CN105646773B - 一种疏水缔合聚合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种疏水缔合聚合物及其制备方法，在保护气氛与催化剂的作用下，将聚合物与R‑X在有机溶剂中反应，得到疏水缔合聚合物；所述聚合物为聚丙烯酰胺和/或丙烯酰胺丙烯酸钠共聚物。与现有技术相比，本发明疏水缔合聚合物中丙烯酰胺和/或丙烯酸钠单体单元可为疏水缔合物提供亲水性的基团，保证聚合物具有良好的水溶性；经R修饰后的丙烯酰胺的单体单元可为疏水缔合聚合物提供疏水侧基，在水中形成空间网络结构，从而为溶液提供必要的粘弹性；两种单元共同作用提高了疏水缔合聚合物的耐温性、耐盐性及抗剪切性能；本发明通过烷基直接对聚丙烯酰胺进行修饰得到疏水缔合聚合物，制备方法简单，反应条件温和，且产率较高。
Description
技术领域
本发明属于聚合物技术领域，尤其涉及一种疏水缔合聚合物及其制备方法。
背景技术
在油田开发应用技术中，通常需要对地层环境进行改造施工等，需要使用一定性能的流体进行传质、输送，通过向地层注入这些流体，将某些物质带入地层产生作用以改造地层环境，达到油气田开发和增产的目的。同时，相关的应用技术也要求这些流体本身也具备某些特定的性能，例如增稠性、粘弹性、减阻、渗透性、改善流度比等。其中，最常用的流体就是水溶液，它具有来源广、经济、便于施工等优点，通过向水中加入天然或者合成水溶性高分子，即可获得具有以上高性能的水溶液。这类水溶性高分子具有增稠性强和良好的粘弹性，且分子链上具有很多活性基团，以便于对流体性能进行物理的、化学的改造，同时具备施工方便，用量少，成本低等诸多优点，可以为油田带来更高的经济利益。因此，这类水溶性高分子被广泛应用于油田技术中。
现有技术中，使用的水溶性高分子主要包含天然或者合成的水溶性高分子。天然高分子的产量和品质由于受到时令、地区的限制，性能稳定性不能得到保障，并且相对于合成高分子，其用量大、易生物降解，较高的残渣也会严重伤害地层内环境，给后期开发带来诸多新的问题。目前，合成高分子使用最广泛的是聚丙烯酰胺，虽然其各方面性能均可达到施工要求，但是在泵送过程中很容易造成机械降解，溶液粘度下降快，同时在某些高温高矿化度油藏环境下，聚丙烯酰胺不耐盐，且在高温下极易降解，从而导致各项性能大幅度下降，而在其现有分子结构的基础上已很难进一步的克服，因此，从聚合物分子结构上对其改性，以提高其抗剪切、耐温耐盐性能已是迫在眉睫。
针对上述存在的问题，研究者们在此基础上提出了水溶性疏水缔合聚合物。水溶性疏水缔合聚合物(HAWSP)是指在聚合物亲水性大分子链上带有少量疏水基团的水溶性聚合物。在水溶液中，HAWSP浓度高于临界缔合浓度后，大分子链通过疏水缔合物作用聚集，无需化学交联即形成分子间缔合动态物理交联网络，使溶液粘度大幅度提高。同时，某些表面活性剂的加入也会增强聚合物分子链间的疏水作用，使得分子间缔合动态物理交联网络强度增大，HAWSP与表面活性剂溶液中存在的超分子物理交联网络也使得这种溶液具有冻胶的特性，从而提供良好的粘弹性。此外，该超分子动态物理交联网络具有在高剪切速率下破坏而在低剪切速率下又可逆恢复的特点，使得其性能稳定，且具备优异的耐温、耐盐性，良好的剪切稀释性、粘弹性等。这些优异的性能均表明疏水缔合聚合物具有作为替代现行普通油田用水溶性高分子的潜力。但现有疏水缔合聚合物的制备方法采用聚合的方法进行制备，条件复杂且不易控制。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种疏水缔合物聚合物及其制备方法，该制备方法较简便。
本发明提供了一种疏水缔合聚合物，包括式(I)与式(II)所示的重复单元：
其中，y＝0.001～0.2，x+y＝1；所述R为C4～C20的烷基。
优选的，还包括式(III)所示的重复单元：
其中，y＝0.001～0.2，z＝0.03～0.25，x+y+z＝1。优选的，所述R为C4～C15的烷基。
优选的，所述疏水缔合聚合物的粘均分子量为50～1500万。
本发明还提供了一种疏水缔合聚合物的制备方法，包括：
在保护气氛与催化剂的作用下，将聚合物与R-X在有机溶剂中反应，得到疏水缔合聚合物；所述聚合物为聚丙烯酰胺和/或丙烯酰胺丙烯酸钠共聚物；所述R为C4～C20的烷基；所述X为卤原子或胺基；所述催化剂为叔丁醇钾或N,N-二环己基碳化二亚胺。
优选的，所述X为溴原子或氯原子。
优选的，所述催化剂的摩尔数为聚合物单体单元摩尔数的10％～30％。
优选的，所述反应的温度为20℃～80℃；所述反应的时间为15～30h。
优选的，所述聚合物在有机溶剂中的质量浓度为5％～30％。
优选的，所述R-X在有机溶剂中的质量浓度为5％～50％。
本发明还提供了疏水缔合聚合物在油田化学、水处理、造纸或矿物浮选领域中的应用。
本发明提供了一种疏水缔合聚合物及其制备方法，在保护气氛与催化剂的作用下，将聚合物与R-X在有机溶剂中反应，得到疏水缔合聚合物；所述聚合物为聚丙烯酰胺和/或丙烯酰胺丙烯酸钠共聚物；所述R为C4～C20的烷基；所述X为卤原子或胺基；所述催化剂为叔丁醇钾或N,N-二环己基碳化二亚胺。与现有技术相比，本发明疏水缔合聚合物包括亲水单元与疏水单体的单体单元，亲水单元为丙烯酰胺和/或丙烯酸钠的单体单元，其可为疏水缔合物提供亲水性的基团，保证聚合物具有良好的水溶性；疏水单元为R修饰的丙烯酰胺的单体单元，其可为疏水缔合聚合物提供疏水侧基，保证聚合物链具有一定的疏水特性，在水中各个疏水侧基之间产生疏水缔合作用，形成空间网络结构，从而为溶液提供必要的粘弹性；两种单元共同作用提高了疏水缔合聚合物的耐温性、耐盐性及抗剪切性能；并且，本发明通过用烷基直接对聚合物进行修饰得到疏水缔合聚合物，制备方法简单，反应条件温和，且产率较高。
附图说明
图1为本发明实施例1中得到的疏水缔合聚合物的红外光谱图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种疏水缔合聚合物，包括式(I)与式(II)所示的重复单元：
优选还包括式(III)所示的重复单元：
其中，y＝0.001～0.2，优选为0.003～0.15，更优选为0.003～0.1，再优选为0.003～0.05，最优选为(0.003～0.02)；z＝0.03～0.25，优选为0.03～0.15，更优选为0.05～0.15，再优选为0.05～0.1；x+y+z＝1。所述R为C4～C20的烷基，优选为C4～C15的烷基，更优选为C6～C12的烷基；所述烷基可为直链烷基也可为支链烷基，并无特殊的限制，本发明优选为直链烷基。
所述疏水缔合聚合物的粘均分子量优选为50～1600万，更优选为50～1200万，再优选为200～1000万，最优选为400～1000万。
本发明疏水缔合聚合物中包括两种重复单元，亲水单元为丙烯酰胺和/或丙烯酸钠单体单元，其可为疏水缔合物提供亲水性的基团，保证聚合物具有良好的水溶性；疏水单元为R修饰的丙烯酰胺的单体单元，其可为疏水缔合聚合物提供疏水侧基，保证聚合物链具有一定的疏水特性，在水中各个疏水侧基之间产生疏水缔合作用，形成空间网络结构，从而为溶液提供必要的粘弹性，上述两种单元共同作用，提高了疏水缔合聚合物的耐温性、耐盐性及抗剪切性能。
本发明还提供了一种上述疏水缔合聚合物的制备方法，包括：在保护气氛与催化剂的作用下，将聚合物与R-X在有机溶剂中反应，得到疏水缔合聚合物；所述聚合物为聚丙烯酰胺和/或丙烯酰胺丙烯酸钠共聚物；所述R为C4～C20的烷基；所述X为卤原子或胺基；所述催化剂为叔丁醇钾或N,N-二环己基碳化二亚胺。
所述R同上所述，在此不再赘述；所述X优选为氯原子或溴原子，更优选为溴原子；所述聚合物为本领域技术人员熟知的聚丙烯酰胺和/或丙烯酰胺丙烯酸钠共聚物即可，并无特殊的限制，本发明优选按照以下步骤进行制备：在引发剂的作用下，将丙烯酰胺和/或丙烯酸钠单体在水中进行聚合反应，得到聚合物，优选将丙烯酰胺和/或丙烯酸钠单体水溶液加热至引发温度，然后加入引发剂进行聚合反应，得到聚合物；所述丙烯酰胺和/或丙烯酸钠单体水溶液中单体的质量浓度优选为5％～30％，更优选为10％～20％；其中丙烯酰胺与丙烯酸钠的摩尔比优选为1：(0.03～0.45)，更优选为1：(0.05～0.4)，再优选为1：(0.08～0.3)，最优选为1：(0.1～0.2)；所述引发温度优选为20℃～60℃，更优选为20℃～40℃，最优选为30℃～40℃；所述引发剂为本领域技术人员熟知的引发剂即可，并无特殊的限制，本发明中优选为氧化还原引发剂；其中，所述氧化剂优选为过硫酸盐或双氧水；所述还原剂优选为亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠、亚硫酸钠或四甲基乙二胺；所述氧化剂与还原剂的质量比优选为(3～1)：1，更优选为(2～1)：1；所述引发剂中还原剂的质量优选为单体质量的0.008％～0.2％，更优选为0.01％～0.15％，再优选为0.05％～0.1％；所述聚合反应优选在绝热环境下进行，优选当30min内反应温度上升不超过1℃时，反应结束。
本发明优选先将聚合物、R-X与有机溶剂混合，再加入叔丁醇钾，在保护气氛的条件下进行反应。
将聚合物、R-X与有机溶剂混合，其中所述有机溶剂为本领域技术人员熟知的有机溶剂即可，并无特殊的限制，当催化剂为叔丁醇钾时，本发明优选二甲基亚砜和/或四氢呋喃；当催化剂为N,N-二环己基碳化二亚胺时，所述有机溶剂优选为惰性溶剂，更优选为1-甲基-2-吡咯烷酮(MPD)；混合后混合液中所述聚丙烯酰胺的质量浓度优选为5％～30％，更优选为10％～20％；所述R-X在有机溶剂中的质量浓度优选为10％～50％，更优选为20％～50％，再优选为30％～50％，这是由于R-X反应不完全，因此需要过量。
在本发明中，优选先将聚合物与有机溶剂加热进行溶解；所述加热的温度优选为60℃～90℃，更优选为70℃～80℃；所述溶解的时间优选为10～30h，更优选为15～25h。
溶解后，通入保护气氛，冷却至室温；所述保护气氛为本领域技术人员熟知的惰性气体即可，并无特殊的限制，本发明中优选为氮气。
然后加入R-X与叔丁醇钾，优选恒温0.5～1.5h，然后加热进行反应；所述反应的温度优选为20℃～80℃，更优选为40℃～80℃，再优选为50℃～70℃，最优选为60℃～70℃；所述反应的时间优选为15～30h，更优选为20～30h，再优选为22～26h。
反应完成后，优选在反应体系中加入水，用纤维素透析膜进行透析，更优选先加入自来水透析一周，再加入蒸馏水透析一周，冻干，得到疏水缔合聚合物。
本发明疏水缔合聚合物包括丙烯酰胺的单体单元与疏水单体的单体单元，亲水单元为丙烯酰胺和/或丙烯酸钠的单体单元，其可为疏水缔合物提供亲水性的基团，保证聚合物具有良好的水溶性；疏水单元为R修饰的丙烯酰胺的单体单元，其可为疏水缔合聚合物提供疏水侧基，保证聚合物链具有一定的疏水特性，在水中各个疏水侧基之间产生疏水缔合作用，形成空间网络结构，从而为溶液提供必要的粘弹性；两种单元共同作用提高了疏水缔合聚合物的耐温性、耐盐性及抗剪切性能；并且，本发明通过用烷基直接对聚合物进行修饰得到疏水缔合聚合物，制备方法简单，反应条件温和，且产率较高。
本发明通过将引发剂在水中分解形成单体自由基，单体自由基与单体进行加成，形成单体自由基即活性种，然后单体自由基打开其他烯类单体分子的π键，加成形成新的自由基，这样形成的新的自由基反应活性不会发生衰减，继续与系类单体进行连锁式的加成，并按照这种方式进行链增长反应，当两个链自由基之间发生活性碰撞，发生双基终止反应，得到聚合物；聚合物的酰胺基在叔丁醇钾的催化下与卤代烷烃反应，生成疏水缔合聚合物。
本发明还提供了一种上述疏水缔合聚合物在油田化学、水处理、造纸以及矿物浮选等领域中的应用。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种疏水缔合聚合物及其制备方法详细描述。
以下实施例中所用的试剂均为市售。
实施例1～5
各单体及引发剂的种类及投料比、反应温度等合成条件见表1。表1中引发剂为质量比为1:1的过硫酸铵与四甲基乙二胺，浓度为占丙烯酰胺的质量分数，催化剂为叔丁醇钾，催化剂的加量为丙烯酰胺单体的摩尔分数。
将表1中的丙烯酰胺丙烯酸钠单体与水在500ml烧杯中混合均匀，丙烯酰胺与丙烯酸钠的摩尔比为87：13恒温至引发温度，加入引发剂引发聚合，聚合反应在绝热环境下进行，在反应体系中心***温度计监控聚合反应进行程度，当30min内温度上升不超过1℃时认为聚合反应基本完成，降温至25℃，得到丙烯酰胺丙烯酸钠共聚物。
将丙烯酰胺丙烯酸钠共聚物加入到380ml无水DMSO中80℃搅拌20h溶解，通氮气保护，溶解完成后冷却至室温，加入催化剂叔丁醇钾与溴代丁烷混合均匀后，恒温1h再升温至65℃，反应24h，反应结束后，加入400ml冷水，倒入有纤维素透析膜的透析盒中，用自来水透析一周，再溶蒸馏水透析一周，冻干后，得到疏水缔合聚合物。
使用乌氏粘度计(0.55mm管径)按GB/T 12005.10-92对实施例1～5中得到的疏水缔合聚合物进行测试并计算聚合物粘均分子量，得到结果见表1。
采用总矿化度为2万，Ca2+、Mg2+离子总浓度为1000mg/L的模拟盐水与实施例1～5中得到的疏水缔合聚合物配制聚合物溶液，聚合物溶液中疏水缔合聚合物的质量浓度为0.2％，在温度为80℃、6r/min剪切速率下测试聚合物粘度值。得到结果见表1。
溶解时间：采用总矿化度为2万，Ca2+、Mg2+离子总浓度为1000mg/L的模拟盐水与实施例1～5中得到的疏水缔合聚合物配制聚合物溶液，30℃、300r搅拌，测试得到的溶解时间见表1。
利用红外光谱对实施例1中得到的疏水缔合聚合物进行分析，得到其红外光谱图，如图1所示。由图1可知，傅里叶红外光谱图中，3580、3182cm-1归属于N-H键的反对称伸缩振动峰和对称伸缩振动峰；2929cm-1归属于C-H键的反对称伸缩振动峰；1680cm-1处归属于酰胺Ι带C＝O的伸缩振动峰；1560cm-1和1413cm-1分别是COO-的反对称伸缩振动和对称伸缩振动峰；1327cm-1为C-N键的伸缩振动峰；综合以上数据表明该共聚物中含有酰胺基和羧基。
表1实施例1～5的原料、反应条件及测试结果
实施例6～10
各单体及引发剂的种类及投料比、反应温度等合成条件见表2。表2中引发剂为质量比为1:1的过硫酸铵与四甲基乙二胺，浓度为占丙烯酰胺的质量分数，催化剂为N,N-二环己基碳化二亚胺(DCC)，催化剂的加量为丙烯酰胺单体的摩尔分数。
将表2中的丙烯酰胺、丙烯酸钠单体与水在500ml烧杯中混合均匀，丙烯酰胺与丙烯酸钠的摩尔比为87：13，恒温至引发温度，加入引发剂引发聚合，聚合反应在绝热环境下进行，在反应体系中心***温度计监控聚合反应进行程度，当30min内温度上升不超过1℃时认为聚合反应基本完成，降温至25℃，得到丙烯酰胺丙烯酸钠共聚物。
将该共聚物与十一烷基氨溶解在惰性溶剂1-甲基-2-吡咯烷酮(MPD)中，在保护气氛与N,N-二环己基碳化二亚胺(DCC)的作用下，恒温1h再升温至75℃反应24h，反应结束后，加入400ml冷水，倒入有纤维素透析膜的透析盒中，用自来水透析一周，再溶蒸馏水透析一周，冻干后，得到疏水缔合聚合物。
使用乌氏粘度计(0.55mm管径)按GB/T 12005.10-92对实施例6～10中得到的疏水缔合聚合物进行测试并计算聚合物粘均分子量，得到结果见表2。
采用总矿化度为2万，Ca2+、Mg2+离子总浓度为1000mg/L的模拟盐水与实施例6～10中得到的疏水缔合聚合物配制聚合物溶液，聚合物溶液中疏水缔合聚合物的质量浓度为0.2％，在温度为80℃、6r/min剪切速率下测试聚合物粘度值。得到结果见表2。
溶解时间：采用总矿化度为2万，Ca2+、Mg2+离子总浓度为1000mg/L的模拟盐水与实施例6～10中得到的疏水缔合聚合物配制聚合物溶液，30℃、300r搅拌，测试得到的溶解时间见表2。
表2实施例6～10的原料、反应条件及测试结果
实施例11～15
各单体及引发剂的种类及投料比、反应温度等合成条件见表3。表3中引发剂为质量比为1:1的过硫酸铵与四甲基乙二胺，浓度为占丙烯酰胺的质量分数，催化剂为叔丁醇钾，催化剂的加量为丙烯酰胺单体的摩尔分数。
将表3中的丙烯酰胺、丙烯酸钠单体与水在500ml烧杯中混合均匀，丙烯酰胺与丙烯酸钠的摩尔比为87：13，恒温至引发温度，加入引发剂引发聚合，聚合反应在绝热环境下进行，在反应体系中心***温度计监控聚合反应进行程度，当30min内温度上升不超过1℃时认为聚合反应基本完成，降温至25℃，得到丙烯酰胺丙烯酸钠共聚物。
将丙烯酰胺丙烯酸钠共聚物加入到380ml无水DMSO中80℃搅拌20h溶解，通氮气保护，溶解完成后冷却至室温，加入催化剂叔丁醇钾与溴代丁烷混合均匀后，恒温1h再升温至65℃，反应24h，反应结束后，加入400ml冷水，倒入有纤维素透析膜的透析盒中，用自来水透析一周，再溶蒸馏水透析一周，冻干后，得到疏水缔合聚合物。
使用乌氏粘度计(0.55mm管径)按GB/T 12005.10-92对实施例11～15中得到的疏水缔合聚合物进行测试并计算聚合物粘均分子量，得到结果见表3。
采用总矿化度为2万，Ca2+、Mg2+离子总浓度为1000mg/L的模拟盐水与实施例11～15中得到的疏水缔合聚合物配制聚合物溶液，聚合物溶液中疏水缔合聚合物的质量浓度为0.2％，在温度为80℃、6r/min剪切速率下测试聚合物粘度值。得到结果见表3。
溶解时间：采用总矿化度为2万，Ca2+、Mg2+离子总浓度为1000mg/L的模拟盐水与实施例11～15中得到的疏水缔合聚合物配制聚合物溶液，30℃、300r搅拌，测试得到的溶解时间见表3。
表3实施例11～15的原料、反应条件及测试结果
实施例16～20
各单体及引发剂的种类及投料比、反应温度等合成条件见表4。表4中引发剂为质量比为1:1的过硫酸铵与四甲基乙二胺，，浓度为占丙烯酰胺的质量分数，催化剂为叔丁醇钾，催化剂的加量为丙烯酰胺单体的摩尔分数。
将表4中的丙烯酰胺、丙烯酸钠单体与水在500ml烧杯中混合均匀，丙烯酰胺与丙烯酸钠的摩尔比为87：13，恒温至引发温度，加入引发剂引发聚合，聚合反应在绝热环境下进行，在反应体系中心***温度计监控聚合反应进行程度，当30min内温度上升不超过1℃时认为聚合反应基本完成，降温至25℃，得到丙烯酰胺丙烯酸钠共聚物。
将丙烯酰胺丙烯酸钠共聚物加入到380ml无水DMSO中80℃搅拌20h溶解，通氮气保护，溶解完成后冷却至室温，加入催化剂叔丁醇钾与溴代丁烷混合均匀后，恒温1h再升温至65℃，反应24h，反应结束后，加入400ml冷水，倒入有纤维素透析膜的透析盒中，用自来水透析一周，再溶蒸馏水透析一周，冻干后，得到疏水缔合聚合物。
使用乌氏粘度计(0.55mm管径)按GB/T 12005.10-92对实施例16～20中得到的疏水缔合聚合物进行测试并计算聚合物粘均分子量，得到结果见表4。
采用总矿化度为2万，Ca2+、Mg2+离子总浓度为1000mg/L的模拟盐水与实施例16～20中得到的疏水缔合聚合物配制聚合物溶液，聚合物溶液中疏水缔合聚合物的质量浓度为0.2％，在温度为80℃、6r/min剪切速率下测试聚合物粘度值。得到结果见表4。
溶解时间：采用总矿化度为2万，Ca2+、Mg2+离子总浓度为1000mg/L的模拟盐水与实施例16～20中得到的疏水缔合聚合物配制聚合物溶液，30℃、300r搅拌，测试得到的溶解时间见表4。
表4实施例16～20的原料、反应条件及测试结果
实施例21～25
各单体及引发剂的种类及投料比、反应温度等合成条件见表5。表5中引发剂为质量比为1:1的过硫酸铵与四甲基乙二胺，，浓度为占丙烯酰胺的质量分数，催化剂为叔丁醇钾，催化剂的加量为丙烯酰胺单体的摩尔分数。
将表5中的丙烯酰胺单体与水在500ml烧杯中混合均匀，恒温至引发温度，加入引发剂引发聚合，聚合反应在绝热环境下进行，在反应体系中心***温度计监控聚合反应进行程度，当30min内温度上升不超过1℃时认为聚合反应基本完成，降温至25℃，得到聚丙烯酰胺。
将聚丙烯酰胺加入到380ml无水DMSO中80℃搅拌20h溶解，通氮气保护，溶解完成后冷却至室温，加入催化剂叔丁醇钾与溴代丁烷混合均匀后，恒温1h再升温至65℃，反应24h，反应接受后，加入400ml冷水，倒入有纤维素透析膜的透析盒中，用自来水透析一周，再溶蒸馏水透析一周，冻干后，得到疏水缔合聚合物。
使用乌氏粘度计(0.55mm管径)按GB/T 12005.10-92对实施例21～25中得到的疏水缔合聚合物进行测试并计算聚合物粘均分子量，得到结果见表5。
采用总矿化度为2万，Ca2+、Mg2+离子总浓度为1000mg/L的模拟盐水与实施例21～25中得到的疏水缔合聚合物配制聚合物溶液，聚合物溶液中疏水缔合聚合物的质量浓度为0.2％，在温度为80℃、6r/min剪切速率下测试聚合物粘度值。得到结果见表5。
溶解时间：采用总矿化度为2万，Ca2+、Mg2+离子总浓度为1000mg/L的模拟盐水与实施例21～25中得到的疏水缔合聚合物配制聚合物溶液，30℃、300r搅拌，测试得到的溶解时间见表5。
表5实施例21～25的原料、反应条件及测试结果
Claims (8)
1.一种疏水缔合聚合物的制备方法，其特征在于，包括：
在保护气氛与催化剂的作用下，将聚合物与R-X在有机溶剂中反应，得到疏水缔合聚合物；所述聚合物为聚丙烯酰胺和/或丙烯酰胺丙烯酸钠共聚物；所述R为C4～C20的烷基；所述X为卤原子或胺基；所述催化剂为叔丁醇钾或N,N-二环己基碳化二亚胺；所述叔丁醇钾或N,N-二环己基碳化二亚胺的摩尔数为聚合物中单体单元摩尔数的10％～30％；
所述疏水缔合聚合物，包括式(I)与式(II)所示的重复单元：
其中，y＝0.001～0.2，x+y＝1；所述R为C4～C20的烷基。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，还包括式(III)所示的重复单元：
其中，y＝0.001～0.2，z＝0.03～0.25，x+y+z＝1。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述R为C4～C15的烷基。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述疏水缔合聚合物的粘均分子量为50～1500万。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为20℃～80℃；所述反应的时间为15～30h。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚合物在有机溶剂中的质量浓度为5％～30％。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述R-X在有机溶剂中的质量浓度为5％～50％。
8.权利要求1～7任意一项所制备的疏水缔合聚合物在油田化学、水处理、造纸或矿物浮选领域中的应用。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20190415 Address after: 132011 No. 189 Jinjiang Road, Longtan District, Jilin Province Patentee after: Jilin Guangya Polymer Chemical Co.,Ltd. Address before: 637500 200 Wei Kang Avenue, Jialing District, Nanchong, Sichuan Patentee before: Sichuan Guangya Polymer Chemical Co.,Ltd. |
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| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20221020 Address after: No. 39, Hongxing Road, Karamay District, Karamay City, Xinjiang Uygur Autonomous Region 834099 Patentee after: Xinjiang Guangya Oil and Gas New Technology Development Co.,Ltd. Address before: 132011 No. 189 Jinjiang Road, Longtan District, Jilin Province Patentee before: Jilin Guangya Polymer Chemical Co.,Ltd. |
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| TR01 | Transfer of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A hydrophobic association polymer and its preparation method Granted publication date: 20181113 Pledgee: Agricultural Bank of China Limited Karamay Petroleum Branch Pledgor: Xinjiang Guangya Oil and Gas New Technology Development Co.,Ltd. Registration number: Y2024980001513 |
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| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |