CN105541880A - 8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物及其制备方法。将8-氨基喹啉、水杨醛和三乙胺均溶于有机溶剂中，搅拌下回流、冷却；再在上述溶液中加入溶有六水合高氯酸锌和硫***的有机溶液，常温搅拌7天，过滤，滤液自然挥发，三十五天后得到黄色片状晶体；过滤，***洗涤滤饼，得到分子式为C18H15N3O2SZn的配合物单晶。该配合物通过氢键和π…π芳香环堆积构成三维超分子结构。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，涉及一种8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物单晶以及制备方法。
背景技术
手性是分子的一个非常重要的特征，是化学、药学和生物学的重要研究主题。席夫碱类化合物结构中含有N、O等具有孤对电子的原子，易与过渡金属、稀土金属等配位形成配合物，以其优良的理化特性在合成、光、电、热、磁等材料领域中广泛使用。而手性席夫碱配合物既有手性的特点，又具有席夫碱类配合物的功能，从而在药物合成、功能材料，尤其是催化方面的应用极广，成为手性金属配合物研究的重要方向。人们往往选择席夫碱作为Cu、Co、Ni、Zn等过渡金属元素、重金属元素的配体，形成催化剂，在不对称合成中进行应用。为此，选择8-氨基喹啉和水杨醛反应制备的席夫碱配体，与过渡金属盐反应，合成出具有手性的金属有机配合物，在不对称合成中作为手性催化剂使用，其潜在的应用价值极大。
发明内容
本发明的第一个目的是提供一种具有手性的8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物。该配合物通过氢键和π…π芳香环堆积构成三维超分子结构。
本发明所涉及的8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的化学式为(L1)·Zn(SCN)(CH3OH)，其中L1为8-氨基喹啉席夫碱阴离子：
该配合物的晶体属单斜晶系，空间群为p2(1)，为手性化合物。晶胞参数为： α＝90.00°，β＝100.409(17)°，γ＝90.00°。该配合物晶体最小不对称结构单元中包含一个Zn2+，1个L1配体阴离子、一个SCN-和一个CH3OH分子。中心离子Zn2+为五配位构型，分别与三个N原子、两个氧原子配位；其中2个N原子和一个氧原子来自于L1配体，另一个N原子、氧原子分别来自于SCN-和CH3OH。Zn-N键长分别为1.991(3)、2.086(3)、Zn-O键长为2.000(3)和2.046(3)。N-Zn-N键角数值分别为159.55(14)、92.97(13)、78.23(12)；N-Zn-O键角数值分别为92.53(13)、101.02(14)、89.25(11)、98.57(11)、157.50(12)、98.74(13)；O-Zn-O键角数值则为101.58(13)。通过分子间弱的氢键和π…π芳香环堆积构成三维超分子结构。
本发明的第二个目的是提供一种8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的制备方法。
为达到上述目的，本发明8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的制备方法是：将8-氨基喹啉、水杨醛和三乙胺均溶于有机溶剂中，搅拌下回流，冷却；再在上述溶液中加入溶有六水合高氯酸锌和硫氰酸钾的有机溶液，常温搅拌7天，过滤，滤液自然挥发，三十五天后得到黄色片状晶体；过滤，***洗涤滤饼，得目标配合物单晶。
所述的回流时间为2～4小时。8-氨基喹啉、水杨醛、三乙胺、六水合高氯酸锌、硫氰酸钾的摩尔比为1∶1∶1～1.5∶1∶1～1.8；上述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮。
附图说明
图1是本发明8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的晶体结构图；
图2是本发明8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的堆积结构图。
具体实施方式
本发明8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的化学式为(L1)·Zn(SCN)(CH3OH)，其中L1为8-氨基喹啉席夫碱阴离子。
下面结合具体实施实例进一步阐述本发明。
实施例1：将0.10mmol8-氨基喹啉(14.4mg)、0.10mmol水杨醛(12.2mg)和0.10mmol三乙胺(10.1mg)均溶于30ml甲醇溶剂中，搅拌下回流2小时。冷却后，向上述溶液中缓慢加入溶有0.10mmolZn(ClO4)2·6H2O(37.2mg)、0.10mmolKSCN(9.7mg)的10ml甲醇溶液，常温搅拌7天、过滤；滤液置于50ml烧杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然挥发。三十五天后得到黄色片状晶体，过滤，***洗涤滤饼，得目标配合物。基于8-氨基喹啉计算的产率为31％。
实施例2：将0.10mmol8-氨基喹啉(14.4mg)、0.10mmol水杨醛(12.2mg)和0.11mmol三乙胺(11.1mg)均溶于30ml乙醇溶剂中，搅拌下回流3小时。冷却后，向上述溶液中缓慢加入溶有0.10mmolZn(ClO4)2·6H2O(37.2mg)、0.12mmolKSCN(11.6mg)的10ml乙醇溶液，常温搅拌7天、过滤；滤液置于50ml烧杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然挥发。三十五天后得到黄色片状晶体，过滤，***洗涤滤饼，得目标配合物。基于8-氨基喹啉计算的产率为38％。
实施例3：将0.10mmol8-氨基喹啉(14.4mg)、0.10mmol水杨醛(12.2mg)和0.12mmol三乙胺(12.1mg)均溶于30ml丙酮溶剂中，搅拌下回流4小时，冷却后，向上述溶液中缓慢加入溶有0.10mmolZn(ClO4)2·6H2O(37.2mg)、0.15mmolKSCN(14.6mg)的10ml丙酮溶液，常温搅拌7天、过滤；滤液置于50ml烧杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然挥发。三十五天后得到黄色片状晶体，过滤，***洗涤滤饼，得目标配合物。基于8-氨基喹啉计算的产率为36％。
实施例4：将0.10mmol8-氨基喹啉(14.4mg)、0.10mmol水杨醛(12.2mg)和0.15mmol三乙胺(15.2mg)均溶于30ml甲醇溶剂中，搅拌下回流4小时，冷却后，向上述溶液中缓慢加入溶有0.10mmolZn(ClO4)2·6H2O(37.2mg)、0.18mmolKSCN(17.5mg)的10ml甲醇溶液，常温搅拌7天、过滤；滤液置于50ml烧杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然挥发。三十五天后得到黄色片状晶体，过滤，***洗涤滤饼，得目标配合物。基于8-氨基喹啉计算的产率为52％。
本发明8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的结构测定：
晶体结构采用BrukerSmartApexIICCD单晶衍射仪测定，以石墨单色化的Mokα射线 为入射辐射，ω-2θ扫描方式收集室温X-射线单晶衍射数据，最小二乘法精修晶胞参数，SHELXL-97直接法解得晶体结构，全矩阵最小平方二乘法对所有非氢原子位置及各向异性热温度因子进行精修。所有的H原子位置由几何加氢方式确定。详细的晶体测定数据见表1，结构见图1和2。
表1本发明8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的晶体学数据
Claims (4)
1.8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物单晶，其特征在于该单晶结构采用带有石墨单色器的SMARTCCDareadetector衍射仪，X-射线源为MoKα、以ω-2θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，衍射数据用SAINT程序还原处理，晶体结构解析使用SHELXL-97软件包，并用重原子法解得单晶数据：
2.一种如权利要求1所述的配合物单晶制备方法，其特征在于：将8-氨基喹啉、水杨醛和三乙胺均溶于有机溶剂中，搅拌下回流，冷却；再在上述溶液中加入溶有六水合高氯酸锌和硫氰酸钾的有机溶液，常温搅拌7天，过滤，滤液自然挥发，三十五天后得到黄色片状晶体；过滤，***洗涤滤饼，得目标配合物。
3.如权利要求2所述的配合物单晶制备方法，其特征在于：所述的搅拌下回流的时间为2～4小时。
4.如权利要求2所述配合物单晶制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20160504 |
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| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |