CN105561774B - 一种燃煤电厂前置sco强化烟气脱硝脱汞*** - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种燃煤电厂前置SCO强化烟气脱硝脱汞技术，通过预先将烟气中的NO和Hg0氧化为NO2和Hg2+，然后进入SCR，以达到高效脱硝脱汞之目的。SCO单元使用的催化剂为Co‑Mn‑Ti‑Ce系列催化剂，活性组分为钴氧化物或锰氧化物中的一种或两种，助剂组分为W，催化剂载体为Ce掺杂TiO2。本发明在不需要对燃煤电厂原有设施进行过多改动的前提下可实现Hg0的高效氧化脱除，Hg0的氧化效率不会受到加氨过程的影响。同时，以O2和NO作为Hg0的氧化剂摆脱了对HCl的依赖，不需要向烟气中添加额外组分即可实现既定的汞氧化脱除效率；且采用前置SCO工艺将SCR单元入口处50%NO转化为NO2可显著提高SCR过程反应效率，本发明催化剂原料易得，技术工艺易于实施，利于工业化应用。

Description

一种燃煤电厂前置SCO强化烟气脱硝脱汞***
技术领域
本发明属于大气污染控制领域，尤其涉及一种燃煤电厂前置SCO强化烟气脱硝脱汞技术。
背景技术
随着我国社会经济的不断发展和人民生活水平的逐步提高，伴随的环境污染问题也日益突显。我国以燃煤为主的能源结构短期内不会改变，由此带来的氮氧化物、硫氧化物等烟气环境污染问题将日益严重。同时为满足生态文明和科学发展的建设需求，国家对大气环境污染物的治理标准越来越严格，最新修订的《火电厂大气污染物排放标准》已于2012年正式实施，首次将每立方米所含汞的毫克数予以了明确限定，燃煤汞排放污染控制势在必行。活性炭喷射技术以及贵金属氧化物催化剂都具有较好的脱汞效率，但由于其高昂成本限制了实际运用。常规的WFGD***可以去除烟气中绝大多数污染物，但由于其低水溶性、易挥发等特性，Hg0以及NO捕集率很低，不能满足排放标准。因此，开发切实可行的汞和氮氧化物控制技术已成为当下环保领域研究的热点问题之一。
研究表明，SCR催化剂对Hg0存在一定的氧化作用，不少学者依此进行了大量研究并制备了各种改进型同步脱硝脱汞SCR催化剂。然而，各类SCR催化剂对Hg0的氧化效率在中试条件以及现场实验过程中不尽如人意。限制其脱汞效率的本质因素有两个：其一，NH3对Hg0存在竞争关系，SCR过程大量NH3的喷入会严重抑制Hg0与SCR催化剂的固气界面反应，从而导致氧化效率的降低；其二：SCR过程对Hg0的氧化效率严重依赖烟气中的HCl，然而我国的燃煤Cl含量相比其它国家要低许多，人为向SCR过程添加HCl来提高汞氧化效率显然是不经济的。
另一方面，SCR工艺在理论上脱硝效率没有上限，但实际运用过程中主要考虑的是成本问题。如何在提高SCR工艺脱硝效率的同时，降低其运行成本也是当下需要解决的问题之一。实验研究表明，当NO和NO2比例大约为1:1时，脱硝反应效率达到最高。燃煤烟气中的NO含量在90％以上，因此控制SCR入口处50％的NO转化为NO2将极大促进SCR效率的提升，从而可以减少SCR催化剂的使用量来降低成本。综上所述，从选择性催化氧化的角度入手，充分利用催化剂的自身性能和烟气条件，采用前置SCO技术同步催化氧化NO和Hg0，然后进入SCR过程参与反应，将有效解决上述难题，其对烟气污染物联合脱除新技术的开发及运用具有重要意义。
发明内容
为了克服现有技术存在的缺点，本发明的目的在于提供一种燃煤电厂前置SCO强化脱硝脱汞技术，通过预先将烟气中的NO和Hg0氧化为NO2和Hg2+，然后进入SCR过程还原NO2、NO为N2，Hg2+则被除尘器等设施去除，以达到高效脱硝脱汞之目的。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种燃煤电厂前置SCO强化烟气脱硝脱汞***，包括与燃煤锅炉连接的SCR单元，其特征在于：在燃煤锅炉与SCR单元之间设置有SCO单元。
所述SCO单元包括由催化剂构成的竖直、多列等距的通道，所述催化剂为Co-Mn-Ti-Ce系列催化剂。
所述SCO单元工作温度为300～350℃。
所述Co-Mn-Ti-Ce系列催化剂包括活性组分、载体和助剂；所述活性组分为氧化钴和氧化锰中的一种或两种，所述载体为Ce掺杂TiO2，TiO2为锐钛矿型；所述助剂组分为氧化钨。
所述Co-Mn-Ti-Ce系列催化剂中，活性组分的质量百分数为5～10％，其中氧化钴占催化剂的质量百分数为0％～5％，氧化锰占催化剂的质量百分数为0％～5％；所述助剂的质量百分数为3％～5％；余量为载体，所述载体中氧化铈的质量百分数为10％～20％。
所述SCO单元通过空速调节控制SCO单元对NO的氧化率为45％～50％，SCO单元对Hg0的氧化效率不低于80％。
所述的空速调节，通过改变SCO催化剂布置层数及布置方式调节SCO单元空速，控制SCO单元NO的氧化率为45％～50％。SCO单元对Hg0的氧化效率不低于80％。
首先进行SCO催化剂的试验安装，初始安装层数为两层。
如果SCO单元NO的氧化率为45％～50％，则符合要求。
如果SCO单元NO的氧化率低于45％，则可增加为三层安装，或使用两层安装，但适当降低SCO单元的烟气直接通过率δ。
如果SCO单元NO的氧化率高于50％，则可减少为一层安装；或使用两层安装，但适当提高SCO单元的烟气直接通过率δ。
定义烟气直接通过率δ：
v为SCO催化剂空间体积，V为SCO催化剂空间体积所对应的烟道体积。
一种燃煤电厂前置SCO强化脱硝脱汞技术催化剂的实施方式如下：
适当对锅炉烟道进行改造，延长SCR单元前端烟道长度，用以布置SCO单元。
本发明催化剂用于催化氧化烟气中NO和Hg0的反应过程是：在300～350℃的反应温度下，烟气中原有的O2和NO作为氧供体，使用本发明催化剂完成催化氧化反应，反应式如下：
2NO+O2→2NO2 2Hg+O2→2HgO 2Hg+2NO→2HgO+N2
SCR单元，NO和NO2比例为1:1的高效脱硝反应过程是：
2NH3+NO+NO2→2N2+3H2O
本发明催化剂所用到的活性组分Co和Mn的氧化物对Hg0和NO具有较好的催化氧化效果，特别是对Hg0的氧化效率最高可达95％以上，兼具对NO具有一定的催化氧化效果，其对NO的氧化率为35％～65％。含少量W组分的Ce掺杂TiO2作为载体结构稳定，具有较好的抗硫性能，活性组分均匀分散负载，同时Ce能够提高催化剂的储氧性能，加快催化剂表面活性氧的产生与迁移，进而促进催化氧化反应的进行。
本发明通过预先将烟气中的NO和Hg0氧化为NO2和Hg2+，然后进入SCR过程还原NO2、NO为N2，Hg2+则被除尘器等设施去除，以达到高效脱硝脱汞之目的。SCO单元使用的催化剂为Co-Mn-Ti-Ce系列催化剂，活性组分为钴氧化物或锰氧化物中的一种或两种，助剂组分为W，催化剂载体为Ce掺杂TiO2。本发明公开了该催化剂的配方以及技术的实施方式，相比原有技术，在不需要对燃煤电厂原有设施进行过多改动的前提下可实现Hg0的高效氧化脱除，Hg0的氧化效率不会受到加氨过程的影响。同时，以O2和NO作为Hg0的氧化剂摆脱了对HCl的依赖，不需要向烟气中添加额外组分即可实现既定的汞氧化脱除效率。而且，采用前置SCO工艺将SCR单元入口处50％NO转化为NO2可显著提高SCR过程反应效率。
与现有技术相比，本发明具有以下显著优势：
(1)本技术采用前置SCO工艺结合SCR单元，在不需要对燃煤电厂原有设施进行过多改动的前提下实现Hg0的高效氧化脱除，Hg0的氧化效率不会受到加氨过程的影响。同时，以O2和NO作为Hg0的氧化剂摆脱了对HCl的依赖，不需要向烟气中添加额外组分即可实现既定的汞氧化脱除效率。
(2)采用前置SCO工艺将SCR单元入口处50％NO转化为NO2可显著提高SCR过程反应效率，从而可以减少SCR催化剂使用量而达到既定的脱硝效率，控制工艺成本。
(3)本发明催化剂原料易得，技术工艺易于实施，利于工业化应用。
附图说明
图1为本发明结构示意图；
图2，烟气直接通过率δ解释说明图。
具体实施方式
下面实施例对发明作详细说明，所提供的实施例是在本发明的技术方案为前提下进行实施，但本发明的保护范围不限于下述实施例。
实施例1
在某机组煤粉炉燃煤电厂进行前置SCO强化脱硝脱汞技术测试实验，SCR单元为商业V-W-Ti催化剂，原有脱硝效率为85％。测得SCO单元入口汞浓度为25.6ug/m3，NO含量为0.1％，C(NO)/C(NOX)＝0.95，氧含量为4.6％。所使用的SCO催化剂氧化钴占催化剂的质量百分数为5％，氧化钨占催化剂的质量百分数为3％，氧化铈占催化剂载体的质量百分数为10％，布置温度为300℃。进行预安装试验，SCO催化剂采用双层布置，实际空速为3500h-1，烟气直接通过率δ为0％，试验测得SCO单元Hg0氧化率为96％，NO氧化率为47％，符合既定要求。经过SCR单元及除尘单元后，Hg脱除效率为98％，NO脱除效率为93％。
实施例2
在某机组煤粉炉燃煤电厂进行前置SCO强化脱硝脱汞技术测试实验，SCR单元为商业V-W-Ti催化剂，原有脱硝效率为83％。测得SCO单元入口汞浓度为19.6ug/m3，NO含量为0.15％，C(NO)/C(NOX)＝0.98，氧含量为5％。所使用的SCO催化剂氧化锰占催化剂的质量百分数为5％，氧化钨占催化剂的质量百分数为5％，氧化铈占催化剂载体的质量百分数为20％，布置温度为350℃。进行预安装试验，SCO催化剂采用双层布置，烟气直接通过率δ为0％，实际空速为3900h-1，测得SCO单元Hg0氧化率为97％，NO氧化率为36％。将SCO催化剂单元改用三层布置，SCO单元Hg0氧化率为98％，NO氧化率为45％。经过SCR单元及除尘单元后，Hg脱除效率为99％，NO脱除效率为89％。
实施例3
在某机组煤粉炉燃煤电厂进行前置SCO强化脱硝脱汞技术测试实验，SCR单元为商业V-W-Ti催化剂，原有脱硝效率为87％。测得SCO单元入口汞浓度为22.6ug/m3，NO含量为0.15％，C(NO)/C(NOX)＝0.92，氧含量为5.5％。所使用的SCO催化剂氧化锰占催化剂的质量百分数为2.5％，氧化钴占催化剂的质量百分数为2.5％，氧化钨占催化剂的质量百分数为4％，氧化铈占催化剂载体的质量百分数为15％，布置温度为325℃。进行预安装试验，SCO催化剂采用双层布置，烟气直接通过率δ为0％，实际空速为3100h-1。测得SCO单元Hg0氧化率为96％，NO氧化率为58％。将SCO催化剂单元改用单层布置，SCO单元Hg0氧化率为82％，NO氧化率为46％，经过SCR单元及除尘单元后，Hg脱除效率为86％，NO脱除效率为94％。
实施例4
在某机组煤粉炉燃煤电厂进行前置SCO强化脱硝脱汞技术测试实验，SCR单元为商业V-W-Ti催化剂，原有脱硝效率为87％。测得SCO单元入口汞浓度为21.6ug/m3，NO含量为0.09％，C(NO)/C(NOX)＝0.95，氧含量为5％。所使用的SCO催化剂氧化钴占催化剂的质量百分数为5％，氧化锰占催化剂的质量百分数为5％，氧化钨占催化剂的质量百分数为3％，氧化铈占催化剂载体的质量百分数为10％，布置温度为300℃。进行预安装试验，SCO催化剂采用双层布置，实际空速为3300h-1。测得SCO单元Hg0氧化率为97％，NO氧化率为54％。减少SCO催化剂尺寸，控制烟气直接通过率δ为5％，测得SCO单元Hg0氧化率为91％，NO氧化率为46％。经过SCR单元及除尘单元后，Hg脱除效率为93％，NO脱除效率为94％。
实施例5
在某机组煤粉炉燃煤电厂进行前置SCO强化脱硝脱汞技术测试实验，SCR单元为商业V-W-Ti催化剂，原有脱硝效率为84％。测得SCO单元入口汞浓度为29.6ug/m3，NO含量为0.1％，C(NO)/C(NOX)＝0.93，氧含量为4.5％。所使用的SCO催化剂氧化锰占催化剂的质量百分数为2.5％，氧化钨占催化剂的质量百分数为4％，氧化铈占催化剂载体的质量百分数为15％，布置温度为325℃。进行预安装试验，SCO催化剂采用双层布置，烟气直接通过率δ为0％，实际空速为3100h-1。测得SCO单元Hg0氧化率为92％，NO氧化率为45％，符合既定要求。经过SCR单元及除尘单元后，Hg脱除效率为95％，NO脱除效率为89％。

Claims (2)

1.一种燃煤电厂前置SCO强化烟气脱硝脱汞***，包括与燃煤锅炉连接的 SCR 单元，其特征在于：在燃煤锅炉与SCR 单元之间设置有SCO单元;所述SCO单元包括由催化剂构成的竖直、多列等距的通道，所述催化剂为Co-Mn-Ti-Ce系列催化剂;所述SCO单元工作温度为300～350℃;所述Co-Mn-Ti-Ce系列催化剂包括活性组分、载体和助剂；所述活性组分为氧化钴和氧化锰中的一种或两种，所述载体为Ce掺杂TiO2，TiO2为锐钛矿型；所述助剂组分为氧化钨；所述Co-Mn-Ti-Ce系列催化剂中，活性组分的质量百分数为5～10%，其中氧化钴占催化剂的质量百分数为0%～5%，氧化锰占催化剂的质量百分数为0%～5%；所述助剂的质量百分数为3%～5%；余量为载体，所述载体中氧化铈的质量百分数为10%～20%。
2.如权利要求1所述的燃煤电厂前置SCO强化烟气脱硝脱汞***，其特征在于：所述SCO单元通过空速调节控制SCO单元对NO的氧化率为45%～50%，SCO单元对Hg0的氧化效率不低于80%。
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