CN105642225B - 一种用于不饱和酸酯脱酸的吸附剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于有机化工技术领域，涉及一种用于不饱和酸酯脱酸的吸附剂的制备方法，包含步骤如下：将硝酸钙和硝酸亚铁完全溶解于脱盐水中，加入5～10％氨水水溶液，控制PH值为7.1～7.5，用中性的脱盐水进行洗涤3～5次将硝酸铵洗出，得到氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液。加入5A分子筛原粉，充分搅拌，然后分离、干燥、粉碎制成CaO‑Fe₂O₃‑5A分子筛粉料。在上述分子筛粉料中加入田菁粉、甲基纤维素，用5～10％的硝酸水溶液混合均匀，经碾压、挤条、干燥和焙烧，包装密封，制备成CaO‑Fe₂O₃‑5A分子筛吸附剂。本发明的优点：该吸附剂碱性适度，吸附温度低，对于不饱和的甲基丙烯酸甲酯不产生聚合，也不会导致甲基丙烯酸甲酯水解。

Description

一种用于不饱和酸酯脱酸的吸附剂的制备方法

技术领域

本发明属于有机化工技术领域，涉及一种用于不饱和酸酯脱酸的吸附剂的制备方法，确切地说涉及一种低温吸附剂，采用5A分子筛碱土金属氧化物湿混法，添加有机分散剂、扩孔剂和粘结剂，经碾压挤条，干燥焙烧而成。

背景技术

在甲基丙烯酸甲酯(MMA)生产中，通常采用甲基丙烯酸与甲醇在硫酸作为催化剂下生产甲基丙烯酸甲酯，经过精馏除去未反应的反应物，但是还有微量的甲基丙烯酸等酸性物质带入最终产品。对于甲基丙烯酸甲酯产品微量酸性物质脱除采用固态吸附剂进行吸附，常用的固态吸附剂，如硅胶、氧化铝、活性炭和分子筛。从吸附机理上，一方面利用毛细管原理，甲基丙烯酸等酸性物质分子直径相对小进入固态吸附剂本体孔，丙烯酸甲基酯的分子直径大于固态吸附剂本体孔径，固态吸附剂选择吸附甲基丙烯酸甲酯中的甲基丙烯酸等酸性物质；另一方面固态吸附剂内存在大量的碱性中心，碱性中心对酸性物质进行化学吸附，其吸附力远远大于毛细管吸附力，固态吸附剂的碱中心吸附甲基丙烯酸甲酯中的甲基丙烯酸等酸性物质。

甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸为不饱和物质，在高温情况下，容易发生聚合反应，在选择吸附甲基丙烯酸甲酯中的甲基丙烯酸等酸性物质吸附剂时，要求吸附剂：(1)吸附温度低，一般0-4℃；(2)吸附剂本体孔径大于甲基丙烯酸的分子直径，小于甲基丙烯酸甲酯的分子直径；(3)吸附剂本体物质流失，防止甲基丙烯酸甲酯的产品的金属污染；(4)吸附剂的碱性适度，防止甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸聚合；(5)吸附剂没有游离的【OH】^-基团，避免与H⁺形成水，降低甲基丙烯酸甲酯质量。

从固体吸附剂上看，一类为毛细孔的固体吸附剂，该类固体吸附剂是毛细管吸附力吸附，如硅胶、氧化铝、活性炭和分子筛，这类吸附剂的选择性差，效果不理想；另一类是固体碱吸附剂，利用吸附剂的碱性与甲基丙烯酸甲酯酸性的化学吸附原理，对不饱和甲基丙烯酸甲酯中的甲基丙烯酸吸附剂的选择性高，效果好。在固体碱吸附剂中，一是碱性离子交换树脂，不适合甲基丙烯酸甲酯中的甲基丙烯酸的吸附，由于甲基丙烯酸甲酯为有机溶剂，对碱***换树脂有溶胀作用，碱性离子交换树脂的有机碱性基团容易被甲基丙烯酸甲酯溶解，导致产品的有机碱污染。二是负载碱金属(如K、Na)的固体碱吸附剂。如氧化铝、活性炭和分子筛、铝矾土等负载K、Na等，这种吸附剂吸附甲基丙烯酸甲酯中的甲基丙烯酸等酸性物质吸附脱附效果较好，但是较大的问题是K、Na与吸附剂本体负载能力较弱，很容易流失，造成甲基丙烯酸甲酯产品的K、Na含量超标；负载碱金属(如K、Na)的固体碱吸附剂另一缺点是碱性强，容易造成甲基丙烯酸甲酯水解和聚合，影响产品质量。三是负载碱土金属的固体吸附剂，避免了酸性强、产品金属超标，但是负载碱土金属量不多，吸附甲基丙烯酸等酸性物质能力不够强。

中国专利CN200610073120.X中采用IIA族碱土金属的氧化物或氢氧化物与氧化铝，并在二元醇类和二胺类有机分散剂的存在下经过湿混捏法挤条成型、干燥、高温焙烧而成的碱土金属的氧化物-氧化铝吸附剂，该吸附剂特别适合于有机酸酯类吸附脱酸制备低酸值(<20μg/g)的高纯度有机酸酯产品。

中国专利CN101049550A，公开了一种用于液体有机酸酯类物质脱酸精制过程的固体碱吸附剂，它主要是由ⅡA族碱土金属的氧化物和氢氧化物及氧化铝组成，该吸附剂是在有机分散剂、扩孔剂和粘结剂存在的条件下，经过湿混捏法制备而成，其各组分的质量百分比分别是：ⅡA族碱土金属氧化物为5％～35％，ⅡA族碱土金属氢氧化物为2％～8％，其余为氧化铝。在二元醇类和二胺类有机分散剂的存在下经过湿混捏法挤条成型、干燥、高温焙烧而成。该吸附剂具有适度的碱性，避免了吸附过程的副作用(酯的水解)，同时具有较大的吸附容量；还具有较高的机械强度，保证了其工业使用性能，特别适合于有机酸酯类吸附脱酸制备低酸值(<20μg/g)的高纯度有机酸酯产品。

中国专利CN102463097A，公开了一种吸附剂的制备方法，在温度为10℃～180℃条件下，用摩尔浓度0.01摩尔/升～10摩尔/升的有机金属羧酸盐溶液对分子筛进行离子改性，改性时间为1小时～120小时，然后经洗涤、干燥、500℃～580℃焙烧制得吸附剂产品。以往用无机盐溶液对分子筛进行离子改性的效果不好，是因为常用的无机金属盐溶液大多具有较强的酸性，而用于吸附水、含氧化合物的分子筛一般具有较强的极性，因此在硅铝比较低的情况下，对高温、酸性的耐受性不强。在该专利中，由于采用的是有机金属羧酸盐溶液，其溶液PH值接近中性，对分子筛结构破坏很小。同时，由于空间位阻的原因，有机金属羧酸盐溶液只能交换分子筛上特定位置的阳离子，从而可以对分子筛上阳离子的分布进行更精细的调节。将该专利制备的吸附剂用于吸附过程的结果显示，吸附剂的吸附性能明显优于未经离子改性以及用无机盐溶液进行进行离子改性的分子筛，取得了较好的技术效果。

中国专利CN101623652A，公开了一种磷与金属复合改性HZSM-5分子筛催化剂及其制备方法和在催化乙醇脱水制备乙烯中的应用。该催化剂是以HZSM-5分子筛为载体，由磷和金属复合改性采用等体积浸渍法逐步制备，其中P负载元素的质量百分含量为0.25％～10％,金属负载元素质量百分含量为0.25％～10％。该催化剂不仅明显提高了乙醇转化率和乙烯选择性，而且明显增强了分子筛催化剂在乙醇脱水过程中的抗积碳能力。本发明反应条件温和，节省能耗，有效提高了乙醇的转化率和乙烯的选择性，具有很高的工业化应用价值。

中国专利CN1301596A，公开了一种MeAPSO-35分子筛及其合成方法。MeAPSO-35分子筛无水基化学组成可以表示为：mR·nMe(Si_xAl_yP_z)O₂，其中R为存在于分子筛微孔中的一种模板剂，m为每摩尔(Si_xAl_yP_z)O₂中R的摩尔数，且m＝0.03～8.00；x、y、z、分别为Si、Al、P原子的摩尔数，且满足x+y+z＝1，同时，x＝0.30～0.60，y＝0.01～0.06，z＝0.01～0.60；Me为存在于分子筛中的金属杂原子，n为Me的摩尔数，n＝0.01～0.06。分子筛可通过加入金属调变表面酸性，从而能够大大提高其在酸催化反应过程中的性能。

以上专利存在的共同不足是：分子筛粉料的制备工艺比较复杂，无法解决通过不同成分的配合，提高对甲基丙烯酸甲酯中的甲基丙烯酸等酸性物质的吸附。

发明内容

本发明目的技术方案在于克服现有技术中存在的制备工艺比较复杂，无法解决通过不同成分的配合，提高对甲基丙烯酸甲酯中的甲基丙烯酸等酸性物质的吸附的问题，而提供一种用于不饱和酸酯脱酸的吸附剂的制备方法，该方法可以吸附甲基丙烯酸甲酯中的甲基丙烯酸等酸性物质。

本发明的技术方案：

一种用于不饱和酸酯脱酸吸附剂的制备方法，该制备方法包含步骤如下：

1)秤取硝酸钙和硝酸亚铁，将硝酸钙和硝酸亚铁完全溶解于脱盐水中；

2)在上述溶液中加入5％～10％氨水水溶液，控制pH值为7.1～7.5，用中性的脱盐水进行洗涤3～5次将硝酸铵洗出，得到氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液；

3)在氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液中加入5A分子筛原粉，充分搅拌，然后分离、干燥、粉碎制成CaO-Fe₂O₃-5A分子筛粉料；

4)在上述分子筛粉料中加入田菁粉和甲基纤维素，用5％～10％的硝酸水溶液混合均匀，经碾压、挤条、干燥和焙烧，包装密封，制备成CaO-Fe₂O₃-5A分子筛吸附剂。

所述的硝酸钙和硝酸亚铁的加入量按照CaO与Fe₂O₃的质量比为100～1:1的比例加入。

所述的硝酸钙和硝酸亚铁的优选加入量按照CaO与Fe₂O₃的质量比为50～10:1。

所述的氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液与5A分子筛质量比为1-30:100。

所述的田菁粉与CaO-Fe₂O₃-5A分子筛的质量比为1～5:100。

所述的甲基纤维素与CaO-Fe₂O₃-5A分子筛的质量比为0.5～5:100。

所述的硝酸水溶液与CaO-Fe₂O₃-5A分子筛质量比为150～200:100。

所述的碾压时间为2h～5h。

所述的焙烧温度为520℃～580℃。

所述的焙烧时间为8h～16h。

本发明有益效果：

(1)本发明由于CaO-Fe₂O₃-5A分子筛的碱性小于K₂O、Na₂O，其碱性适度，吸附温度低，对于不饱和的甲基丙烯酸甲酯不产生聚合，也不会导致甲基丙烯酸甲酯水解。

(2)本发明由于CaO-Fe₂O₃-5A分子筛的Ca原子或CaO和铁原子或Fe₂O3是分子筛的主体或一部分，甲基丙烯酸等酸性物质与CaO、Fe₂O₃反应，不会造成金属Ca、Fe的流失，避免甲基丙烯酸甲酯产品的金属污染。

附图说明

本说明书共有1幅附图。

图1.为本发明的流程框图。

具体实施方式

下面结合附图对本发明的实施例作进一步描述。

本发明吸附剂的制备方法如下：

如图1所示，将硝酸钙和硝酸亚铁完全溶解于脱盐水中，加入5-10％氨水水溶液中和，控制pH值为7.1-7.5，用中性的脱盐水洗涤3-5次，将硝酸铵洗出，得到氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液。加入5A分子筛原粉，充分搅拌，然后分离、干燥、粉碎制成CaO-Fe₂O₃-5A分子筛粉料。在上述分子筛粉料中加入田菁粉、甲基纤维素，用5-10％的硝酸水溶液混合均匀，经碾压、挤条、干燥和焙烧，包装密封，制备成CaO-Fe₂O₃-5A分子筛吸附剂。

所述的硝酸钙和硝酸亚铁的加入量按照CaO与Fe₂O₃的质量比为100-1:1的比例加入。优选质量比为50-10:1。

所述的氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液与5A分子筛质量比为1-30:100。

所述的田菁粉与CaO-Fe₂O₃-5A分子筛的质量比为1-5:100。

所述的甲基纤维素与CaO-Fe₂O₃-5A分子筛质量比为0.5-5:100。

所述的硝酸水溶液与CaO-Fe₂O₃-5A分子筛质量比为150-200:100。

所述的碾压时间为2-5h。焙烧温度为520-580℃。焙烧时间为8-16h。

实施例1

按照CaO和Fe₂O₃的质量比例为19.5:1，秤取硝酸钙和硝酸亚铁；

加入脱盐水中，将硝酸钙和硝酸亚铁完全溶解于脱盐水中，制备成5％～8％硝酸钙和硝酸亚铁水溶液；

加入5％～10％氨水水溶液，进行中和，控制pH值为7.1～7.5，形成氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液；

用中性的脱盐水进行洗涤，洗涤3～5次将硝酸铵洗出；

按CaO-Fe₂O₃与5A分子筛质量为5:100的比例，制备氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液；

将合格的5A分子筛原粉，加入到氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液中，充分搅拌，然后进行固液分离；

将固体干燥，制备成CaO-Fe₂O₃-5A分子筛，经粉碎制成CaO-Fe₂O₃-5A分子筛粉料；

在CaO-Fe₂O₃-5A分子筛粉料中加入2.5％(质量百分比)田菁粉、2％(质量百分比)的甲基纤维素、9％的硝酸水溶液混合均匀，经碾压2h、挤条1.6mm、在120℃干燥15h后，在540℃焙烧10h，冷却，包装密封，制备成CaO-Fe₂O₃-5A分子筛吸附剂。

吸附剂评价方法：将上述分子筛吸附剂10g装入直径为15mm的不锈钢的反应器，用计量泵，将工业用(中国石油吉林石化公司丙烯腈厂的MMA生产装置)粗甲基丙烯酸甲酯，以甲基丙烯酸计的酸值170μg/g，控制MMA的流量为20ml/hr、吸附温度控制5℃～8℃，测定吸附后MMA的甲基丙烯酸计的酸值、酸吸附容量(吸附后MMA的酸值≤50μg/g时累计酸吸附量＝(吸附前酸值-吸附后酸值)*重量流量*累计时间/吸附剂重量)和吸附后残留金属含量，测定结果见表1。

表1

实施例2

按CaO和Fe₂O₃的质量比例为10.5:1，秤取硝酸钙和硝酸亚铁；

加入脱盐水中，将硝酸钙和硝酸亚铁完全溶解于脱盐水中，制备成5％-8％硝酸钙和硝酸亚铁水溶液；

加入5％～10％氨水水溶液，进行中和，控制pH值为7.1～7.5，形成氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液；

用中性的脱盐水进行洗涤，洗涤3-5次将硝酸铵洗出；

按CaO-Fe₂O₃与5A分子筛质量为20:100的比例，制备氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液；

将合格的5A分子筛原粉，加入到氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液中，充分搅拌，进行固液分离；

将固体干燥，制备成CaO-Fe₂O₃-5A分子筛，经粉碎制成CaO-Fe₂O₃-5A分子筛粉料；

在CaO-Fe₂O₃-5A分子筛粉料中加入2.5％(质量百分比)田菁粉、1％(质量百分比)甲基纤维素、5％的硝酸水溶液混合均匀，经碾压2h、挤条1.6mm、在120℃干燥15h和在540℃焙烧10h，冷却，包装密封，制备成CaO-Fe₂O₃-5A分子筛吸附剂。

吸附剂评价方法：采用实施例2的方法制备的CaO-Fe₂O₃-5A分子筛吸附剂，将上述分子筛吸附剂10g装入直径为15mm的不锈钢的反应器，用计量泵，将工业用(中国石油吉林石化公司丙烯腈厂的MMA生产装置)粗甲基丙烯酸甲酯，以甲基丙烯酸计的酸值170μg/g，控制MMA的流量为20ml/hr、吸附温度控制5℃～8℃，测定吸附后MMA的甲基丙烯酸计的酸值、酸吸附容量(吸附后MMA的酸值≤50μg/g时累计酸吸附量＝(吸附前酸值-吸附后酸值)*重量流量*累计时间/吸附剂重量)和吸附后残留金属含量，测定结果见表2。

表2

实施例3

按CaO和Fe₂O₃的质量比例为30.5:1，秤取硝酸钙和硝酸亚铁；

加入脱盐水中，将硝酸钙和硝酸亚铁完全溶解于脱盐水中，制备成5％～8％硝酸钙和硝酸亚铁水溶液；

加入5％～10％氨水水溶液，进行中和，控制pH值为7.1-7.5，形成氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液；

用中性的脱盐水进行洗涤，洗涤3-5次将硝酸铵洗出；

按CaO-Fe₂O₃与5A分子筛质量比为30:100的比例，制备氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液；

将合格的5A分子筛原粉，加入到氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液中，充分搅拌，进行固液分离；

将固体干燥，制备成CaO-Fe₂O₃-5A分子筛，经粉碎制成CaO-Fe₂O₃-5A分子筛粉料；

在CaO-Fe₂O₃-5A分子筛粉料中加入1.5％(质量百分比)田菁粉、2％(质量百分比)甲基纤维素、6％的硝酸水溶液混合均匀，经碾压2h、挤条1.6mm、在120℃干燥15h和在560℃焙烧11h，冷却，包装密封，制备成CaO-Fe₂O₃-5A分子筛吸附剂。

吸附剂评价方法：采用实施例3的方法制备的CaO-Fe2O3-5A分子筛吸附剂，将上述分子筛吸附剂10g装入直径为15mm的不锈钢的反应器，用计量泵，将工业用(中国石油吉林石化公司丙烯腈厂的MMA生产装置)粗甲基丙烯酸甲酯，以甲基丙烯酸计的酸值170μg/g，控制MMA的流量为20ml/hr、吸附温度控制5℃～8℃，测定吸附后MMA的甲基丙烯酸计的酸值、酸吸附容量(吸附后MMA的酸值≤50μg/g时累计酸吸附量＝(吸附前酸值-吸附后酸值)*重量流量*累计时间/吸附剂重量)和吸附后残留金属含量，测定结果见表3。

表3

实施例4

按CaO和Fe₂O₃的质量比例为6:1，秤取硝酸钙和硝酸亚铁；

加入脱盐水中，将硝酸钙和硝酸亚铁完全溶解于脱盐水中，制备成5％～8％硝酸钙和硝酸亚铁水溶液；

加入5％～10％氨水水溶液，进行中和，控制pH值为7.1～7.5，形成氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液；

用中性的脱盐水进行洗涤，洗涤3-5次将硝酸铵洗出；

按CaO-Fe₂O₃与5A分子筛质量比为15:100的比例，制备氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液；

将合格的5A分子筛原粉，加入到氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液中，充分搅拌，进行固液分离；

将固体干燥，制备成CaO-Fe₂O₃-5A分子筛，经粉碎制成CaO-Fe₂O₃-5A分子筛粉料；

在CaO-Fe₂O₃-5A分子筛粉料中加入2.5％(质量百分比)田菁粉、4％(质量百分比)甲基纤维素、5％的硝酸水溶液混合均匀，经碾压2h、挤条1.6mm、在120℃干燥15h和在570℃焙烧13h，冷却，包装密封，制备成CaO-Fe₂O₃-5A分子筛吸附剂。

吸附剂评价方法：采用实施例4的方法制备的CaO-Fe₂O₃-5A分子筛吸附剂，将上述分子筛吸附剂10g装入直径为15mm的不锈钢的反应器，用计量泵，将工业用(中国石油吉林石化公司丙烯腈厂的MMA生产装置)粗甲基丙烯酸甲酯，以甲基丙烯酸计的酸值170μg/g，控制MMA的流量为20ml/hr、吸附温度控制5℃～8℃，测定吸附后MMA的甲基丙烯酸计的酸值、酸吸附容量(吸附后MMA的酸值≤50μg/g时累计酸吸附量＝(吸附前酸值-吸附后酸值)*重量流量*累计时间/吸附剂重量)和吸附后残留金属含量，测定结果见表4。

表4

实施例5

按CaO和Fe₂O₃的质量比例为6:1，秤取硝酸钙和硝酸亚铁；

加入脱盐水中，将硝酸钙和硝酸亚铁完全溶解于脱盐水中，制备成5％～8％硝酸钙和硝酸亚铁水溶液；

加入5-10％氨水水溶液，进行中和，控制pH值为7.1～7.5，形成氢氧化钙和氢氧化亚铁料浆；

用中性的脱盐水进行洗涤，洗涤3～5次将硝酸铵洗出；

按CaO-Fe₂O₃5A分子筛质量比为15:100的比例，制备氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液；

将合格的5A分子筛原粉，加入到氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液中，充分搅拌，进行固液分离；

将固体干燥，制备成CaO-Fe₂O₃-5A分子筛，经粉碎制成CaO-Fe Fe₂O₃-5A分子筛粉料；

在CaO-Fe₂O₃-5A分子筛粉料中加入4％(质量百分比)田菁粉、4.5％(质量百分比)甲基纤维素、8％的硝酸水溶液混合均匀，经碾压2h、挤条1.6mm、在120℃干燥15h和在570℃焙烧13h，冷却，包装密封，制备成CaO-Fe₂O₃-5A分子筛吸附剂。

吸附剂评价方法：采用实施例5的方法制备的CaO-Fe₂O₃-5A分子筛吸附剂，将上述分子筛吸附剂10g装入直径为15mm的不锈钢的反应器，用计量泵，将工业用(中国石油吉林石化公司丙烯腈厂的MMA生产装置)粗甲基丙烯酸甲酯，以甲基丙烯酸计的酸值170μg/g，控制MMA的流量为20ml/hr、吸附温度控制5℃～8℃，测定吸附后MMA的甲基丙烯酸计的酸值、酸吸附容量(吸附后MMA的酸值≤50μg/g时累计酸吸附量＝(吸附前酸值-吸附后酸值)*重量流量*累计时间/吸附剂重量)和吸附后残留金属含量，测定结果见表5。

表5

Claims (9)

1.一种用于不饱和酸酯脱酸的吸附剂的制备方法，其特征在于：该制备方法包含步骤如下：

1)称取硝酸钙和硝酸亚铁，将硝酸钙和硝酸亚铁完全溶解于脱盐水中；

2)在上述溶液中加入5％～10％氨水水溶液，控制pH值为7.1～7.5，用中性的脱盐水进行洗涤3～5次将硝酸铵洗出，得到氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液；

3)在氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液中加入5A分子筛原粉，充分搅拌，然后分离、干燥、粉碎制成分子筛粉料，所述的氢氧化钙和氢氧化亚铁浆液与5A分子筛原粉质量比为1-30:100；

4)在上述分子筛粉料中加入田菁粉和甲基纤维素，用5％～10％的硝酸水溶液混合均匀，经碾压、挤条、干燥和焙烧，包装密封，制备成CaO-Fe₂O₃-5A分子筛吸附剂。

2.根据权利要求1所述的一种用于不饱和酸酯脱酸的吸附剂的制备方法，其特征在于：所述的硝酸钙和硝酸亚铁的加入量按照CaO与Fe₂O₃的质量比为100～1:1的比例加入。

3.根据权利要求2所述的一种用于不饱和酸酯脱酸的吸附剂的制备方法，其特征在于：所述的硝酸钙和硝酸亚铁的加入量按照CaO与Fe₂O₃的质量比为50～10:1。

4.根据权利要求1所述的一种用于不饱和酸酯脱酸的吸附剂的制备方法，其特征在于：所述的田菁粉与分子筛粉料的质量比为1～5:100。

5.根据权利要求1所述的一种用于不饱和酸酯脱酸的吸附剂的制备方法，其特征在于：所述的甲基纤维素与分子筛粉料的质量比为0.5～5:100。

6.根据权利要求1所述的一种用于不饱和酸酯脱酸的吸附剂的制备方法，其特征在于：所述的硝酸水溶液与分子筛粉料质量比为150～200:100。

7.根据权利要求1所述的一种用于不饱和酸酯脱酸的吸附剂的制备方法，其特征在于：所述的碾压时间为2h～5h。

8.根据权利要求1所述的一种用于不饱和酸酯脱酸的吸附剂的制备方法，其特征在于：所述的焙烧温度为520℃～580℃。

9.根据权利要求1所述的一种用于不饱和酸酯脱酸的吸附剂的制备方法，其特征在于：所述的焙烧时间为8h～16h。