合粉体表面具有较蓬松的碳层,在聚合物基体中与聚合物基体存在较好的界面物理结合强度,且碳包覆在聚合物燃烧过程中会吸附聚合物降解的碎片,磷酸锆内核自身氧化后产生的气体分子在高温环境下溢出碳层表面,会形成许多微小的孔洞结构,可作为“微反应器”促使一些聚合物降解挥发性小分子碳化,对阻燃有较好的效果;
(3)本发明的制备工艺简单,制备的碳包覆复合粉体团聚情况得到显著改善,且能更均匀地分散在聚合物基体中;且所采用的设备均属常见设备,容易实现且原料来源广泛,成本低廉。
附图说明
图1为实施例2所制备的碳包覆磷酸锆复合粉体的SEM图片。
图2为实施例2所制备的碳包覆磷酸锆复合粉体的TEM图片。
图3为实施例2所制备的碳包覆磷酸锆复合粉体在空气氛围中的热重曲线。
图4为实施例2所制备的碳包覆磷酸锆复合粉体的粒径分布图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明,以下实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制。
本发明实施例所采用的磷酸锆粉体是参照中国发明专利申请号为CN201310475545.3中所述的方法制备得到。
实施例1:
将磷酸锆粉体50g和5g聚苯乙烯分散在500ml四氢呋喃中,加热100℃并以350rpm的速率机械搅拌1.5h,溶解完全后,加入5ml十二烷基磺酸钠,并将整个溶液移入高速分散机中进行分散1h,将分散好的溶液加入蓝氏研磨机中进行研磨1.5h,控制粒径在1~5μm,研磨完之后放入鼓风烘箱干燥处理,之后在混杂氧气体积分数为0%的二氧化碳气体中,烧结温度为550℃,升温速率为25℃/min,烧结1h,完成后研磨粉碎,再分散在乙醇溶液中,以2000rpm的转速离心处理取下层沉淀物,并鼓风干燥,制得一种表面较蓬松无定形碳层包覆的磷酸锆复合粉体。
实施例2:
将磷酸锆粉体50g和5g聚苯乙烯分散在500ml四氢呋喃中,加热150℃并以300rpm的速率机械搅拌2h,溶解完全后,加入5ml十二烷基磺酸钠,并将整个溶液移入高速分散机中进行分散30min,将分散好的溶液加入蓝氏研磨机中进行研磨2h,控制粒径在1~5μm,研磨完之后放入鼓风烘箱干燥处理,之后在混杂氧气体积分数为5%的二氧化碳气体中,烧结温度为500℃,升温速率为20℃/min,烧结1.5h,完成后研磨粉碎,再分散在乙醇溶液中,以3000rpm的转速离心处理取下层沉淀物,并鼓风干燥,制得一种表面较蓬松无定形碳层包覆的磷酸锆复合粉体。
图1和图2为碳包覆磷酸锆复合粉体的SEM图片和TEM图片,从图中可以看出,在粉体表面均匀的包覆了无定形碳,并且囊壁存在一定的厚度,同时表面较为粗糙、疏松,包覆的比较均匀。
图3为所制备的碳包覆磷酸锆复合粉体在空气氛围中的热重曲线,从图中可以看出,所制备的阻燃剂具备较高的热稳定性,在温度为400℃时,失重率不超过5wt%,最大失重速率所对应的温度在570℃附近。
由图4的粒径分布图可以看出,本实施例所制备的碳包覆磷酸锆复合粉体的粒径分布均匀,呈单峰状,且集中在1μm附近。
实施例3:
将磷酸锆粉体50g和5g聚苯乙烯分散在500ml四氢呋喃中,加热180℃并以250rpm的速率机械搅拌2.5h,溶解完全后,加入5ml十二烷基磺酸钠,并将整个溶液移入高速分散机中进行分散45min,将分散好的溶液加入蓝氏研磨机中进行研磨2.5h,控制粒径在1~5μm,研磨完之后放入鼓风烘箱干燥处理,之后在混杂氧气体积分数为10%的二氧化碳气体中,烧结温度为450℃,升温速率为10℃/min,烧结2h,完成后研磨粉碎,再分散在乙醇溶液中,以3500rpm的转速离心处理取下层沉淀物,并鼓风干燥,制得一种表面较蓬松无定形碳层包覆的磷酸锆复合粉体。
实施例4:
将磷酸锆粉体50g和5g聚苯乙烯分散在500ml四氢呋喃中,加热150℃并以300rpm的速率机械搅拌2h,溶解完全后,加入5ml十二烷基磺酸钠,并将整个溶液移入高速分散机中进行分散30min,将分散好的溶液加入蓝氏研磨机中进行研磨2h,控制粒径在1~5μm,研磨完之后放入鼓风烘箱干燥处理,之后在混杂氧气体积分数为20%的二氧化碳气体中,烧结温度为400℃,升温速率为15℃/min,烧结2.5h,完成后研磨粉碎,再分散在乙醇溶液中,以3500rpm的转速离心处理取下层沉淀物,并鼓风干燥,制得一种表面较蓬松无定形碳层包覆的磷酸锆复合粉体。
实施例5:
将磷酸锆粉体50g和10g蔗糖分散在500ml四氢呋喃中,加热150℃并以300rpm的速率机械搅拌2h,溶解完全后,加入5ml十二烷基磺酸钠,并将整个溶液移入高速分散机中进行分散30min,将分散好的溶液加入蓝氏研磨机中进行研磨2h,控制粒径在1~5μm,研磨完之后放入鼓风烘箱干燥处理,之后在混杂氧气体积分数为5%的二氧化碳气体中,烧结温度为500℃,升温速率为20℃/min,烧结1.5h,完成后研磨粉碎,再分散在乙醇溶液中,以3000rpm的转速离心处理取下层沉淀物,并鼓风干燥,制得一种表面较蓬松无定形碳层包覆的磷酸锆复合粉体。
实施例6:
将磷酸锆粉体50g和2.5g葡萄糖分散在500ml四氢呋喃中,加热150℃并以300rpm的速率机械搅拌2h,溶解完全后,加入5ml十二烷基磺酸钠,并将整个溶液移入高速分散机中进行分散30min,将分散好的溶液加入蓝氏研磨机中进行研磨2h,控制粒径在1~5μm,研磨完之后放入鼓风烘箱干燥处理,之后在混杂氧气体积分数为5%的二氧化碳气体中,烧结温度为500℃,升温速率为20℃/min,烧结1.5h,完成后研磨粉碎,再分散在乙醇溶液中,以3000rpm的转速离心处理取下层沉淀物,并鼓风干燥,制得一种表面较蓬松无定形碳层包覆的磷酸锆复合粉体。
分别将实施例1~6和未包覆的磷酸锆粉体分别加入EP环氧树脂基体中,机械搅拌均匀后加入固化剂EDA,并制备成标准阻燃测试样条。结果如下表1所示:
表1各实施例制备的阻燃剂与未包覆磷酸锆阻燃剂所制备的复合材料阻燃性能测试结果
测试试样 | 碳包覆磷酸锆粉体质量分数(wt%) | 极限氧指数 | UL-94(1.6 mm) |
EP | 0 | 18 | 未通过4 --> |
实施例1 | 20 | 28 | V-0 |
实施例2 | 20 | 30 | V-0 |
实施例3 | 20 | 27 | V-1 |
实施例4 | 20 | 26 | V-1 |
实施例5 | 20 | 29 | V-0 |
实施例6 | 20 | 25 | V-1 |
未包覆的磷酸锆阻燃剂 | 20 | 22 | V-2 |
由表1结果可以看出,本发明制备的碳包覆磷酸锆复合粉体的极限氧指数大于22,与未进行包覆的磷酸锆粉体相比,不仅在极限氧指数方面更具优势,在垂直燃烧方面也表现出较好的阻燃性能;从热重曲线上看,该种碳包覆的磷酸锆复合粉体阻燃剂具有较高的耐热性,适合在加工温度较高的聚合物基体中使用。
性能测试方法:
粒径:取1~3ml阻燃剂乙醇(或去离子水)分散液,通过动态光散射-粒子的布朗运动导致光强的波动,粒子运动速度与粒径相关,通过光强波动变化和光强相关函数计算出粒径及其分布。
极限氧指数(LOI):依据ASTMD2863-97,试样尺寸为130mm*6.5mm*3.0mm,每10组数据取平均值作为一次最终结果。氧指数高表示材料不易燃烧,氧指数低表示材料容易燃烧,一般氧指数<22属于易燃材料,氧指数在22-27之间属可燃材料,氧指数>27属难燃材料。
垂直燃烧测试(UL-94):依据ASTMD3801,试样尺寸为127mm*12.7mm*1.6mm,每5组数据取平均值作为一次最终结果。UL-94的等级分为V-2、V-1、V-0,其中等级为V-0表示材料在垂直方向上的阻燃性能优异。
热失重测试:将所制备的试样(5mg)置于空气氛围中,空气吹扫速率为50ml/min,升温速率为15℃/min,测试从室温到900℃的热重曲线。
Claims (10)
1.一种碳包覆磷酸锆复合粉体,其特征在于,所述复合粉体是由磷酸锆内核和包覆所述磷酸锆内核的碳外壳组成,所述磷酸锆内核为粒径为1.5μm以下的粉体,所述碳外壳的质量占磷酸锆质量的5%~20%。
2.根据权利要求1所述的一种碳包覆磷酸锆复合粉体,其特征在于,所述复合粉体的粒径为1μm~8μm。
3.权利要求1或2所述的一种碳包覆磷酸锆复合粉体的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将磷酸锆粉体和有机碳源分散在有机溶剂中,加热并机械搅拌,反应完全后,加入分散剂进行分散;
(2)将分散好的溶液加入研磨机中进行研磨,研磨完之后干燥处理,并在混杂一定氧气体积分数的惰性气体中烧结,研磨粉碎,再离心处理并鼓风干燥,即得碳包覆磷酸锆复合粉体。
4.根据权利要求3所述的一种碳包覆磷酸锆复合粉体的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述有机碳源为葡萄糖、聚苯乙烯、蔗糖、聚乙烯醇缩丁醛、酚醛树脂、淀粉或环氧树脂中的一种或几种,用量为磷酸锆粉体质量的5%~20%。
5.根据权利要求3所述的一种碳包覆磷酸锆复合粉体的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述有机溶剂为去离子水、氯仿、二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、甲醛、甲醇、乙醇、二氯甲烷、N’N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃或N’N-二甲基甲酰胺中的一种或者几种;所述分散剂为明胶、六聚偏磷酸钠、三聚磷酸钠、十二烷基磺酸钠、OP乳化剂或全氟辛酸中的一种或几种,所述分散的时间为0.5h~1.5h。
6.根据权利要求3所述的一种碳包覆磷酸锆复合粉体的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述加热的温度为80℃~200℃,搅拌时间为0.5h~3h,搅拌速率为100rpm~350rpm。
7.根据权利要求3所述的一种碳包覆磷酸锆复合粉体的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述研磨的时间为1h~3h,研磨后的粉体粒径控制在1μm~5μm。
8.根据权利要求3所述的一种碳包覆磷酸锆复合粉体的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述混杂一定氧气体积分数的惰性气体中的氧气体积分数为0%~20%,优选为1%~10%,且惰性气体为氮气、氩气、氦气或二氧化碳中的一种或几种,升温速率为5~25℃/min,烧结温度为300℃~700℃,烧结时间为30min~3h。
9.根据权利要求3所述的一种碳包覆磷酸锆复合粉体的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述离心处理是在去离子水、丙酮、乙醇、氯仿、二甲苯、四氢呋喃中的一种或几种溶剂中进行,离心速率为500rpm~4000rpm。
10.权利要求1或2所述的一种碳包覆磷酸锆复合粉体作为阻燃剂的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610123637.9A CN105646946B (zh) | 2016-03-04 | 2016-03-04 | 一种碳包覆磷酸锆复合粉体及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610123637.9A CN105646946B (zh) | 2016-03-04 | 2016-03-04 | 一种碳包覆磷酸锆复合粉体及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105646946A true CN105646946A (zh) | 2016-06-08 |
CN105646946B CN105646946B (zh) | 2017-12-01 |
Family
ID=56492161
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610123637.9A Expired - Fee Related CN105646946B (zh) | 2016-03-04 | 2016-03-04 | 一种碳包覆磷酸锆复合粉体及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105646946B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109244434A (zh) * | 2018-11-18 | 2019-01-18 | 河南科技学院 | 一种GaP@C复合材料及其制备方法和在锂电池负极中的应用 |
CN111099917A (zh) * | 2018-10-29 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种微波中产生电弧的多孔复合材料及制备方法 |
CN114058084A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-02-18 | 江西广源化工有限责任公司 | 一种钼基片层改性氢氧化镁及其制备方法和应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101537331A (zh) * | 2009-03-24 | 2009-09-23 | 同济大学 | 一种环氧树脂包覆聚磷酸铵阻燃剂微胶囊的制备方法 |
CN102153781A (zh) * | 2011-01-13 | 2011-08-17 | 杭州鸿雁电器有限公司 | 一种有机水滑石及其制备方法 |
CN102956875A (zh) * | 2012-10-31 | 2013-03-06 | 中南大学 | 一种碳包覆锌基水滑石的制备及其在锌镍二次电池中的应用方法 |
-
2016
- 2016-03-04 CN CN201610123637.9A patent/CN105646946B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101537331A (zh) * | 2009-03-24 | 2009-09-23 | 同济大学 | 一种环氧树脂包覆聚磷酸铵阻燃剂微胶囊的制备方法 |
CN102153781A (zh) * | 2011-01-13 | 2011-08-17 | 杭州鸿雁电器有限公司 | 一种有机水滑石及其制备方法 |
CN102956875A (zh) * | 2012-10-31 | 2013-03-06 | 中南大学 | 一种碳包覆锌基水滑石的制备及其在锌镍二次电池中的应用方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
尹洪峰 等编著: "《功能复合材料》", 31 August 2013, 冶金工业出版社 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111099917A (zh) * | 2018-10-29 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种微波中产生电弧的多孔复合材料及制备方法 |
CN111099917B (zh) * | 2018-10-29 | 2022-01-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种微波中产生电弧的多孔复合材料及制备方法 |
CN109244434A (zh) * | 2018-11-18 | 2019-01-18 | 河南科技学院 | 一种GaP@C复合材料及其制备方法和在锂电池负极中的应用 |
CN114058084A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-02-18 | 江西广源化工有限责任公司 | 一种钼基片层改性氢氧化镁及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105646946B (zh) | 2017-12-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Wang et al. | Fire‐resistant effect of nanoclay on intumescent nanocomposite coatings | |
Shi et al. | Flame retardancy of different‐sized expandable graphite particles for high‐density rigid polyurethane foams | |
Zheng et al. | Co‐microencapsulation of ammonium polyphosphate and aluminum hydroxide in halogen‐free and intumescent flame retarding polypropylene | |
Chen et al. | Combustion properties and transference behavior of ultrafine microencapsulated ammonium polyphosphate in ramie fabric‐reinforced poly (L‐lactic acid) biocomposites | |
CN108264372B (zh) | 高强度、低导热的a级不燃气凝胶型泡沫及其制备和应用 | |
Chen et al. | Synthesis of cerium phenylphosphonate and its synergistic flame retardant effect with decabromodiphenyl oxide in glass‐fiber reinforced poly (ethylene terephthalate) | |
Gibertini et al. | Silica-encapsulated red phosphorus for flame retardant treatment on textile | |
Luo et al. | A novel intumescent flame retardant with nanocellulose as charring agent and its flame retardancy in polyurethane foam | |
CN101338201A (zh) | 含介孔分子筛的有机-无机复合阻燃剂及其制备方法 | |
CN105646946A (zh) | 一种碳包覆磷酸锆复合粉体及其制备方法和应用 | |
Chang et al. | Preparation and characterization of double‐layered microencapsulated red phosphorus and its flame retardance in poly (lactic acid) | |
CN105061761A (zh) | 一种纳米磷酸锆修饰三嗪大分子成炭剂及其制备方法与应用 | |
Kang et al. | Flame retardancy and smoke suppression of silicone foams with microcapsulated aluminum hypophosphite and zinc borate | |
Feng et al. | Synergistic effect of ammonium polyphosphate and triazine-based charring agent on the flame retardancy and combustion behavior of ethylene-vinyl acetate copolymer | |
CN111978587A (zh) | 一种阻燃聚苯乙烯材料及其制备方法 | |
Acuña et al. | Impact of expandable graphite on flame retardancy and mechanical properties of rigid polyurethane foam | |
Chen et al. | Fire‐safe agent integrated with oyster shell and melamine polyphosphate for thermoplastic polyurethane | |
CN105175921B (zh) | 一种蒙脱土/聚苯胺纳米阻燃聚苯乙烯复合材料 | |
Ding et al. | Synergistic effect of cocondensed nanosilica in intumescent flame‐retardant polypropylene | |
Zhang et al. | Flame retardancy and mechanical properties of polyamide 6 with melamine polyphosphate and ionic liquid surfactant‐treated montmorillonite | |
Liu et al. | Constructing a novel synergistic flame retardant by hybridization of zeolitic imidazolate framework‐67 and graphene oxide for thermoplastic polyurethane | |
CN105524301B (zh) | 一种微胶囊化磷酸锆的制备方法及由其组成的无卤阻燃pc | |
Qiu et al. | Fabrication of dimethyl methylphosphonate-loaded mesoporous silica nano fire extinguisher and flame retarding unsaturated polyester | |
Luo et al. | Surface modification of aluminum hypophosphite and its application for polyurethane foam composites | |
Yu et al. | Effects of phosphate emulsion‐based montmorillonite on structure and properties of poly (styrene‐ethylene‐butylene‐styrene) triblock copolymer |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20171201 Termination date: 20190304 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |