CN105473185B - 可以以水包油乳液的形式施用至湿皮肤的保湿组合物；保湿护理方法 - Google Patents

可以以水包油乳液的形式施用至湿皮肤的保湿组合物；保湿护理方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及以水包油乳液的形式的组合物，其在生理上可接受的介质中包含：a)至少一个水相；和b)至少一个油相，其包含至少一种非极性非挥发性的基于烃的油和至少一种糊状非极性亲脂性的基于烃的化合物；和c)至少一种亲水性胶凝多糖；和d)乳化非离子表面活性剂的至少一种混合物，所述混合物包含(i)至少一种多元醇的脂肪酸酯和(ii)至少一种聚亚烷基二醇酯。本发明还涉及用于使人角蛋白材料（特别是皮肤）保湿的化妆品护理方法，其特征在于其包括将如先前所定义的组合物施用至所述角蛋白材料的表面。更特别地，本发明涉及用于使与水接触时（例如在淋浴下或在浴室中）的人角蛋白材料（特别是皮肤）保湿的化妆品护理方法，其特征在于它包括将如先前所定义的组合物施用至所述人角蛋白材料的表面，随后用水冲洗和擦拭。

Description

可以以水包油乳液的形式施用至湿皮肤的保湿组合物；保湿 护理方法
本发明涉及以水包油乳液的形式的组合物，其在生理上可接受的介质中包含：
a) 至少一个水相；和
b) 至少一个油相，其包含至少一种非极性非挥发性的基于烃的油和至少一种糊状非极性亲脂性的基于烃的化合物；和
c) 至少一种亲水性胶凝多糖；和
d) 乳化非离子表面活性剂的至少一种混合物，所述混合物包含(i)至少一种多元醇的脂肪酸酯和(ii)至少一种聚亚烷基二醇酯。
本发明还涉及用于使人角蛋白材料（特别是皮肤）保湿的化妆品护理方法，其特征在于其包括将如先前所定义的组合物施用至所述角蛋白材料的表面。
已知许多化妆品组合物用于使皮肤保湿。常规实践是用水包油乳液类型的身体乳（body milk）保湿。通常必要的是在穿衣之前等到制剂已经渗透并且干燥，否则皮肤会保持粘性。
存在对于具有良好保湿功效的新组合物的需求，可以将其施用至湿皮肤（尤其是在淋浴下或浴室中），并且可以容易地将其冲洗掉，在擦拭和干燥之后在皮肤上留下使得能够获得柔软、轻微地粘性和有节制的油腻感觉的防水膜，其使得能够快速穿衣并且在24小时之后获得充分保湿的皮肤的知觉。在储存条件下这些组合物还必须是稳定的，尤其在室温(20-25℃)下两个月之后和45℃下两个月之后，并且没有任何pH下降或粘度的损失。
市场上已知的可以施用至湿皮肤的保湿乳，例如为产品Olay Body® - "QuenchIn-Shower Body Lotion"，其包含以下成分：水、矿脂、矿物油、羟丙基淀粉磷酸酯、香料、硬脂醇、云母、失水山梨醇聚氧乙烯（20）醚硬脂酸酯（Polysorbate-60）、二氧化钛、DMDM乙内酰脲、鲸蜡醇、三乙氧基辛基硅烷、EDTA二钠、苯氧乙醇、碘代丙炔醇丁基氨基甲酸酯、氧化锡。首先，这种类型的组合物具有在施用之后产生给出粘性皮肤的知觉的厚防水膜的沉积，和在穿衣之前需要等待时间的缺点，其与施用至未润湿的皮肤的身体乳的缺点相似。其次，这种类型的制剂包含作为乳化表面活性剂的失水山梨醇聚氧乙烯（20）醚硬脂酸酯（或氧乙烯化（20 OE）脱水山梨糖醇单硬脂酸酯），其可以导致由乳液的相分离和/或pH下降和/或粘度的损失所反映的储存上的稳定性的问题。
还已知的可以施用至湿皮肤的保湿乳，例如为产品Nivea® - "Under theShower Body Balm Nutritive"，其包含以下成分：水、微晶蜡、液体石蜡、甘油、鲸蜡硬脂醇、氢化椰油酰基甘油酯（hydrogenated cocoyl glycerides）、硬脂醇、肉豆蔻醇、海盐、卡波姆钠、丙烯酸钠/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、淀粉辛烯基琥珀酸铝、苯氧乙醇、甲基异噻唑啉酮、芳樟醇、柠檬烯、丁苯基甲基丙醛。首先，这种类型的组合物具有在施用之后产生给出粘性皮肤的知觉的厚防水膜的沉积，和在穿衣之前需要等待时间的缺点，其与施用至未润湿的皮肤的身体乳的缺点相似。
本申请人已经令人惊讶地发现以水包油乳液的形式的组合物，其在生理上可接受的介质中包含：
a) 至少一个水相；和
b) 至少一个油相，其包含至少一种非极性非挥发性的基于烃的油和至少一种糊状非极性亲脂性的基于烃的化合物；和
c) 至少一种亲水性胶凝多糖；和
d) 非离子表面活性剂的至少一种混合物，所述混合物包含(i)至少一种多元醇的脂肪酸酯和(ii)至少一种聚亚烷基二醇酯，可以施用至湿皮肤，在擦拭和干燥之后，相比于由现有技术已知的在淋浴下使用的保湿乳，留下基本上较少油腻和较少粘性的防水膜。所述组合物还使得能够在24小时之后获得充分保湿的皮肤。本申请人已经发现所述组合物在储存上具有良好的稳定性，尤其在室温(20-25℃)下两个月之后和45℃下两个月之后，并且没有任何pH下降和粘度的损失。
该发现形成了本发明的基础。
本发明涉及以水包油乳液的形式的组合物，其在生理上可接受的介质中包含：
a) 至少一个水相；和
b) 至少一个油相，其包含至少一种非极性非挥发性的基于烃的油和至少一种糊状非极性亲脂性的基于烃的化合物；和
c) 至少一种亲水性胶凝多糖；和
d) 乳化非离子表面活性剂的至少一种混合物，所述混合物包含(i)至少一种多元醇的脂肪酸酯和(ii)至少一种聚亚烷基二醇酯。
本发明还涉及用于使人角蛋白材料（特别是皮肤）保湿的化妆品护理方法，其特征在于其包括将如先前所定义的组合物施用至所述角蛋白材料的表面。
更具体地，本发明涉及用于使人角蛋白材料（特别是皮肤）在与水接触时（例如在淋浴下或浴室中）保湿的化妆品护理方法，其特征在于其包括将如先前所定义的组合物施用至所述人角蛋白材料的表面，随后用水冲洗并且擦拭。
本发明的其它特征、方面和优点将在阅读以下的详细描述时显现。
术语“人角蛋白材料”表示皮肤（身体、面部和眼部周围的皮肤）、头发、睫毛、眉毛、体毛、指甲、嘴唇或黏膜。
术语“在生理上可接受的介质”表示与皮肤和/或其外皮（integument）相容的任何介质，其具有令人愉快的颜色、气味和感觉，并且不引起易于阻止消费者使用该组合物的任何不可接受的不适（刺痛、紧绷或发红）。在生理上可接受的介质优选化妆品上或皮肤病学上可接受的介质。
就本专利申请而言，术语“亲水性胶凝多糖”表示能够使根据本发明的组合物的水相胶凝的多糖化合物。胶凝剂是亲水性的并且因此存在于组合物的水相中。在所述水相中，胶凝剂可以是水溶性或水分散性的。
术语“乳液”表示包含至少两个相互不可溶混相的任何宏观上均匀、动力学上稳定的组合物；一个相是起分散作用的连续相且另一个相以液滴的形式被分散于所述连续相中。通过通常包含至少一种乳化表面活性剂的至少一个乳化体系在动力学上稳定该两个相。
术语“水包油乳液”表示由水性的起分散作用的连续相和油性的被分散的不连续相组成的组合物。
术语“非离子表面活性剂”表示具有非离子亲水性部分和亲脂性部分的任何表面活性剂。
术语“乳化表面活性剂”指的是能够增加乳液的动力学稳定性的任何表面活性剂化合物或表面活性剂化合物的混合物。这些化合物通常是两亲性的，并且是以它们的或多或少的亲水性质或者或多或少的亲脂性质为特征的表面活性剂，所述性质将决定它们使直接乳液或反相乳液稳定的能力。尤其根据文献"Classification of Surface ActiveAgents by HLB, Journal of the Society of Cosmetic Chemists 1 (1949) 311 "和文献"Calculation of HLB of Non Ionic Surfactants, Journal of the Society ofCosmetic Chemists 5 (1954) 249"中W.C. Griffin的计算方法通过它们的HLB来将它们分类。根据以下等式来进行根据这种计算方法的HLB的计算：
HLB = 20×Mh/M
其中Mh是表面活性剂的亲水性部分的摩尔质量和M是分子的总的分子质量。
水相
本发明的乳液或组合物的水相包含水和任选地其它的水溶性或水溶混性有机溶剂。
乳液的水相优选以30重量%至70重量%、且特别是32重量%至60重量%的含量存在于本发明的组合物中，相对于所述组合物的总重量计。
适合在本发明中使用的水相可以包含例如选自天然泉水的水、例如来自LaRoche-Posay的水、来自Vittel的水或来自Vichy的水、或花露水（floral water）。
适合在本发明中使用的水溶性或水溶混性溶剂包括短链一元醇，例如C1-C4一元醇，例如乙醇或异丙醇；二醇或多元醇，例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、己二醇、二甘醇、二丙二醇、2-乙氧基乙醇、二甘醇单甲醚、三甘醇单甲醚、甘油和山梨糖醇，及其混合物。
根据一个优选的实施方案，可以更特别地使用丙二醇、甘油或山梨糖醇，及其混合物。
水溶性有机溶剂可以1重量%至30重量%、和特别是2重量%至20重量%的含量存在于本发明的组合物中，相对于所述组合物的总重量计。
非离子表面活性剂的混合物
根据本发明的组合物包含非离子表面活性剂的混合物，所述混合物包含(i)至少一种多元醇的脂肪酸酯和(ii)至少一种聚亚烷基二醇的脂肪酸酯，及其混合物。
a)聚亚烷基二醇的脂肪酸酯
适合在本发明中使用的聚亚烷基二醇的脂肪酸酯优选选自聚亚烷基二醇和 C8-C24、特别是C10-C22、更特别是C12-C20和更优选C14-C18脂肪酸的酯。有利地，聚亚烷基二醇的脂肪酸酯选自聚亚烷基二醇和C12-C22脂肪酸的酯。
该脂肪酸可以是直链或支链的，以及饱和或不饱和的。
作为适合在本发明中使用的聚亚烷基二醇的脂肪酸酯的实例，可以提及聚亚烷基二醇和选自癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、山嵛酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、花生四烯酸和芥酸的脂肪酸的酯。可以提及的C16-C20脂肪酸聚合物的实例为聚（12-羟基硬脂酸）。
优选地，脂肪酸可以选自月桂酸、硬脂酸、山嵛酸、花生酸和棕榈酸，及其混合物。
有利地，适合在本发明中使用的聚亚烷基二醇嵌段可以是聚乙二醇或聚丙二醇嵌段或其组合，并且优选是包含1至100个环氧烷单元、尤其2至50个环氧烷单元、优选4至40个环氧烷单元、更优选6至30个环氧烷单元和更优选40至100个环氧烷单元的聚乙二醇嵌段。
根据一个优选的实施方案，可以根据本发明使用的聚亚烷基二醇的脂肪酸酯是由1至100、或甚至2至75、或甚至3至50和优选4至40个环氧乙烷单元和至少一个包含12至22个碳原子的脂肪酸链形成的酯。
作为特别适合在本发明中使用的乙氧基化脂肪酯的实例，可以提及的是包含40个环氧乙烷单元的硬脂酸酯，例如由ICI公司以名称Myrj 52®（CTFA名称：PEG-40硬脂酸酯）销售的产品，或包含8个环氧乙烷单元的山嵛酸酯（CTFA名称：PEG-8山嵛酸酯），例如由Gattefossé公司以名称Compritol HD5 ATO®销售的产品，或PEG-8异硬脂酸酯，例如由Uniqema公司以名称Prisorine 3644®销售的产品，及其混合物。
b)多元醇的脂肪酸酯
根据本发明，术语“多元醇的脂肪酸酯”表示多元醇和脂肪酸或脂肪酸聚合物的酯，其中脂肪酸或脂肪酸聚合物包含至少一个羧基官能团和至少一个C7-C23烷基链，并且多元醇选自甘油、聚甘油和脱水山梨糖醇及其混合物。
多元醇的脂肪酸酯可以是聚酯，并且优选多元醇的脂肪酸二酯。
适合在本发明中使用的多元醇的脂肪酸酯可以优选地选自多元醇和脂肪酸或脂肪酸聚合物的酯，并且所述脂肪酸优选C8-C24、特别是C10-C22、更特别是C12-C20和更优选C14-C18脂肪酸。
该脂肪酸可以是直链或支链的，以及饱和或不饱和的。
根据一个实施方案，脂肪酸可以是包含10至16个碳原子的二羧酸，例如癸二酸或十二烷二酸。
作为适合在本发明中使用的多元醇的脂肪酸酯的实例，可以提及多元醇和选自癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、山嵛酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、花生四烯酸和芥酸的脂肪酸的酯。优选地，脂肪酸为硬脂酸或异硬脂酸。
可以提及的C16-C20脂肪酸聚合物的实例为聚（12-羟基硬脂酸）。
根据一个特定的实施方案，多元醇的脂肪酸酯选自甘油或聚甘油和C8-C24且优选C16-C20脂肪酸的酯。
术语“聚甘油”表示具有以下通式的化合物：
Figure 623272DEST_PATH_IMAGE001
其中缩合度n为1至11、优选2至9 和甚至更优选3至5。
作为根据本发明优选的聚甘油的脂肪酸酯，尤其可以提及：甘油硬脂酸酯柠檬酸酯（和）聚甘油-3硬脂酸酯（和）氢化卵磷脂，其由Lucas Meyer以名称Heliofeel®销售，由Evonik Goldschmidt以名称Tego Care 450®销售的聚甘油-3甲基葡糖二硬脂酸酯，由Evonik Goldschmidt公司以名称Tegin Pellets®销售的甘油硬脂酸酯SE，及其混合物。
作为可以在本发明中使用的多元醇的脂肪酸酯的实例，可以提及多元醇和硬脂酸的酯及其混合物，特别是甘油的异硬脂酸酯，例如由Sasol公司以名称Imwitor 390®销售的甘油椰油酸酯/柠檬酸酯/乳酸酯（和）甘油异硬脂酸酯。
更特别地，将使用甘油单硬脂酸酯和PEG-100硬脂酸酯的混合物（INCI名称：甘油硬脂酸酯（和）PEG-100硬脂酸酯），例如由Croda公司以商品名称Arlacel 165®、由SEPPIC公司以商品名称Simulsol 165®或由Evonik Goldschmidt公司以商品名称Tego CareC180®销售的产品。
优选地，非离子表面活性剂的混合物以0.2重量%至6重量%、优选0.4重量%至5重量%、还更好是0.5重量%至4重量%和甚至还更好是0.8重量%至4重量%的活性材料含量存在，相对于组合物的总重量计。
额外的乳化表面活性剂
根据本发明的乳液还可以包含至少一种额外的乳化表面活性剂，并且优选至少一种额外的非离子乳化表面活性剂。
根据本发明的一种特定形式，本发明的组合物包含至少一种优选C10-C22和更优选C16-C22的脂肪醇。
术语“脂肪醇”表示包含直链饱和的基于烃的链的任何非烷氧基化醇，特别是由直链烷基链组成，所述链包含至少10个碳原子和羟基官能团。
术语“基于烃的链”表示主要由氢原子和碳原子组成的有机基团。
优选地，额外的乳化表面活性剂（一种或多种）以0.2重量%至8重量%、优选0.4重量%至6重量%、还更好是0.5重量%至6重量%和甚至还更好是0.8重量%至5重量%的活性材料含量存在，相对于组合物的总重量计。
在脂肪醇之中，可以提及的是：
- 鲸蜡醇，例如来自Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd公司的商品Cetanol和来自Sasol Germany GmbH (Hamburg)公司的商品Alfol 16 Alcohol®，
- 硬脂醇，例如来自Kao的商品Kalcol 80-98®，
- 花生醇，例如来自Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd公司的商品Hainol 20SS®和来自Sasol Germany GmbH (Hamburg)公司的商品Nacol 20-95®，
- 山嵛醇，例如来自Sasol Germany GmbH (Hamburg)公司的商品Nacol 22-97®和Nacol 22-98®，
- 及其混合物。
还可以提及鲸蜡醇和硬脂醇的混合物，例如商品Nafol 1618 EN®(SasolGermany GmbH, Hamburg)。
油相
就本发明而言，术语“油相”表示包含至少一种油和所有用于本发明的组合物的制剂的亲脂性成分和脂肪物质的相。
根据本发明，油相包含至少一种非极性非挥发性的基于烃的油和至少一种糊状非极性亲脂性的基于烃的化合物。
乳液的油相优选以1重量%至40重量%、和特别是10重量%至30重量%的含量存在于本发明的组合物中，相对于所述组合物的总重量计。
有利地，由非极性非挥发性的基于烃的油（一种或多种）和糊状亲脂性的基于烃的化合物（一种或多种）的混合物组成的非极性非挥发性的基于烃的复合物（一种或多种）占6重量%至20重量%、更优选6重量%至25重量%和甚至更优选13重量%至40重量%，相对于组合物的总重量计。
术语“亲脂性非极性的基于烃的化合物”表示可以以分子形式完全溶解于油相中或可以以胶体形式（例如胶束形式）溶解于油相中的任何非极性的基于烃的化合物。
术语“油”表示在室温(20-25℃)和大气压(760 mmHg)下为液体形式的任何脂肪物质。
就本发明而言，术语“糊状非极性亲脂性的基于烃的化合物”表示经历可逆的固/液状态的变化，在固态中具有各向异性晶体组织并且在23℃的温度下包含液体部分和固体部分的非极性亲脂性的基于烃的化合物。
就本发明而言，术语“非极性亲脂性的基于烃的化合物”表示在25℃下溶解度参数δa等于0 (J/cm3)1/2的亲脂性的基于烃的化合物。
Hansen三维溶解度空间中溶解度参数的定义和计算描述于C.M. Hansen的文章中：The three-dimensional solubility parameters, J. Paint Technol. 39, 105(1967)。
根据该Hansen空间：
-δD表征源自分子碰撞期间诱导的偶极的形成的London色散力；
- δp表征永久偶极之间的Debye相互作用力，以及诱导偶极和永久偶极之间的Keesom相互作用力；
- δh表征特定的相互作用力（例如氢键合、酸/碱、供体/受体等）；和
- δa是通过以下等式来确定： δa = (δp² + δh²)½
参数δp、δh、δD和δa均以(J/cm3)½表述。
优选地，在25℃和大气压下根据本发明的非极性亲脂性的基于烃的化合物具有小于或等于10 mN/m的表面张力。
通过使用Du Noüy环的静态张力测量法来测量表面活性。
测量的原理如下（在25℃和大气压下进行的测量）：
通过皮重来抵消环的重量。将环完全浸入待评估的液体中，然后非常缓慢地取出直到力达到它的最大值。由这个最大力Fmax，根据以下公式来计算表面张力：
Figure 960319DEST_PATH_IMAGE002
其中fcorr： 取决于环的几何形状和密度ρ的环的校正因子。参数r和R分别表示环的内部和外部半径。
术语“基于烃的化合物”表示主要由碳和氢原子组成，并且更具体地不含杂原子的有机化合物。术语“杂原子”表示除碳或氢之外的原子。
术语“非挥发性非极性亲脂性的基于烃的化合物”表示在室温和大气压下蒸气压是非零的并且小于0.02 mmHg和还更好小于10-3 mmHg的任何非极性亲脂性的基于烃的化合物。
a) 非挥发性非极性的基于烃的油
可以提及的非极性非挥发性的基于烃的油的实例包括：
- 基于烃的油，例如角鲨烯、衍生自石油的直链或支链的烃（例如液体石蜡、液体凡士林和萘油）、氢化或部分氢化的聚异丁烯、角鲨烷、癸烯/丁烯共聚物和聚丁烯/聚异丁烯共聚物，尤其是Indopol L-14，和聚癸烯（例如Puresyn 10），及其混合物。
更特别地，将使用的是衍生自石油的烃的混合物，例如液体石蜡，其还以INCI名称：矿物油或液体凡士林而被人所知，例如由ExxonMobil Chemical公司以商品名称Marcol82®和Marcol N 82®以及由Sonneborn公司以商品名称Blandol®销售的商品。
b) 糊状非极性的基于烃的化合物
作为糊状非极性的基于烃的化合物的实例，可以提及衍生自石油的糊状的直链或支链的烃（其以INCI名称：矿脂而被人所知），尤其是矿物冻（mineral jelly）、白矿脂、黄矿脂。
更优选地，将使用还以名称凡士林而被人所知的白矿脂，例如由Sonneborn公司以名称White Fonoline H®销售的商品。
根据本发明的一个特别优选的形式，本发明的组合物的油相包含至少一种非极性非挥发性的基于烃的油和至少一种非极性的基于烃的化合物的混合物，并且更特别是液体石蜡（或矿物油）和矿脂的混合物，和甚至更特别是液体石蜡（或矿物油）和白矿脂的混合物。
c) 额外的亲脂性化合物
根据本发明的一种特定形式，油相还可以包含其它额外的亲脂性化合物。
在这些额外的亲脂性化合物之中，可以提及油或非挥发性极性糊状化合物。
非挥发性极性亲脂性化合物
术语“极性油”和“极性糊状物质”表示在25℃下具有大于16的分散相互作用的溶解度参数δd特征和严格大于0的极性相互作用的溶解度参数δρ特征的任何亲脂性化合物。根据Hansen分类法来定义溶解度参数δd和δρ。
Hansen三维溶解度空间中溶解度参数的定义和计算描述于C.M. Hansen的文章中：The three-dimensional solubility parameters, J. Paint Technol. 39, 105(1967)。
根据该Hansen空间：
- δD表征源自分子碰撞期间诱导的偶极的形成的London色散力；
- δp表征永久偶极之间的Debye相互作用力，以及诱导偶极和永久偶极之间的Keesom相互作用力；
- δh表征特定的相互作用力（例如氢键合、酸/碱、供体/受体等）；和
- δa是通过以下等式来确定： δa = (δp² + δh²)½
参数δp、δh、δD和δa均以(J/cm3)½表述。
优选地，在25℃和大气压下根据本发明的亲脂性极性化合物（一种或多种）具有大于10 mN/m的表面张力。
根据先前说明的相同方法，通过使用Du Noüy环的静态张力测量法来测量表面活性。
亲脂性极性化合物优选是基于烃的。
术语“极性亲脂性的基于烃的化合物”表示基本上由碳和氢原子，和任选地氧和氮原子所形成或甚至由其组成，并且不包含任何硅或氟原子极性亲脂性化合物。它可以包含醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。
在极性亲脂性的基于烃的化合物之中，可以提及：
- 植物甾醇酯，例如植物甾醇油酸酯、植物甾醇异硬脂酸酯和由甘油的脂肪酸酯组成的甘油三酯，特别是其中脂肪酸可以具有C4至C36 和尤其是C18至C36的链长，这些油可为直链或支链的，和饱和或不饱和的。
- 植物油或植物黄油(plant butter)，例如小麦胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻油(820.6 g/mol)、玉米油、杏仁油、蓖麻油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、霍霍巴油、紫花苜蓿油、罂粟油、南瓜籽油、葫芦油（marrow oil）、黑加仑油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、烛果油（candlenut oil）、西番莲油或麝香玫瑰油；牛油树脂；可可脂；以INCI名称牛油果树脂（牛油树脂）而被人所知的牛油树脂的液体部分，或辛酸/癸酸甘油三酯，例如由StéarineriesDubois公司销售的那些或由Dynamit Nobel公司以名称Miglyol 810®、812®和818®销售的那些；
- 包含10至40个碳原子的合成醚，例如二辛基醚，
- 式RCOOR'的基于烃的酯，其中RCOO表示包含2至40个碳原子的羧酸残基，和R'表示包含1至40个碳原子的基于烃的链，例如鲸蜡硬脂醇辛酸酯、异丙醇酯（例如肉豆蔻酸异丙酯或棕榈酸异丙酯）、棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸异丙酯或异硬脂酸异丙酯、异硬脂醇异硬脂酸酯、硬脂酸辛酯、己二酸二异丙酯、庚酸酯，并且尤其是异硬脂醇庚酸酯，醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻酸酯，例如丙二醇二辛酸酯、鲸蜡醇辛酸酯、辛酸十三烷基酯、4-二庚酸2-乙基己酯和棕榈酸2-乙基己酯、苯甲酸烷基酯、聚乙二醇二庚酸酯、丙二醇2-二乙基己酸酯，及其混合物，C12至C15醇的苯甲酸酯、月桂酸己酯、新戊酸酯，例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯、异硬脂醇新戊酸酯和新戊酸2-辛基十二烷基酯，异壬酸酯，例如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯和异壬酸辛酯，油醇芥酸酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、癸二酸二异丙酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、新戊酸异癸酯、异硬脂醇山嵛酸酯和肉豆蔻醇肉豆蔻酸酯；
- 多元醇酯和季戊四醇酯，例如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯；
- 包含12至26个碳原子的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇和油醇；
- 高级C12-C22脂肪酸，例如油酸、亚油酸和亚麻酸，及其混合物；
- 氟油，任选是部分基于烃的和/或基于聚硅氧烷的；
- 包含12至26个碳原子的脂肪酸，例如油酸；
- 碳酸二烷基酯，两个烷基链可为相同或不同的，例如由Cognis以名称Cetiol CC®销售的碳酸二辛酯；
- 高分子量（例如400至10 000 g/mol和特别是650至10 000 g/mol）的非挥发性油，例如具有35至70的总碳数的直链脂肪酸酯，例如季戊四醇四壬酸酯(MW = 697.05 g/mol)；羟基化的酯，例如聚甘油-2三异硬脂酸酯(MW = 965.58 g/mol)，
- 及其混合物。
有利地，额外的极性亲脂性化合物（一种或多种）表示相对于组合物的总重量的0.5重量%至20重量%，更优选相对于组合物的总重量的1重量%至15重量%和甚至更优选2重量%至6重量%。
在额外的极性亲脂性化合物之中，将更优选使用植物油或植物黄油，和甚至更优选是牛油树脂的液体部分（INCI名称：牛油果树脂（牛油树脂））。
在这些额外的亲脂性化合物之中，还可以提及挥发性或非挥发性的硅油；挥发性或非挥发性的氟油；蜡；硅橡胶胶料（silicone gum），例如聚二甲基硅氧烷醇，及其混合物。
就本发明而言，术语“硅油或硅橡胶胶料”表示包含至少一个硅原子和特别是至少一个Si-O基团的油或胶料。
术语“氟油”意在表示包含至少一个氟原子的油。
硅油
特别地，非挥发性硅油可以选自非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)，包含链侧的和/或在聚硅氧烷链的末端的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，所述基团各自包含2至24个碳原子，或苯基聚硅氧烷，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基（三甲基甲硅烷氧基）二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基（甲基二苯基）三硅氧烷或（2-苯基乙基）三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
可以提及的挥发性硅油的实例包括挥发性直链或环状硅油，特别是具有≤8厘沲(8×10-6 m2/s)的粘度和特别是包含2至7个硅原子的那些，这些聚硅氧烷任选包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可以在本发明中使用的挥发性硅油，可以特别提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷，及其混合物。
还可以提及以下通式(I)的挥发性直链烷基三硅氧烷油：
Figure 740056DEST_PATH_IMAGE003
其中R表示包含2至4个碳原子的烷基，其中一个或多个氢原子可以被氟或氯原子替代。
在通式(I)的油之中，可以提及：
3-丁基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，
3-丙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，和
3-乙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，
对应于式(I)的油，其中R分别为丁基、丙基或乙基。
氟油
还可以使用挥发性氟油，例如九氟甲氧基丁烷、十氟戊烷、十四氟己烷、十二氟戊烷，及其混合物。
蜡
通常，蜡是在室温(25℃)下为固体的亲脂性化合物，其具有可逆的固/液状态的变化，具有大于或等于30℃的熔点，所述熔点可高至200℃和特别是高至120℃。
在蜡之中，可以提及蜂蜡、巴西棕榈蜡或小烛树蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、纯地蜡（ceresin）或地蜡（ozokerite）、或合成蜡，例如聚乙烯蜡或Fischer-Tropsch蜡。
亲水性胶凝多糖
术语“多糖”表示由具有以下通式的若干种糖类（或单糖）组成并且经由O-糖苷键连接在一起的任何聚合物：
-[Cx(H2O)y]]n-（其中y通常为x - 1）。
就本发明而言，术语“亲水性胶凝多糖”表示在加热或不加热的情况下在实施之后能够给出经胶凝的溶液的任何水溶性或水分散性多糖。
通常，可以将多糖分成若干种类别。
因此，适合在本发明中使用的多糖可以是同多糖，例如果聚糖、葡聚糖、半乳聚糖和甘露聚糖，或杂多糖，例如半纤维素。
同样地，它们可以是直链的多糖例如普鲁兰多糖（pullulan），或支链的多糖例如***树胶和支链淀粉，或混合的多糖例如淀粉。
更特别地，根据它们是否是含淀粉的，可以区分出适合在本发明中使用的多糖。
通常，含淀粉的多糖优选选自淀粉。
通常，不含淀粉的多糖可以选自由微生物产生的多糖；由藻类分出的多糖，和高等植物多糖，例如均一多糖（homogeneous polysaccharide），特别是纤维素及其衍生物或果聚糖，异源多糖（heterogeneous polysaccharide），例如***树胶、半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖和果胶，及其衍生物。
特别地，不含淀粉的多糖可以选自果聚糖、胶凝糖、葡聚糖、直链淀粉、支链淀粉、糖原、普鲁兰多糖、右旋糖酐、纤维素及其衍生物，特别是甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素，甘露聚糖、木聚糖、木质素、***聚糖、半乳聚糖、聚半乳糖醛酸、基于藻酸盐的化合物、壳多糖、壳聚糖、葡糖醛酸木聚糖、***糖基木聚糖、木葡聚糖、葡甘露聚糖、果胶酸和果胶、***半乳聚糖、角叉菜胶、琼脂、糖胺聚糖、***树胶、黄蓍胶、茄替胶、刺梧桐树胶、刺槐豆胶、半乳甘露聚糖，例如瓜尔胶及其非离子衍生物，特别是羟丙基瓜尔胶，及其离子衍生物，微生物来源的生物多糖胶，特别是硬葡聚糖或黄原胶，粘多糖，特别是硫酸软骨素（chondroitin sulfate），及其混合物。
优选使用淀粉。
优选地，亲水性胶凝多糖（一种或多种）以0.5重量%至8重量%和更优选1重量 %至5重量%的含量存在，相对于组合物的总重量计。
亲水性胶凝淀粉
更特别地，可以在本发明中使用的亲水性胶凝淀粉是由为脱水葡萄糖单元的基本单元所形成的聚合物形式的大分子。这些单元的数目和它们的组装使得能够区分直链淀粉（线性聚合物）和支链淀粉（支化聚合物）。直链淀粉和支链淀粉的相对比例，以及它们的聚合度根据淀粉的植物来源变化。直链淀粉/支链淀粉的重量比可为30/70（玉米）至16/84（稻米）。直链淀粉的分子量优选高至1百万（按重量计）且支链淀粉的分子量优选是1亿至5亿（按重量计）。
在本发明中使用的淀粉分子可以是未改性的或经化学或物理改性的。
它们的植物来源可以是谷类或块茎类。因此，天然的淀粉可以选自玉米淀粉、稻米淀粉、木薯淀粉(tapioca starch)、木薯淀粉(cassava starch)、大麦淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉、高粱淀粉、棕榈淀粉（palm starch）和豌豆淀粉。
在未改性的淀粉之中，可以提及未改性的玉米淀粉（INCI名称：玉米淀粉），例如以商品名称Farmal CS®销售的产品，特别是来自Corn Products International公司的商品Farmal CS 3650®。
还可以提及的是未改性的稻米淀粉（INCI名称：稻米淀粉），例如由Beneo-Remy公司销售的商品Remy DR I®。
根据本发明的一种特定的形式，使用的淀粉是通过用能够与淀粉分子的羟基反应的功能性试剂交联来改性的，其将因此键合在一起（例如与甘油基和/或磷酸酯基）。
尤其可以通过与磷化合物交联来获得单淀粉磷酸酯/酯盐（st-O-PO-(OX)2类型）、双淀粉磷酸酯/酯盐（st-O-PO-(OX)-O-st类型）或甚至三淀粉磷酸酯类（St-O-PO-(O-St)2类型），或其混合物。
将优选使用双淀粉磷酸酯/酯盐或富含双淀粉磷酸酯/酯盐的化合物，特别是具有INCI名称：羟丙基淀粉磷酸酯的双淀粉磷酸酯的羟丙基醚，例如来自AVEBE Stadex公司以商品名称Farinex VA70 C或Farmal MS 689 ®销售的产品；或来自National Starch以商品名称Structure BTC®、Structure HVS®、Structure XL®或Structure Zea®销售的产品（玉米双淀粉磷酸酯）。
甚至更优选地，淀粉将选自玉米双淀粉磷酸酯或富含玉米双淀粉磷酸酯的化合物，特别是玉米双淀粉磷酸酯羟丙基醚。
优选地，亲水性胶凝淀粉（一种或多种）是以大于1重量%、更优选2重量%至6重量%和甚至更优选3重量%至5重量%的含量存在，相对于组合物的总重量计。
盖仑制剂
根据本发明的组合物为水包油乳液。它们通常是以洗剂、乳或膏霜的形式。
根据标准的制造方法来获得水包油乳液的形式的本发明的组合物。它们尤其可以在罐中经由一锅法（one-pot process）来获得，包括以下步骤：在加热情况下水相和油相的乳化以使亲脂性化合物熔化，添加亲水性胶凝多糖，在加热情况下（尤其是对于淀粉糊剂的形成而言加热至70℃）胶凝，并且然后稀释。
还可以进行另一种方法通过经浓缩的稀释液来获得有光泽的细白乳液，已经在加热情况下预先制备了淀粉糊剂。
例如，可以将它们包装在管、瓶或泵分配的瓶，或单剂量小袋中。
添加剂
根据本发明的化妆品组合物可以包含在化妆品中常见的添加剂：颜料、染料、生物活性剂（抗老化剂、抗油腻皮肤剂、增亮剂、漂白剂、抗氧化剂等）、防晒剂、螯合剂、保湿剂、软化剂、聚合物、维生素、防腐剂或其它化妆品赋形剂。
现在将给出具体但绝非限制性的说明本发明的实施例。
在实施例中，除非另有说明，所有的百分数在重量的基础上给出，除非另有说明，温度以摄氏度形式，并且除非另有说明，压力为大气压。在实施例中，组合物成分的量是以相对于组合物的总重量的重量百分数的形式给出。
实施例：
实施例1至5
Figure 213894DEST_PATH_IMAGE004
在罐中，经由一锅法来获得制剂1至3，所述方法包括以下步骤：在加热情况下水相和油相的乳化以使亲脂性化合物熔化，添加亲水性胶凝多糖，在70℃下胶凝（淀粉糊剂的形成），并然后稀释。
实施例4（在本发明的范围外）对应于包含以下成分的商品Olay Body® - "Quench In-Shower Body Lotion"：水、矿脂、矿物油、羟丙基淀粉磷酸酯、香料、硬脂醇、云母、失水山梨醇聚氧乙烯（20）醚硬脂酸酯、二氧化钛、DMDM乙内酰脲、鲸蜡醇、三乙氧基辛基硅烷、EDTA二钠、苯氧乙醇、碘代丙炔醇丁基氨基甲酸酯、氧化锡。
实施例5（在本发明的范围外）对应于包含以下成分的商品Nivea® - "Under TheShower Body Balm Nutritive"：水、微晶蜡、液体石蜡、甘油、鲸蜡硬脂醇、氢化椰油酰基甘油酯、硬脂醇、肉豆蔻醇、海盐、卡波姆钠、丙烯酸钠/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、淀粉辛烯基琥珀酸铝、苯氧乙醇、甲基异噻唑啉酮、芳樟醇、柠檬烯、丁苯基甲基丙醛。
在湿皮肤上沉积的测试
对于制剂1至5中的每个，根据以下方案进行测试用于测量产品在用水冲洗的湿皮肤上的沉积；
使用表面积为76.14 cm2的Skin FX®类型的重建皮肤(SH H40 BAK CST -Atelier 69)，将其放置在37℃的烘箱中。
在精密天平(Mettler Toledo XP504®)上称重Skin FX®皮肤。
将每个测试的重建皮肤施加至手。
用38℃的水润湿手和重建皮肤。
将1 g的每种产品施用至每个测试的重建皮肤。
将每种产品铺展在手中，来回地摩擦15次。
使每个处理过的皮肤通过自来水（流量为2L/分钟并且受控温度为38℃）下5秒钟，并且观察“经冲洗的皮肤”的知觉。
然后在37℃的烘箱中，将处理过的重建皮肤干燥35分钟。
称重干燥的皮肤，并且计算增重以量化皮肤上膜的沉积。
沉积的产品的量是以 mg/cm2表述。对于每个实施例1至5，以3次测量确定产品的平均沉积。
根据该测试，将产品的沉积评估为
- 在沉积为0.15至0.4 mg/cm2时，可察觉的和有节制的粘性
- 在沉积为小于0.1 mg/cm2时，不足以察觉的
- 在沉积为大于0.4 mg/cm2时，太厚和粘性的。
获得的结果示于下表中：
Figure 825004DEST_PATH_IMAGE005
观察到的是不像在相同浓度（2重量%）下包含失水山梨醇聚氧乙烯（20）醚硬脂酸酯作为乳化剂的组合物2给出不足以察觉的沉积，根据本发明包含单甘油硬脂酸酯/PEG-100硬脂酸酯乳化混合物的组合物1导致了可察觉的和有节制的粘性沉积。
观察到的是不像包含聚丙烯酸钠作为胶凝剂的组合物3给出过厚和粘性沉积（比得上干燥施用的标准身体乳），根据本发明包含胶凝剂羟丙基淀粉磷酸酯/酯盐的组合物1导致了可察觉的和有节制的粘性沉积。
观察到的是不像组合物4和5给出过厚和粘性沉积（比得上干燥施用的标准身体乳），根据本发明的组合物1导致了可察觉的和有节制的粘性沉积。
在施用之后，根据本发明的组合物1留下柔软、有节制的油腻和有节制的粘性沉积，其首先使得能够快速穿衣，并且其次使得能够在24小时之后的保湿效果显著增加。此外，其在储存上是稳定的（不存在相分离、pH下降和粘度的损失），尤其在45℃的温度下2个月之后。
根据本发明的组合物1的保湿效果的增加
根据以下方案，还对组合物1进行保湿效果测试。
受试者的人数：18至65岁的24位白人妇女
皮肤的性质：腿部（外侧）的干燥皮肤（电容量为20至40）。
方法：
湿度率为45±5%且温度为21±1℃
研究的区域：随机的右和/或左腿（外侧）；处理过的区域和对照区域
用CM825® (Courage and Khasaza)皮肤水分测试仪(corneometer)来测量电容量。
动力学：在施用之后的T0（基线）、T8h和T24h
统计学：根据分布的正态性的Student测试或Wilcoxon测试(p < 0.05)
角质层的电特征取决于水量。采用皮肤水分测试仪来测量电容量。以0至130的任意单位的标度给出的值显示出在给定时间下表皮的上层的保湿程度。
对于测试产品，表皮的上层的保湿效果的增加（以百分数表述）是通过根据以下等式计算Tx（x为时间）下与初始值比较的电容量的变化的百分数和对照区域的变化的百分数，以平均值开始来确定
保湿效果的平均增加= [(Tx -T0/T0)×100]处理过的 - [(Tx -T0/T0)×100]对照
保湿效果的平均增加 组合物1（本发明） 显著性
在30分钟之后 +8.6 p < 0.05
在8小时之后 +8.9 p < 0.05
在24小时之后 +6.7 p < 0.05
结论：
发现在T30min、T8H和T24H下，制剂1产生保湿效果方面的统计学上显著的增加。
实施例6（在本发明的范围外）
Figure 647467DEST_PATH_IMAGE006
在与实施例1至3的相同条件下制备组合物6。
观察到的是在室温和45℃下2个月之后，包含失水山梨醇聚氧乙烯（20）醚硬脂酸酯作为乳化表面活性剂的组合物6在储存上是不稳定的，其通过粘度的损失和pH下降来反映。
实施例7和8（本发明）
Figure 852183DEST_PATH_IMAGE007
在与实施例1至3的相同条件下制备组合物7和8。在施用至湿的、经冲洗和擦拭过的皮肤之后，它们留下具有柔软、有节制的粘性和有节制的油腻感觉的防水膜，并且在24小时之后，给出充分保湿的皮肤的知觉。在室温和45℃下2个月之后，该组合物在储存上是稳定的。

Claims (21)

1.以水包油乳液的形式的组合物，其在生理上可接受的介质中包含：
a) 相对于所述组合物的总重量计，以30重量%至70重量%的含量存在的至少一个水相；和
b) 相对于所述组合物的总重量计，以1重量%至40重量%的含量存在的至少一个油相，其包含液体石蜡和矿脂的混合物；和
c) 相对于所述组合物的总重量计，以2重量%至6重量%的含量存在的至少一种亲水性胶凝多糖，其选自双淀粉磷酸酯羟丙基醚；和
d) 相对于所述组合物的总重量计，以0.2重量%至6重量%的活性材料含量存在的乳化非离子表面活性剂的至少一种混合物，所述混合物是甘油单硬脂酸酯和PEG-100硬脂酸酯的混合物。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于：
- 水相以32重量%至60重量%的含量存在，相对于所述组合物的总重量计。
3.根据权利要求1的组合物，其特征在于：
- 油相以10重量%至30重量%的含量存在，相对于所述组合物的总重量计。
4.根据权利要求1的组合物，其特征在于非离子表面活性剂的混合物是以0.4重量%至5重量%的活性材料含量存在，相对于组合物的总重量计。
5.根据权利要求1的组合物，其特征在于非离子表面活性剂的混合物是以0.5重量%至4重量%的活性材料含量存在，相对于组合物的总重量计。
6.根据权利要求1的组合物，其特征在于非离子表面活性剂的混合物是以0.8重量%至4重量%的活性材料含量存在，相对于组合物的总重量计。
7.根据权利要求1的组合物，其特征在于其包含至少一种额外的乳化表面活性剂。
8.根据权利要求7的组合物，其特征在于其包含选自C10-C22脂肪醇的非离子表面活性剂。
9.根据权利要求1的组合物，其特征在于液体石蜡和矿脂的混合物占6重量%至20重量%，相对于组合物的总重量计。
10.根据权利要求1的组合物，其特征在于液体石蜡和矿脂的混合物占6重量%至25重量%，相对于组合物的总重量计。
11.根据权利要求1的组合物，其特征在于液体石蜡和矿脂的混合物占13重量%至40重量%，相对于组合物的总重量计。
12.根据权利要求1的组合物，其特征在于油相是液体石蜡和白矿脂的混合物。
13.根据权利要求1的组合物，其特征在于油相还包含非挥发性极性的基于烃的油。
14.根据权利要求13的组合物，其特征在于所述非挥发性极性的基于烃的油选自植物油和植物黄油。
15.根据权利要求13的组合物，其特征在于所述非挥发性极性的基于烃的油是牛油树脂的液体部分。
16.根据权利要求1的组合物，其中所述双淀粉磷酸酯羟丙基醚是玉米二淀粉磷酸酯羟丙基醚。
17.根据权利要求1的组合物，其中一种或多种亲水性胶凝淀粉以3重量%至5重量%的含量存在，相对于组合物的总重量计。
18.根据权利要求1的组合物，其是为洗剂、乳或膏霜的形式。
19.用于使人角蛋白材料保湿的化妆品护理方法，其特征在于其包括将如前述权利要求1-18中任一项中所定义的组合物施用至所述角蛋白材料的表面。
20.根据权利要求19的方法，其特征在于将所述组合物施用至与水接触时的人角蛋白材料的表面，然后所述方法包括用水冲洗和擦拭所述角蛋白材料。
21.根据权利要求19或20的方法，其特征在于所述人角蛋白材料是皮肤。
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