CN105540973A - 高砷污酸废水净化及循环利用的方法 - Google Patents
高砷污酸废水净化及循环利用的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105540973A CN105540973A CN201510995648.1A CN201510995648A CN105540973A CN 105540973 A CN105540973 A CN 105540973A CN 201510995648 A CN201510995648 A CN 201510995648A CN 105540973 A CN105540973 A CN 105540973A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- arsenic
- acid
- water
- heavy metal
- fluorine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/001—Processes for the treatment of water whereby the filtration technique is of importance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
- C02F1/447—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by membrane distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/70—Treatment of water, waste water, or sewage by reduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/42—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
- C02F2001/422—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange using anionic exchangers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F2001/5218—Crystallization
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/103—Arsenic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/16—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from metallurgical processes, i.e. from the production, refining or treatment of metals, e.g. galvanic wastes
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
本发明提供了一种高砷污酸废水净化及循环利用的方法。主要工艺过程为污酸经过滤,然后通过膜蒸馏进行酸浓缩并回收冷凝水,浓缩酸经还原处理后冷却析出三氧化二砷,再进行硫化处理深度除砷和重金属,最后通过离子交换脱除氟氯后得到杂质含量低的酸,回用于***。该处理方法通过传统蒸馏技术与膜技术的有效结合,可实现净化水的高质回用,不影响烟气洗涤效果。膜蒸馏浓酸经高效硫化后采用离子交换脱除氟氯,可为浓酸的回用提供保障。可实现砷的富集、浓缩,采用还原剂进行还原,还原后液冷却结晶,60%~70%砷最终以As2O3的形式从污酸中去除,实现砷在冶炼***的有效开路,同时可极大减少后续硫化或中和药剂使用量,降低运行成本,减少砷滤饼及危废渣量,降低对环境的二次污染风险。
Description
技术领域
本发明涉及一种烟气洗涤高砷污酸废水净化的方法,属于冶金化工环保领域。特别是涉及一种有色冶炼制硫酸***烟气洗涤污酸废水净化及循环利用的方法。
背景技术
我国是有色金属生产大国,有色金属产量连续11年位居世界第一位。有色金属的冶炼过程产生大量夹杂铅、砷、汞等重金属烟尘的SO2烟气,烟气在制硫酸过程中采用湿法除杂会产生大量的酸性废水,即为有色重金属冶炼烟气洗涤污酸废水。铜、镍、黄金冶炼产生的污酸废水中,污染物以砷浓度最高、危害最大,同时还含有铅、镉、锌、铜等重金属离子;铅锌冶炼产生的污酸废水中以汞和砷为主要污染物,还含有高浓度的锌和铅,阴离子主要为氟、氯离子。污酸废水具有成分复杂、重金属浓度高、波动大、重金属形态复杂及酸度高等特点,是目前冶炼厂酸性重金属废水的主要来源,也是有色冶炼企业重金属废水处理的难点。
目前国内处理污酸废水的方法主要有中和法、硫化法—中和法、中和—铁盐共沉淀、膜技术处理等方法,但都存在各自的缺陷,而且处理效果不理想。其中中和法处理成本较低,但产生渣量大、废水处理后难以稳定达标;硫化中和法,相比中和沉淀法虽然减少了渣量,但任然存在大量的中和渣,且处理过程中钙和钠离子等进入***造成硬度高、盐分累积,不利于废水回用。中和铁盐沉淀法,应用较普遍,主要存在问题为产生渣量大、资源没有有效利用,后期渣的处置费用高,有二次环境污染风险等;膜技术应用于污酸废水处理具有能耗低、占地面积小、成本相对较低等特点,已成为近几年研究的热点。通过具有选择性的离子交换膜回收废水中的酸,有利于后续进一步处理废水中的重金属。通过膜技术处理重金属废水的方法主要有扩散渗析、电渗析、纳滤等方法。专利(201310501529.7)重金属污酸废水资源化回收方法及装置公开了采用电渗析和重金属硫化装置回收废酸的方法,主要存在回收酸度低,回收酸中含有氟、氯离子限制了酸的回用等问题;专利(201410786969.6)一种冶炼污酸净化的方法公开了采用扩散渗析和离子交换、多效蒸发净化污酸的方法,虽然解决了回收酸度低的问题,但是扩散渗析过程中需要补充大量新水,增加了污酸的处理量,低酸含氟氯及重金属的废水仍然需要中和处理,不利于回用。因此,开发一种高效的冶炼烟气洗涤污酸废水循环利用新工艺是我国有色行业环境治理领域的重要课题。
本发明采用“膜蒸馏—还原结晶—硫化沉淀—离子交换”技术处理污酸废水,为解决长期困扰有色冶炼行业污酸废水循环利用的难题提供了新的思路,将膜蒸馏技术应用于污酸废水的处理,可在较低能耗的条件下实现污酸中氟氯、重金属和水的有效分离,满足直接回用要求。本发明具有抗冲击负荷强,有价元素与有害元素分离效果好,有利于净化水和浓缩酸的回用,渣量少,运行成本低等特点。
发明内容
本发明的目的主要是为了解决有色冶炼行业制酸烟气洗涤污酸废水循环利用的难题,拟采用新方法实现烟气洗涤水的高质循环利用,提高污酸中硫酸的回用浓度,降低硫酸中氟氯的含量,减少硫化渣产生量,降低运行成本,实现资源的综合利用,降低二次环境污染风险。
一种高砷污酸废水净化及循环利用的方法,包括以下步骤:
(1)膜蒸馏:将污酸废水经水质均化并过滤颗粒和胶体杂质后进入膜蒸馏装置,采用疏水性多孔膜材料,在膜两侧蒸汽压差的作用下,净化水以水蒸汽的形式透过膜进入冷凝侧,包括硫酸、重金属、氟氯在内的物质留在浓缩侧,净化水回用于烟气洗涤喷淋过程;
(2)还原结晶预除砷:膜蒸馏浓缩液采用还原剂进行还原,将溶液中的五价砷还原为三价砷,通过冷却结晶析出三氧化二砷;
(3)硫化深度除砷和重金属:预除砷后液采用硫化法深度脱除预除砷浓缩酸中的砷和重金属,实现酸与砷及重金属的高效分离;
(4)离子交换除氟氯:深度除砷和重金属后液采用离子交换的方法,实现废酸中硫酸与氟氯的分离,净化后的硫酸回用于电解或烟气制酸过程。
步骤(1)所述的污酸废水是有色金属冶炼产生的烟气在制酸净化工艺过程中产生的酸性废水,污酸中硫酸质量浓度在2%-8%之间,含有铜、铅、锌、镉、砷、镍、钴、锰、锡、锑、硒、汞、铟、铼离子中的一种或几种,以及氟、氯、硫酸根和氢离子。
步骤(1)过滤时过滤材料的孔径为0.5—10μm。
步骤(1)过滤材料为有机多孔材料,材质包括:PP、PE、PO、PVDF、PTFE中的一种多几种,过滤形式为PP棉过滤器、戈膜过滤器、袋式过滤器中的一种或几种。
步骤(1)所述膜蒸馏装置的过滤孔径为0.2—0.5μm,通量为3—5L/m2。
步骤(1)所述膜蒸馏装置由中空纤维或平板膜组件组成,膜材料包括:PP、PVDF、PTFE中一种或几种。
步骤(1)中膜蒸馏方法运行温度为60—90℃,真空采取水循环真空泵或柱塞真空泵实现,运行真空度为-0.05—-0.09MPa,膜组件采用浸没式减压膜蒸馏或多效膜蒸馏运行。
步骤(2)还原结晶预除砷采用的还原剂为硫代硫酸钠、二氧化硫、亚硫酸、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠中的一种或几种。
步骤(3)硫化深度除砷和重金属过程采用的硫化剂为硫化钠、硫氢化钠、硫化钙、硫化钡、硫化氢中的一种或几种。
步骤(4)离子交换除氟氯过程采用的离子交换树脂为凝胶型或大孔型苯乙烯系阴离子交换树脂,含水量为50%—70%,粒径范围为0.4—1.2mm,湿视密度为0.67—0.78g/ml,质量全交换容量大于3.8mmol/g,使用温度为20—60℃。
为了实现上述目的本发明主要采用膜蒸馏—还原结晶—高效硫化—离子交换新方法,主要原理如下:
污酸废水膜蒸馏原理:利用疏水性膜为介质,在膜两侧蒸汽压差的作用下,使重金属离子及其他阴离子不能透过,蒸汽等挥发性组分可以透过,从而实现污酸与净化水的分离。主要原理如图2所示。
还原结晶预除砷中的还原沉淀原理:利用As(Ⅲ)在酸性溶液中的溶解度远小于As(Ⅴ),当硫酸酸度低于850g/L时,As2O3溶解度随硫酸浓度增加而降低,从溶液中结晶析出。主要反应如式(1)、式(2)所示。
2H3AsO3=As2O3↓+3H2O(1)
2AsO++H2O=As2O3↓+2H+(2)
本发明通过膜蒸馏方法实现了污酸废水中硫酸、氟氯及重金属与净化水的分离,净化水回用率在65%以上,重金属截留率99%以上,净化水中氟氯含量均小于100mg/l,砷含量小于10mg/L,重金属含量小于1mg/L,净化水可直接回用于烟气制酸喷淋***;经膜蒸馏浓缩后硫酸质量浓度可达30%,为砷的开路提供了有利条件。经还原冷却结晶后60%的砷以三氧化二砷的形式开路,再高效硫化处理后,砷浓度低于1mg/L,铜、铅、镉等重金属脱除率大于99%;最后经离子交换处理后净化后硫酸中氟氯的脱除率均大于85%。脱除氟氯后硫酸可以返回电解、烟气制酸等工序使用,最大限度利用了资源,实现了污酸废水循环利用的目标。
本发明具有以下有益效果
1、本发明的主要效果在于通过膜蒸馏技术的应用,可以在低能耗的条件下,实现污酸废水中重金属、酸、氟氯与净化水的高效分离,得到高质量的冷凝回用水,可直接返回有色冶炼制酸喷淋工序,大大减少了后续污酸的量,降低了投资和运行成本;
2、本发明的有益效果还在于采用膜蒸馏技术,污酸废水中的硫酸得到了浓缩和富集,酸质量浓度可达30%,有利于后续硫酸的回收利用,避免硫酸中和过程产生大量中和渣,酸的浓缩为砷在***的开路提供了有利条件;
3、本发明尤其适用于砷浓度8g/L以上污酸废水,采用还原结晶与高效硫化结合的方式,可深度脱除污酸废水中的砷和重金属,可将60%的砷以三氧化二砷的形式从污酸废水中开路,减少后续硫化过程中硫化剂的用量和产生的硫化渣量,降低运行成本;
4、膜蒸馏—还原结晶—高效硫化处理后液实现了污酸中酸的浓缩、重金属的分离,再通过离子交换可高效分离和回收污酸废水中的氟氯,净化后浓缩酸可返回冶炼工序;
5、本发明能实现污酸废水的高质循环利用,除砷及重金属、分离氟氯后硫酸酸度高、杂质含量少,便于回用,工艺抗冲击负荷强,净化高效,处理成本低,可减少硫化渣产生量,资源综合回收效果好,可有效降低环境污染风险,具有良好的经济和环境效益。
附图说明
图1为本发明工艺流程图;
图2为本发明污酸废水膜蒸馏分离原理图。
具体实施方式
以下结合实施例旨在进一步说明本发明,而非限制本发明。
实施例1:
将某冶炼企业的污酸废水经水质均化并过滤颗粒和胶体杂质后进入膜蒸馏装置,过滤时过滤材料的孔径为10μm;过滤材料为有机多孔材料PP,过滤形式为袋式过滤器。然后采用中空纤维管式膜组件多效膜蒸馏方式,膜材质为PVDF,膜孔径为0.3-0.5um,通量为3—5L/m2;将蒸汽通过衬四氟换热器对污酸进行加热,控制温度为80℃,使用水循环真空泵抽取真空,真空度为-0.08Mpa,浓缩倍数为3.2倍,采用循环冷却水冷凝净化水,水温为25℃。蒸馏浓缩废酸采用亚硫酸进行还原,根据还原剂与五价砷的计量比为1.2:1加入还原剂,反应时间2h,还原温度为60℃,冷却结晶后进行固液分离得到三氧化二砷,滤液采用高效硫化深度脱除砷和重金属,根据硫化剂与砷和重金属计量比为1.1:1加入硫化氢作硫化剂,反应30min,反应后液进行固液分离,得到硫化渣。深度除砷后液流经强碱性阴离子交换树脂罐,采用的离子交换树脂为凝胶型苯乙烯系阴离子交换树脂,含水量为50%,粒径范围为1.2mm,湿视密度为0.78g/ml,质量全交换容量大于3.8mmol/g,使用温度为20℃。脱除氟氯后硫酸可返回冶炼***回用。
通过膜蒸馏方法实现了污酸废水中硫酸、氟氯及重金属与净化水的分离,净化水回用率为69%,重金属截留率99.8%以上,净化水中氟氯含量分别为46mg/l、33mg/L,砷浓度为10mg/L,重金属含量小于1mg/L,净化水可直接回用于烟气制酸喷淋***;经膜蒸馏浓缩后硫酸质量浓度可达25%,为砷的开路提供了有利条件。经还原冷却结晶后60%的砷以三氧化二砷的形式开路,再高效硫化处理后砷浓度低于0.5mg/L,铜、铅、镉等重金属脱除率大于99%;最后经离子交换处理后净化后硫酸中氟氯的脱除率分别为85%,87%。脱除氟氯后硫酸可以返回电解、制酸等工序使用,最大限度利用了资源,实现了污酸废水循环利用的目标。
实施例2:
将某冶炼企业的污酸废水经水质均化并过滤颗粒和胶体杂质后进入膜蒸馏装置,过滤时过滤材料的孔径为5μm;过滤材料为有机多孔材料PP,过滤形式为戈膜过滤器。然后采用中空纤维管式膜组件多效膜蒸馏方式,膜材质为PTFE,膜孔径为0.2-0.4um,对污酸废水进行酸浓缩试验将蒸汽通过衬四氟换热器对污酸进行加热,控制温度为85℃,使用柱塞真空泵抽取真空,真空度为-0.085Mpa,浓缩倍数为3.3倍,采用循环冷却水冷凝净化水,水温为25℃。蒸馏浓缩废酸采用二氧化硫进行还原,根据还原剂与五价砷的计量比为1.2:1加入还原剂,反应时间2h,还原温度为60℃,冷却结晶后进行固液分离得到三氧化二砷,滤液采用高效硫化深度脱除砷和重金属,根据硫化剂与砷和重金属计量比为1.1:1加入硫化氢作硫化剂,反应30min,反应后液进行固液分离,得到硫化渣。深度除砷后液流经强碱性阴离子交换树脂罐,采用的离子交换树脂为凝胶型苯乙烯系阴离子交换树脂,含水量为70%,粒径范围为0.4mm,湿视密度为0.67/ml,质量全交换容量大于3.8mmol/g,使用温度为60℃。脱除氟氯后硫酸可返回冶炼***回用。
通过膜蒸馏方法实现了污酸废水中硫酸、氟氯及重金属与净化水的分离,净化水回用率为70%,重金属截留率99.7%以上,净化水中氟氯含量分别为52mg/l、43mg/L,砷浓度为8mg/L,重金属含量小于1mg/L,净化水可直接回用于烟气制酸喷淋***;经膜蒸馏浓缩后硫酸质量浓度可达30%,为砷的开路提供了有利条件。经还原冷却结晶后60%的砷以三氧化二砷的形式开路,再高效硫化处理后砷浓度低于0.3mg/L,铜、铅、镉等重金属脱除率大于99%;最后经离子交换处理后净化后硫酸中氟氯的脱除率分别为86%,90%。
实施例3:
将某冶炼企业的污酸废水经水质均化并过滤颗粒和胶体杂质后进入膜蒸馏装置,过滤时过滤材料的孔径为0.5μm;过滤材料为有机多孔材料PE,过滤形式为PP棉过滤器。然后采用中空纤维管式膜组件浸没式方式,膜材质为PVDF,膜孔径为0.2-0.4um,对污酸废水进行酸浓缩试验,将蒸汽通过衬四氟换热器对污酸进行加热,控制温度为70℃,使用水循环真空泵抽取真空,真空度为-0.075Mpa,浓缩倍数为3.5倍,采用循环冷却水冷凝净化水,水温为25℃。蒸馏浓缩废酸采用二氧化硫进行还原,根据还原剂与五价砷的计量比为1.3:1加入还原剂,反应时间2h,还原温度为60℃,冷却结晶后进行固液分离得到三氧化二砷,滤液采用高效硫化深度脱除砷和重金属,根据硫化剂与砷和重金属计量比为1.2:1加入硫化氢作硫化剂,反应30min,反应后液进行固液分离,得到硫化渣。深度除砷后液流经强碱性阴离子交换树脂罐,采用的离子交换树脂为凝胶型或大孔型苯乙烯系阴离子交换树脂,含水量为60%,粒径范围为0.8mm,湿视密度为0.7g/ml,质量全交换容量大于3.8mmol/g,使用温度为40℃。脱除氟氯后硫酸可返回冶炼***回用。
通过膜蒸馏方法实现了污酸废水中硫酸、氟氯及重金属与净化水的分离,净化水回用率为73%,重金属截留率99.9%以上,净化水中氟氯含量分别为35mg/l、27mg/L,砷浓度为5mg/L,重金属含量小于1mg/L,净化水可直接回用于烟气制酸喷淋***;经膜蒸馏浓缩后硫酸质量浓度可达32%,为砷的开路提供了有利条件。经还原冷却结晶后70%的砷以三氧化二砷的形式开路,再高效硫化处理后砷浓度低于0.1mg/L,铜、铅、镉等重金属脱除率大于99%;最后经离子交换处理后净化后硫酸中氟氯的脱除率均大于90%。
Claims (10)
1.一种高砷污酸废水净化及循环利用的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)膜蒸馏:将污酸废水经水质均化并过滤颗粒和胶体杂质后进入膜蒸馏装置,采用疏水性多孔膜材料,在膜两侧蒸汽压差的作用下,净化水以水蒸汽的形式透过膜进入冷凝侧,包括硫酸、重金属、氟氯在内的物质留在浓缩侧,净化水回用于烟气喷淋洗涤过程;
(2)还原结晶预除砷:膜蒸馏浓缩液采用还原剂进行还原,将溶液中的五价砷还原为三价砷,通过冷却结晶析出三氧化二砷;
(3)硫化深度除砷和重金属:预除砷后液采用硫化法深度脱除预除砷浓缩酸中的砷和重金属,实现酸与砷及重金属的高效分离;
(4)离子交换除氟氯:深度除砷和重金属后液采用离子交换的方法,实现废酸中硫酸与氟氯的分离,净化后的硫酸回用于电解或烟气制酸过程。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述的污酸废水是有色金属冶炼产生的烟气在制酸净化工艺过程中产生的酸性废水,污酸中硫酸质量浓度在2%-8%之间,含有铜、铅、锌、镉、砷、镍、钴、锰、锡、锑、硒、汞、铟、铼离子中的一种或几种,以及氟、氯、硫酸根和氢离子。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(1)过滤时过滤材料的孔径为0.5—10μm。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(1)过滤材料为有机多孔材料,材质包括:PP、PE、PO、PVDF、PTFE中的一种或几种,过滤形式为PP棉过滤器、戈膜过滤器、袋式过滤器中的一种或几种。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述膜蒸馏装置的过滤孔径为0.2—0.5μm,通量为3—5L/m2。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述膜蒸馏装置由中空纤维或平板膜组件组成,膜材料包括:PP、PVDF、PTFE中一种或几种。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,步骤(1)中膜蒸馏方法运行温度为60—90℃,真空采取水循环真空泵或柱塞真空泵实现,运行真空度为-0.05—-0.09MPa,膜组件采用浸没式减压膜蒸馏或多效膜蒸馏运行。
8.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(2)还原结晶预除砷采用的还原剂为硫代硫酸钠、二氧化硫、亚硫酸、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠中的一种或几种。
9.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(3)硫化深度除砷和重金属过程采用的硫化剂为硫化钠、硫氢化钠、硫化钙、硫化钡、硫化氢中的一种或几种。
10.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(4)离子交换除氟氯过程采用的离子交换树脂为凝胶型或大孔型苯乙烯系阴离子交换树脂,含水量为50%—70%,粒径范围为0.4—1.2mm,湿视密度为0.67—0.78g/ml,质量全交换容量大于3.8mmol/g,使用温度为20—60℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510995648.1A CN105540973B (zh) | 2015-12-28 | 2015-12-28 | 高砷污酸废水净化及循环利用的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510995648.1A CN105540973B (zh) | 2015-12-28 | 2015-12-28 | 高砷污酸废水净化及循环利用的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105540973A true CN105540973A (zh) | 2016-05-04 |
CN105540973B CN105540973B (zh) | 2017-12-15 |
Family
ID=55820602
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510995648.1A Active CN105540973B (zh) | 2015-12-28 | 2015-12-28 | 高砷污酸废水净化及循环利用的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105540973B (zh) |
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107245753A (zh) * | 2017-06-26 | 2017-10-13 | 广东威迪科技股份有限公司 | 一种电镀无铬粗化化学溶液提纯回用***及方法 |
CN107338272A (zh) * | 2017-06-17 | 2017-11-10 | 常州杰轩纺织科技有限公司 | 一种含砷废渣的资源化处理方法 |
CN107640848A (zh) * | 2016-07-22 | 2018-01-30 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种含铬冲洗废水处理的方法 |
CN107673539A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-02-09 | 云南省环境科学研究院(中国昆明高原湖泊国际研究中心) | 一种酸性废水处理设备及处理方法 |
CN108467133A (zh) * | 2018-04-11 | 2018-08-31 | 赛恩斯环保股份有限公司 | 一种贵金属冶炼废水中砷镉分离资源回用的处理方法 |
CN108675502A (zh) * | 2018-06-13 | 2018-10-19 | 武汉飞博乐环保工程有限公司 | 一种废酸资源化方法 |
CN109081409A (zh) * | 2018-08-22 | 2018-12-25 | 中南大学 | 一种选冶联合清洁处理污酸的方法 |
CN110156068A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-08-23 | 广东璞睿泰科环保科技有限公司 | 一种锌冶炼污酸综合回收利用工艺 |
CN110282805A (zh) * | 2019-07-22 | 2019-09-27 | 红河砷业有限责任公司 | 一种冶炼烟气产生的含砷污酸综合利用方法 |
CN111018229A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-17 | 中南民族大学 | 一种铜冶炼硫酸污酸废水资源利用和得到含砷产品的方法 |
CN111018212A (zh) * | 2018-10-09 | 2020-04-17 | 昆明理工大学 | 一种冶金企业污酸废水除砷除氯的方法 |
CN111039354A (zh) * | 2018-10-12 | 2020-04-21 | 卫风科技股份有限公司 | 过滤***及其运作方法 |
CN111195650A (zh) * | 2020-01-10 | 2020-05-26 | 顺茂环境服务(上海)有限公司 | 一种重金属污染土壤修复机及方法 |
CN111302525A (zh) * | 2019-12-06 | 2020-06-19 | 中南大学 | 一种冶炼烟气洗涤废水资源化治理方法 |
CN112028208A (zh) * | 2020-08-11 | 2020-12-04 | 云南云铜锌业股份有限公司 | 一种脱除锌冶炼污酸中氟氯的方法 |
CN113247935A (zh) * | 2021-02-28 | 2021-08-13 | 昆明理工大学 | 一种污酸中和渣的分解制取h2s的方法 |
CN113332756A (zh) * | 2021-06-03 | 2021-09-03 | 中南大学 | 一种硫化钙基缓释硫化剂及其制备方法和应用 |
CN113354171A (zh) * | 2021-05-13 | 2021-09-07 | 西北矿冶研究院 | 一种从铜冶炼废酸中深度脱砷的工艺方法 |
CN113860552A (zh) * | 2021-10-11 | 2021-12-31 | 紫金矿业集团股份有限公司 | 一种矿山冶炼废水中氟氯的去除方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006348359A (ja) * | 2005-06-17 | 2006-12-28 | Kazuhiro Niizawa | 金属の回収方法 |
CN103014355A (zh) * | 2012-12-13 | 2013-04-03 | 马永涛 | 铜冶炼烟灰多金属综合回收工艺 |
CN104445095A (zh) * | 2014-12-18 | 2015-03-25 | 中南大学 | 一种冶炼污酸净化的方法 |
-
2015
- 2015-12-28 CN CN201510995648.1A patent/CN105540973B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006348359A (ja) * | 2005-06-17 | 2006-12-28 | Kazuhiro Niizawa | 金属の回収方法 |
CN103014355A (zh) * | 2012-12-13 | 2013-04-03 | 马永涛 | 铜冶炼烟灰多金属综合回收工艺 |
CN104445095A (zh) * | 2014-12-18 | 2015-03-25 | 中南大学 | 一种冶炼污酸净化的方法 |
Cited By (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107640848A (zh) * | 2016-07-22 | 2018-01-30 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种含铬冲洗废水处理的方法 |
CN107338272A (zh) * | 2017-06-17 | 2017-11-10 | 常州杰轩纺织科技有限公司 | 一种含砷废渣的资源化处理方法 |
CN107245753A (zh) * | 2017-06-26 | 2017-10-13 | 广东威迪科技股份有限公司 | 一种电镀无铬粗化化学溶液提纯回用***及方法 |
CN107245753B (zh) * | 2017-06-26 | 2023-08-15 | 广东威迪科技股份有限公司 | 一种电镀无铬粗化化学溶液提纯回用***及方法 |
CN107673539A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-02-09 | 云南省环境科学研究院(中国昆明高原湖泊国际研究中心) | 一种酸性废水处理设备及处理方法 |
CN108467133A (zh) * | 2018-04-11 | 2018-08-31 | 赛恩斯环保股份有限公司 | 一种贵金属冶炼废水中砷镉分离资源回用的处理方法 |
CN108467133B (zh) * | 2018-04-11 | 2021-04-20 | 赛恩斯环保股份有限公司 | 一种贵金属冶炼废水中砷镉分离资源回用的处理方法 |
CN108675502A (zh) * | 2018-06-13 | 2018-10-19 | 武汉飞博乐环保工程有限公司 | 一种废酸资源化方法 |
CN109081409A (zh) * | 2018-08-22 | 2018-12-25 | 中南大学 | 一种选冶联合清洁处理污酸的方法 |
CN109081409B (zh) * | 2018-08-22 | 2021-08-06 | 中南大学 | 一种选冶联合清洁处理污酸的方法 |
CN111018212A (zh) * | 2018-10-09 | 2020-04-17 | 昆明理工大学 | 一种冶金企业污酸废水除砷除氯的方法 |
CN111039354A (zh) * | 2018-10-12 | 2020-04-21 | 卫风科技股份有限公司 | 过滤***及其运作方法 |
CN110156068A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-08-23 | 广东璞睿泰科环保科技有限公司 | 一种锌冶炼污酸综合回收利用工艺 |
CN110282805A (zh) * | 2019-07-22 | 2019-09-27 | 红河砷业有限责任公司 | 一种冶炼烟气产生的含砷污酸综合利用方法 |
CN111302525A (zh) * | 2019-12-06 | 2020-06-19 | 中南大学 | 一种冶炼烟气洗涤废水资源化治理方法 |
CN111302525B (zh) * | 2019-12-06 | 2021-06-04 | 中南大学 | 一种冶炼烟气洗涤废水资源化治理方法 |
CN111018229A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-17 | 中南民族大学 | 一种铜冶炼硫酸污酸废水资源利用和得到含砷产品的方法 |
CN111018229B (zh) * | 2019-12-31 | 2021-11-05 | 中南民族大学 | 一种铜冶炼硫酸污酸废水资源利用和得到含砷产品的方法 |
CN111195650A (zh) * | 2020-01-10 | 2020-05-26 | 顺茂环境服务(上海)有限公司 | 一种重金属污染土壤修复机及方法 |
CN112028208A (zh) * | 2020-08-11 | 2020-12-04 | 云南云铜锌业股份有限公司 | 一种脱除锌冶炼污酸中氟氯的方法 |
CN113247935A (zh) * | 2021-02-28 | 2021-08-13 | 昆明理工大学 | 一种污酸中和渣的分解制取h2s的方法 |
CN113354171A (zh) * | 2021-05-13 | 2021-09-07 | 西北矿冶研究院 | 一种从铜冶炼废酸中深度脱砷的工艺方法 |
CN113332756A (zh) * | 2021-06-03 | 2021-09-03 | 中南大学 | 一种硫化钙基缓释硫化剂及其制备方法和应用 |
CN113332756B (zh) * | 2021-06-03 | 2022-06-28 | 中南大学 | 一种硫化钙基缓释硫化剂及其制备方法和应用 |
CN113860552A (zh) * | 2021-10-11 | 2021-12-31 | 紫金矿业集团股份有限公司 | 一种矿山冶炼废水中氟氯的去除方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105540973B (zh) | 2017-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105540973A (zh) | 高砷污酸废水净化及循环利用的方法 | |
CN105439355B (zh) | 污酸资源回收与深度处理方法及装置 | |
CN102603097B (zh) | 含重金属离子废水深度处理及回用工艺 | |
CN103553138B (zh) | 高盐废水中硫酸锰、硫酸镁、硫酸钙分离、浓缩、提纯的综合利用方法 | |
CN103553248A (zh) | 重金属污酸废水资源化回收方法及装置 | |
CN106045170A (zh) | 一种冶炼制硫酸***外排废酸的处理方法 | |
CN102010082B (zh) | 废稀硫酸回收利用处理方法 | |
CN101857203A (zh) | 一种重金属污酸综合回收利用工艺 | |
CN105439356A (zh) | 一种从污酸中同步回收硫酸与氟氯的方法及装置 | |
CN103553249A (zh) | 电镀废液中酸分离与重金属回收方法 | |
CN106830489A (zh) | 含铬废水处理*** | |
CN101863568A (zh) | 一种离子交换法从铜氨废水中提取铜的工艺 | |
CN103539283A (zh) | 去除铜电解液中锑铋杂质的综合处理方法 | |
CN108101290A (zh) | 一种电镀废水回用及零排放的处理***及处理方法 | |
CN103304090B (zh) | 一种硫酸制酸***中废硫酸回收利用的装置及其方法 | |
CN205241427U (zh) | 一种脱硫废水处理*** | |
CN108517538B (zh) | 铜电解废液综合回收处理的方法 | |
CN108191132A (zh) | 一种高氯盐高酸废水中重金属的回收方法 | |
CN103663777A (zh) | 一种工厂含氢氟酸废水处理方法 | |
CN104671577A (zh) | 一种沉钒废水处理及资源循环利用的方法 | |
CN108862348A (zh) | 一种电极箔腐蚀废硫酸的回收利用方法 | |
CN104743694B (zh) | 一种含重金属离子有机酸废水的资源化处理方法及装置 | |
CN203558939U (zh) | 重金属污酸废水资源化回收装置 | |
CN110204136A (zh) | 电镀废水资源化利用的方法 | |
CN110980876A (zh) | 一种从钝化液中回收铜并回用铬的处理工艺 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Yuelu District City, Hunan province 410083 Changsha Lushan Road No. 932 Co-patentee after: Thiessens environmental Limited by Share Ltd Patentee after: CENTRAL SOUTH University Address before: Yuelu District City, Hunan province 410083 Changsha Lushan Road No. 932 Co-patentee before: CHANGSHA SCIENCE ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY CO., LTD. Patentee before: CENTRAL SOUTH University |
|
CP01 | Change in the name or title of a patent holder |