CN105502681A - 氯丁橡胶生产中所用净水剂及废水处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于橡胶废水处理技术领域，具体涉及一种氯丁橡胶生产中所用净水剂及废水处理方法。氯丁橡胶生产中所用净水剂，由固态吸附物料、微生物净水剂和酶制剂组成，其重量份数分别如下：固态吸附物料为：麦饭石10-30、活性焦10-20、聚丙烯酰胺5-20；微生物净水剂为：荧光假单胞菌菌粉0.5-2.0、聚磷菌菌粉0.5-1.5、赖氨酸芽孢杆菌菌粉0.2-1.0、噬氨副球菌菌粉0.5-1.5；酶制剂为：过氧化氢酶0.05-0.1、漆酶0.04-0.15、木聚糖酶0.03-0.2、链霉菌蛋白酶0.02-0.1。本发明采用固体净水剂与复合微生物菌剂、酶制剂共同作用于废水，避免了化学处理产生的二次污染，减少了污水的排放量，改善了废水的水质；本发明的方法使CODcr的排放量达到国家规定的标准。

Description

氯丁橡胶生产中所用净水剂及废水处理方法
技术领域
本发明属于橡胶废水处理技术领域，具体涉及一种氯丁橡胶生产中所用净水剂及废水处理方法。
背景技术
氯丁橡胶外观为乳白色、米黄色或浅棕色的片状或块状物，是氯丁二烯(即2-氯-1,3-丁二烯)为主要原料进行α-聚合生成的弹性体。氯丁橡胶溶解度参数占δ=9.2~9.41。溶于甲苯、二甲苯、二氯乙烷、三钒乙烯，微溶于丙酮、甲乙酮、醋酸乙酯、环己烷，不溶于正己烷、溶剂汽油，但可溶于由适当比例的良溶剂和不良溶剂及非溶剂或不良溶剂和非溶剂组成的混合溶剂，在植物油和矿物油中溶胀而不溶解。
有良好的物理机械性能，耐油，耐热，耐燃，耐日光，耐臭氧，耐酸碱，耐化学试剂。缺点是耐寒性和贮存稳定性较差。具有较高的拉伸强度、伸长率和可逆的结晶性，粘接性好。耐老化、耐热。耐油、耐化学腐蚀性优异。耐候性和耐臭氧老化仅次于乙丙橡胶和丁基橡胶。耐热性与丁腈橡胶相当，分解温度230~260℃，短期可耐120~150℃，在80~100℃可长期使用，具有一定的阻燃性。耐油性仅次于丁腈橡胶。耐无机酸、碱腐蚀性良好。耐寒性稍差，电绝缘性不佳。生胶储存稳定性差，会产生"自硫"现象，门尼黏度增大，生胶***。国外牌号有，AD-30(美国)、A-90(日本)、320(德国)、MA40S(法国)。
氯丁橡胶均以乳液聚合法生产，生产工艺流程多为单釜间歇聚合。聚合温度多控制在40~60℃，转化率则在90%左右。聚合温度、最终转化率过高或聚合过程中进入空气(氧气)均会导致产品质量下降。生产中用硫磺-秋兰姆(四烷基甲氨基硫羰二硫化物)体系调节分子量。硫磺-秋兰姆体系的主要缺点在于硫键不够稳定，这是影响贮存性的重要原因之一。若用硫醇调节分子量，则可改善此种性能。氯丁橡胶与一般合成橡胶不同，它不用硫磺硫化，而是用氧化锌、氧化镁等硫化。
在氯丁橡胶的生产过程中，原料采用的是邻甲苯胺、苯胺和对苯二酚，在该防老剂生产的过程中，产生的废水含有大量的胺类、杂环类等有机污染物。
因此，需要针对上述的废水进行处理，而单一的物理沉淀其效果并不理想，化学处理方法容易带来新的污染，产生其它的化学物质。
发明内容
为了解决上述的技术问题，本发明提供了一种由固态净水剂、复合微生物菌剂与酶制剂组成的净水剂，还提供了采用上述的净水剂处理氯丁橡胶生产废水的方法，该方法无需加入大量的化学试剂，对环境友好，而且其净水效果好。
本发明是通过下述的技术方案来实现的：
氯丁橡胶生产中所用净水剂，由固态吸附物料、微生物净水剂和酶制剂组成，其重量份数分别如下：
固态吸附物料为：麦饭石10-30、活性焦10-20、聚丙烯酰胺5-20；
微生物净水剂为：荧光假单胞菌菌粉0.5-2.0、聚磷菌菌粉0.5-1.5、赖氨酸芽孢杆菌菌粉0.2-1.0、噬氨副球菌菌粉0.5-1.5；
酶制剂为：过氧化氢酶0.05-0.1、漆酶0.04-0.15、木聚糖酶0.03-0.2、链霉菌蛋白酶0.02-0.1。
优选的，上述的固态吸附物料为：麦饭石24、活性焦15、聚丙烯酰胺15；
微生物净水剂为：荧光假单胞菌菌粉1.5、聚磷菌菌粉0.9、赖氨酸芽孢杆菌菌粉0.6、噬氨副球菌菌粉1.2；
酶制剂为：过氧化氢酶0.08、漆酶0.09、木聚糖酶0.06、链霉菌蛋白酶0.06。
上述的净水剂处理氯丁橡胶生产中废水的方法，包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以10-20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2-1小时，静置2-5小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；固态吸附物料为：麦饭石10-30、活性焦10-20、聚丙烯酰胺5-20；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以10-20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2-1小时，静置2-6小时；微生物净水剂为：荧光假单胞菌菌粉0.5-2.0、聚磷菌菌粉0.5-1.5、赖氨酸芽孢杆菌菌粉0.2-1.0、噬氨副球菌菌粉0.5-1.5；
再将上述步骤的废水调节pH至4.5-6.0，保持废水的温度为35-45℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以10-20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2-1小时，静置3-8小时，酶制剂为过氧化氢酶0.05-0.1、漆酶0.04-0.15、木聚糖酶0.03-0.2、链霉菌蛋白酶0.02-0.1。
优选的，氯丁橡胶生产中废水的方法，包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.6小时，静置3小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；固态吸附物料为：麦饭石24、活性焦15、聚丙烯酰胺15；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.5小时，静置4小时；微生物净水剂为：荧光假单胞菌菌粉1.5、聚磷菌菌粉0.9、赖氨酸芽孢杆菌菌粉0.6、噬氨副球菌菌粉1.2；
再将上述步骤的废水调节pH至5，保持废水的温度为37℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.6小时，静置6小时，过氧化氢酶0.08、漆酶0.09、木聚糖酶0.06、链霉菌蛋白酶0.06。
优选的，氯丁橡胶生产中废水的方法，包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置2小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；固态吸附物料为：麦饭石10、活性焦5、聚丙烯酰胺5；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置2小时；微生物净水剂为：荧光假单胞菌菌粉0.5、聚磷菌菌粉0.5、赖氨酸芽孢杆菌菌粉0.2、噬氨副球菌菌粉0.5；
再将上述步骤的废水调节pH至4.5，保持废水的温度为35℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置3小时，酶制剂为过氧化氢酶0.05、漆酶0.04、木聚糖酶0.03、链霉菌蛋白酶0.02。
优选的，氯丁橡胶生产中废水的方法，包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，静置5小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；固态吸附物料为：麦饭石25、活性焦20、聚丙烯酰胺15；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，静置6小时；微生物净水剂为：荧光假单胞菌菌粉2.0、聚磷菌菌粉1.5、赖氨酸芽孢杆菌菌粉1.0、噬氨副球菌菌粉1.5；
再将上述步骤的废水调节pH至6.0，保持废水的温度为45℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，2静置8小时，酶制剂为过氧化氢酶0.1、漆酶0.15、木聚糖酶0.2、链霉菌蛋白酶0.1。
本发明的有益效果在于，采用本发明的净水剂及采用上述的净水剂对氯丁橡胶生产中的废水进行处理，采用固体净水剂与复合微生物菌剂、酶制剂共同作用于废水，避免了化学处理产生的二次污染，减少了污水的排放量，改善了废水的水质；而且本发明所采用的复合微生物菌种能够提高***抗冲击负荷的能力，以应付有机物质负荷过高的情况；本发明的方法使CODcr的排放量达到国家规定的标准。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明，以便本领域的技术人员更了解本发明，但并不因此限制本发明。
实施例1
以下废水取自某橡胶生产厂家，该废水具体为上述的厂家在生产氯丁橡胶时所产生的废水，废水的水体中有大量悬浮物，有异味，采用本发明的方法进行以下处理（以下的实施例2、3中所取的废水样均为同一批次，无如特殊说明）：
在废水中先加入固态吸附物料，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.6小时，静置3小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；固态吸附物料为：麦饭石24、活性焦15、聚丙烯酰胺15；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.5小时，静置4小时；微生物净水剂为：荧光假单胞菌菌粉1.5、聚磷菌菌粉0.9、赖氨酸芽孢杆菌菌粉0.6、噬氨副球菌菌粉1.2；
再将上述步骤的废水调节pH至5，保持废水的温度为37℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.6小时，静置6小时，过氧化氢酶0.08、漆酶0.09、木聚糖酶0.06、链霉菌蛋白酶0.06。
经处理后的废水，检测其各指标如下：
CODcr值为48mg/L，
铜：0.014mg/L；汞0.0002mg/L；
pH值为7.24左右，SS为22.1，达到国家规定的排放标准。
实施例2
在废水中先加入固态吸附物料，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置2小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；固态吸附物料为：麦饭石10、活性焦5、聚丙烯酰胺5；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置2小时；微生物净水剂为：荧光假单胞菌菌粉0.5、聚磷菌菌粉0.5、赖氨酸芽孢杆菌菌粉0.2、噬氨副球菌菌粉0.5；
再将上述步骤的废水调节pH至4.5，保持废水的温度为35℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置3小时，酶制剂为过氧化氢酶0.05、漆酶0.04、木聚糖酶0.03、链霉菌蛋白酶0.02。
经处理后的废水，检测其各指标如下：
CODcr值为54mg/L，
铜：0.015mg/L；汞0.0002mg/L；
pH值为7.27左右，SS为22.6，达到国家规定的排放标准。
实施例3
在废水中先加入固态吸附物料，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，静置5小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；固态吸附物料为：麦饭石25、活性焦20、聚丙烯酰胺15；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，静置6小时；微生物净水剂为：荧光假单胞菌菌粉2.0、聚磷菌菌粉1.5、赖氨酸芽孢杆菌菌粉1.0、噬氨副球菌菌粉1.5；
再将上述步骤的废水调节pH至6.0，保持废水的温度为45℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，2静置8小时，酶制剂为过氧化氢酶0.1、漆酶0.15、木聚糖酶0.2、链霉菌蛋白酶0.1。
经处理后的废水，检测其各指标如下：
CODcr值为49mg/L，
铜：0.013mg/L；汞0.0002mg/L；
pH值为7.28左右，SS为22.5，达到国家规定的排放标准。

Claims (8)

1.氯丁橡胶生产中所用净水剂，其特征在于，所述的净水剂由固态吸附物料、微生物净水剂和酶制剂组成，其重量份数分别如下：
所述的固态吸附物料为：麦饭石10-30、活性焦10-20、聚丙烯酰胺5-20；
所述的微生物净水剂为：荧光假单胞菌菌粉0.5-2.0、聚磷菌菌粉0.5-1.5、赖氨酸芽孢杆菌菌粉0.2-1.0、噬氨副球菌菌粉0.5-1.5；
所述的酶制剂为：过氧化氢酶0.05-0.1、漆酶0.04-0.15、木聚糖酶0.03-0.2、链霉菌蛋白酶0.02-0.1。
2.如权利要求1所述的氯丁橡胶生产中所用净水剂，其特征在于，所述的固态吸附物料为：麦饭石24、活性焦15、聚丙烯酰胺15。
3.如权利要求1所述的氯丁橡胶生产中所用净水剂，其特征在于，所述的微生物净水剂为：荧光假单胞菌菌粉1.5、聚磷菌菌粉0.9、赖氨酸芽孢杆菌菌粉0.6、噬氨副球菌菌粉1.2。
4.如权利要求1所述的氯丁橡胶生产中所用净水剂，其特征在于，所述的酶制剂为：过氧化氢酶0.08、漆酶0.09、木聚糖酶0.06、链霉菌蛋白酶0.06。
5.采用如权利要求1所述的净水剂处理氯丁橡胶生产中废水的方法，包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以10-20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2-1小时，静置2-5小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；所述的固态吸附物料为：麦饭石10-30、活性焦10-20、聚丙烯酰胺5-20；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以10-20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2-1小时，静置2-6小时；所述的微生物净水剂为：荧光假单胞菌菌粉0.5-2.0、聚磷菌菌粉0.5-1.5、赖氨酸芽孢杆菌菌粉0.2-1.0、噬氨副球菌菌粉0.5-1.5；
再将上述步骤的废水调节pH至4.5-6.0，保持废水的温度为35-45℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以10-20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2-1小时，静置3-8小时，所述的酶制剂为过氧化氢酶0.05-0.1、漆酶0.04-0.15、木聚糖酶0.03-0.2、链霉菌蛋白酶0.02-0.1。
6.如权利要求5所述的氯丁橡胶生产中废水的方法，其特征在于，所述的方法包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.6小时，静置3小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；所述的固态吸附物料为：麦饭石24、活性焦15、聚丙烯酰胺15；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.5小时，静置4小时；所述的微生物净水剂为：荧光假单胞菌菌粉1.5、聚磷菌菌粉0.9、赖氨酸芽孢杆菌菌粉0.6、噬氨副球菌菌粉1.2；
再将上述步骤的废水调节pH至5，保持废水的温度为37℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.6小时，静置6小时，所述的过氧化氢酶0.08、漆酶0.09、木聚糖酶0.06、链霉菌蛋白酶0.06。
7.如权利要求5所述的氯丁橡胶生产中废水的方法，其特征在于，所述的方法包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置2小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；所述的固态吸附物料为：麦饭石10、活性焦10、聚丙烯酰胺5；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置2小时；所述的微生物净水剂为：荧光假单胞菌菌粉0.5、聚磷菌菌粉0.5、赖氨酸芽孢杆菌菌粉0.2、噬氨副球菌菌粉0.5；
再将上述步骤的废水调节pH至4.5，保持废水的温度为35℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置3小时，所述的酶制剂为过氧化氢酶0.05、漆酶0.04、木聚糖酶0.03、链霉菌蛋白酶0.02。
8.如权利要求5所述的氯丁橡胶生产中废水的方法，其特征在于，所述的方法包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，静置5小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；所述的固态吸附物料为：麦饭石25、活性焦20、聚丙烯酰胺15；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，静置6小时；所述的微生物净水剂为：荧光假单胞菌菌粉2.0、聚磷菌菌粉1.5、赖氨酸芽孢杆菌菌粉1.0、噬氨副球菌菌粉1.5；
再将上述步骤的废水调节pH至6.0，保持废水的温度为45℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，2静置8小时，所述的酶制剂为过氧化氢酶0.1、漆酶0.15、木聚糖酶0.2、链霉菌蛋白酶0.1。
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