CN105466867A - 金纳米探针、金纳米探针试纸，其制备方法及应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种金纳米探针，所述探针包括金纳米粒子以及包覆于所述金纳米粒子表面的铅化合物。其制备方法包括步骤：制备金纳米粒子溶液；将金纳米粒子溶液与铅离子溶液加入到甘氨酸-氢氧化钠溶液中反应，使铅化合物包覆于所述金纳米粒子的表面，获得所述金纳米探针。本发明还公开了一种金纳米探针试纸，包括试纸主体以及吸附于所述试纸主体上金纳米探针。本发明还公开了前述的金纳米探针以及金纳米探针试纸在检测水样中亚砷酸浓度的应用。

Description

金纳米探针、金纳米探针试纸，其制备方法及应用

技术领域

本发明涉及检测技术领域，特别涉及一种金纳米探针及其制备方法和应用，还涉及一种包含该金纳米探针的试纸及其制备方法和应用。

背景技术

自然环境中，从岩石和矿物中风化出来的砷，以及人为排放的砷，大都存在于地表水体和沉积物中，砷在水体中有四种价态(+5、+3、0、-3)，自然界中的砷主要是以砷酸盐和亚砷酸盐的形式存在。在富氧的表层湖水中，较多的砷倾向于形成砷酸盐，砷酸盐在转入缺氧的低层湖水后，被硫化氢还原成亚砷酸，参与生物循环。砷元素从饮用水中进入到人体，造成人体伤害，其中以砷酸(+5)和亚砷酸(+3)为主。

在人体内砷酸会与磷酸竞争，但因为化学键不稳定使其水解而导致高能键(如ATP)的消失，所以砷酸的毒性相对亚砷酸低了许多(亚砷酸的毒性比砷酸大60倍左右，而无机砷的毒性比有机砷大了将近100倍)，亚砷酸可以造成含硫巯基的酶类反应，造成生物酶类活性改变。丙酮酸脱氢酶(PDH)活性非常容易被破坏，无法供应细胞正常能量，最后导致细胞死亡，可引起的生物毒性分急性中毒和慢性中毒两种，包括腹痛、便血、急性肾功能衰竭、神经病变、肌肉无力、皮质角化、色素沉积及癌症发生(肺癌、肝癌、膀胱癌及皮肤癌等)，所以检测环境水体中亚砷酸含量已成为一个非常重要的课题。

近年来，纳米材料领域已有开发检测砷离子的传感器研究，其中以金纳米粒子作为传感器检测砷离子的光学传感器相关检测法中，皆表现出高敏感度的亚砷酸检测，但因检测范围较窄，且需要特殊药品选择性检测亚砷酸。因此，快速及高选择性的检测环境水样中的亚砷酸，仍然是一个具有重要意义的课题。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种金纳米探针和金纳米探针试纸，应用于检测水样中亚砷酸浓度，具有高选择性、高灵敏度以及检测亚砷酸浓度范围广(10nM～10μM)的特点。

为了实现上述目的，本发明采用了如下的技术方案：

一种金纳米探针，所述探针包括金纳米粒子以及包覆于所述金纳米粒子表面的铅化合物。

优选地，所述含有铅离子的铅化合物为铅金合金和/或氢氧化铅和/或氧化铅。

优选地，所述金纳米粒子的粒径为32.3±2.8nm,所述包覆铅化合物后的金纳米粒子的粒径为33.5±2.5nm。

如上所述的金纳米探针的制备方法，包括步骤：

制备金纳米粒子溶液；

将金纳米粒子溶液与铅离子溶液加入到甘氨酸-氢氧化钠溶液中反应，使铅化合物包覆于所述金纳米粒子的表面，获得所述金纳米探针。

优选地，金纳米粒子溶液的浓度为140～160pM、铅离子溶液的浓度为5～10μM，甘氨酸-氢氧化钠溶液的浓度为5～10mM；其中，金纳米粒子溶液、铅离子溶液以及甘氨酸-氢氧化钠溶液的体积比为4～6:0.8～1.2:0.8～1.2，所述甘氨酸-氢氧化钠溶液的pH值为9～12。

优选地，制备金纳米粒子溶液的步骤为：将四氯金酸溶液加热至沸腾，再加入柠檬酸钠溶液并持续加热搅拌，使混合溶液的颜色由浅黄色变成红紫色，获得所述金纳米粒子溶液。

本发明还提供了如上所述的金纳米探针在检测水样中亚砷酸浓度的应用。

优选地，将金纳米探针溶液与含有亚砷酸的水样混合，金纳米粒子表面所包覆的铅化合物与亚砷酸形成亚砷酸铅络合物，导致金纳米粒子产生聚集现象，通过紫外可见分光光谱仪检测吸光值比值，以检测亚砷酸浓度；其中，金纳米探针溶液与含有亚砷酸的水样的体积比为0.3～0.7:1。

本发明的另一方面是提供一种金纳米探针试纸，包括试纸主体以及吸附于所述试纸主体上的权利要求1-3所述的金纳米探针。

优选地，所述试纸主体的材料为混合性纤维膜，所述混合性纤维膜至少含有硝酸纤维素和醋酸纤维素。

如上所述的金纳米探针试纸的制备方法，包括步骤：

制备金纳米粒子溶液；

向金纳米粒子溶液中加入柠檬酸钠溶液，得到第一溶液；

将试纸主体浸泡于所述第一溶液中，充分反应后取出洗涤并干燥，得到金纳米粒子试纸；

将所述金纳米粒子试纸浸泡于含有铅离子的甘氨酸-氢氧化钠溶液中，充分均匀反应后取出洗涤并干燥，得到所述金纳米探针试纸。

本发明还提供了如上所述的金纳米探针试纸在检测水样中亚砷酸浓度的应用。

优选地，将金纳米探针试纸放入含有亚砷酸水样的甘氨酸-氢氧化钠溶液，充分反应后取出洗涤并干燥，通过基质辅助激光脱附游离质谱仪检测金纳米探针试纸上的铅-金信号比值，以检测亚砷酸浓度。

有益效果：

本发明实施例提供的金纳米探针和金纳米探针试纸，应用于检测水样中亚砷酸浓度，具有高选择性、高灵敏度以及检测亚砷酸浓度范围广(10nM～10μM)的特点，可应用于实际环境水样(自来水、地下水与矿泉水等)中检测亚砷酸的含量。

附图说明

图1是本发明实施例提供的金纳米探针制备过程的示例性图示。

图2是本发明实施例提供的金纳米探针检测亚砷酸过程的示例性图示。

图3为本发明实施例提供的(A)金纳米粒子溶液、(B)金纳米探针溶液、(C)金纳米探针溶液加入亚砷酸溶液和(D)金纳米粒子溶液加入亚砷酸溶液的紫外可见光的吸收光谱。

图4为本发明实施例提供的(A)金纳米粒子溶液、(B)金纳米探针溶液、(C)金纳米探针溶液加入亚砷酸溶液和(D)金纳米粒子溶液加入亚砷酸溶液中的金纳米粒子的透射电子显微镜图片。

图5是本发明实施例提供的金纳米探针试纸制备过程的示例性图示。

图6是本发明实施例提供的金纳米探针试纸检测亚砷酸过程的示例性图示。

图7是本发明实施例提供的由基质辅助激光脱附游离质谱检测铅-金信号图谱。

图8是本发明实施例提供的检测浓度为0、10^-8M、10^-7M、10^-6M和10^-5M亚砷酸溶液试样的铅-金信号图谱。

图9是由图8所示的图谱中，检测到的各个浓度的亚砷酸溶液试样中[Au₁]⁺、[Au₂]⁺、[Au₃]⁺、[Au₄]⁺、[Au₅]⁺、[Pb]⁺、[PbOH]⁺、[AuPb]⁺及[Au₂Pb]⁺质谱信号，分别对相对信号(S/S₀)作图得到的图示。

图10a-e为检测溪水、湖水、自来水、地下水和矿泉水水样中的铅-金信号强度的比值与亚砷酸浓度的曲线图。

具体实施方式

如前所述，为了解决现有技术存在的不足，本发明提供了一种金纳米探针，所述探针包括金纳米粒子以及包覆于所述金纳米粒子表面的铅化合物。其制备方法包括步骤：制备金纳米粒子溶液；将金纳米粒子溶液与铅离子溶液加入到甘氨酸-氢氧化钠溶液中，使铅化合物包覆于所述金纳米粒子的表面，获得所述金纳米探针。

本发明还提供了一种金纳米探针试纸，包括试纸主体以及吸附于所述试纸主体上的金纳米探针，其中，金纳米探针是指前述提供的金纳米探针。该金纳米探针试纸的制备方法包括步骤：制备金纳米粒子溶液；向金纳米粒子溶液中加入柠檬酸钠溶液，得到第一溶液；将试纸主体浸泡于所述第一溶液中，充分反应后取出洗涤并干燥，得到金纳米粒子试纸；将所述金纳米粒子试纸浸泡于含有铅离子的甘氨酸-氢氧化钠溶液中，充分均匀反应后取出洗涤并干燥，得到所述金纳米探针试纸。

如上提供的金纳米探针和金纳米探针试纸，金纳米粒子表面包覆铅化合物，当与水环境中的亚砷酸反应后，金纳米粒子表面的铅化合物可与亚砷酸形成亚砷酸络合物，导致金纳米粒子产生聚集现象，借由观察金纳米粒子聚集程度，检测水样中亚砷酸浓度。

实施例1

一、使用柠檬酸钠作为化学还原剂将四氯金酸还原成金纳米粒子。具体地，在装有冷凝回流管的圆底烧瓶中加入含有0.01％四氯金酸溶液50ml，加热搅拌至沸腾，迅速加入1％的柠檬酸钠0.5ml，持续加热8分钟，在此期间连续搅拌，溶液的颜色由浅黄色变为红紫色，经冰浴冷却至室温后，即获得金纳米粒子溶液，放置于4℃保存。其中，可以采用透射电子显微镜(H7100，日立高新技术公司，日本东京，TEM)检测金纳米粒子的大小，检测结果显示，制备得到的金纳米粒子分散性好，平均粒径大小为32.3±2.8nm。可以通过双光束紫外可见分光光度计(Cintra10e，GBC，Victoria，Australia)来检测金纳米粒子溶液的吸收值，通过检测，平均粒径大小为32nm左右的金纳米粒子特征峰(吸光系数1.2×109M^–1cm^–1)为526nm。

二、配制pH值为12的甘氨酸-氢氧化钠溶液，将前述得到的金纳米粒子溶液与铅离子溶液(本实施例中采用硝酸铅溶液)加入到该甘氨酸-氢氧化钠溶液中反应，如图1所示的示意图，反应后所形成的铅化合物包覆于金纳米粒子的表面，获得金纳米探针。在本实施例中，金纳米粒子溶液的浓度为140pM、铅离子的浓度为5μM，甘氨酸-氢氧化钠溶液的浓度为5mM，其中，金纳米粒子溶液、铅离子溶液以及甘氨酸-氢氧化钠溶液的体积比为5:1:1。在另外的一些实施例中，金纳米粒子溶液的浓度可以选择的范围是140～160pM、铅离子溶液的浓度可以选择的范围是5～10μM，甘氨酸-氢氧化钠溶液的浓度可以选择的范围是5～10mM；其中，金纳米粒子溶液、铅离子溶液以及甘氨酸-氢氧化钠溶液的体积比可以选择的范围是4～6:0.8～1.2:0.8～1.2，甘氨酸-氢氧化钠溶液的_pH值较为优选的范围是9～12。

本实施例制备得到的金纳米探针，包括金纳米粒子以及包覆于金纳米粒子表面的铅化合物。其中，铅化合物为铅金合金和/或氢氧化铅和/或氧化铅。其中，金纳米粒子的粒径为32.3±2.8nm，包覆铅化合物后金纳米粒子的粒径为33.5±2.5nm。

实施例2

本实施例介绍将实施例1中制备得到的金纳米探针在检测水样中亚砷酸浓度的应用。如图2所示的示意图，金纳米粒子表面包覆铅化合物粒子，当与水环境中的亚砷酸反应后，金纳米粒子表面的铅化合物粒子可与亚砷酸形成亚砷酸络合物，导致金纳米粒子产生聚集现象，借由观察金纳米粒子聚集程度，检测水样中亚砷酸浓度。其中，金纳米探针溶液与含有亚砷酸的水样的体积比优选的范围是0.3～0.7:1，本实施例中选择为0.5:1。

通过双光束紫外可见分光光度计分别检测以下几种样品的紫外可见光的吸收光谱：(A)金纳米粒子溶液；(B)金纳米探针溶液；(C)金纳米探针溶液加入亚砷酸溶液；(D)金纳米粒子溶液加入亚砷酸溶液。得到的吸收光谱图如图3所示，图中，曲线A为金纳米粒子溶液的吸收光谱，曲线B为金纳米探针溶液的吸收光谱，曲线C为金纳米探针溶液加入亚砷酸溶液的吸收光谱，曲线D为金纳米粒子溶液加入亚砷酸溶液的吸收光谱。从图中可以看出，仅有曲线C出现了两个吸收特征峰，分别为526nm和750nm。如前所述，金纳米粒子表面包覆有铅化合物，当与水环境中的亚砷酸反应后，金纳米粒子表面的铅化合物可与亚砷酸形成亚砷酸络合物，导致金纳米粒子产生聚集现象，526nm和750nm处的吸收特征峰分别代表了分散及聚集状态下的金纳米粒子，因此可以用吸光比值(750nm/526nm)衡量金纳米粒子聚集的强度，从而检测得到水样中亚砷酸浓度。

通过透射电子显微镜来观察以下几种样品中的金纳米粒子：(A)金纳米粒子溶液；(B)金纳米探针溶液；(C)金纳米探针溶液加入亚砷酸溶液；(D)金纳米粒子溶液加入亚砷酸溶液。得到的电镜图如图4所示，图中，金纳米粒子溶液、金纳米探针溶液、金纳米粒子溶液加入亚砷酸溶液中的金纳米粒子均为分散的状态(如图4中的A、B、D)，而金纳米探针溶液加入亚砷酸溶液中的金纳米粒子则呈聚集状态(如图4中的C)。如前所述的，这是由于金纳米粒子表面包覆有铅化合物，当与水环境中的亚砷酸反应后，金纳米粒子表面的铅化合物可与亚砷酸形成亚砷酸络合物(主要为亚砷酸铅，亚砷酸二铅和亚砷酸三铅，厚度约为2～5nm)，导致金纳米粒子产生聚集现象。包覆铅化合物的金纳米粒子加入亚砷酸后，表面迅速反应形成亚砷酸铅、亚砷酸二铅和亚砷酸三铅外壳。在对聚集程度条件进行探讨的过程中，增加铅离子(2.5～7.5μM)浓度和增加亚砷酸浓度(0～10μM)，经过实验表明，当金纳米粒子表面沉积有较大量的氧化铅或者氢氧化铅(>5.0μM)时会导致聚集产生，当金纳米探针溶液中金纳米粒子溶液、铅离子溶液以及甘氨酸-氢氧化钠溶液的体积比为5:1:1时具有最大聚集度，并且甘氨酸-氢氧化钠缓冲溶液pH值较为优选的范围是9～12，最为优选的是pH值为12。同时，将温度研究范围扩大到25～80℃，发现最佳反应温度为25℃，主要是因为在较高的温度下铅-砷络合物(例如亚砷酸铅、亚砷酸二铅和亚砷酸三铅)难以形成。根据最佳条件为金纳米探针溶液中金纳米粒子溶液、铅离子溶液以及甘氨酸-氢氧化钠溶液(pH＝12)的体积比为5:1:1，于室温(约25℃)下反应，金纳米探针所检测亚砷酸最低检测极限为0.6μM和高选择性(至少100倍以上的其他阴离子、金属离子和半胱氨酸)。金纳米探针对亚砷酸具有较高的选择性，推测是金纳米粒子表面的铅化合物在碱性条件(pH＝9～12)下产生的PbO和Pb(OH)会与亚砷酸有特异性反应。

实施例3

为了进一步提高检测灵敏度，本实施例探索制备一种金纳米探针试纸。

一、制备金纳米粒子溶液，可参照实施例1中的制备过程。

二、使用混合性纤维膜作为试纸主体，将混合性纤维膜裁制成直径为0.6cm的圆片状。将混合性纤维膜放入金纳米粒子溶液中，并加入pH值为5.8的柠檬酸钠溶液，充分反应后取出洗涤并干燥，得到金纳米粒子试纸。本实施例中，所述混合性纤维膜含有80％的硝酸纤维素和20％的醋酸纤维素。

三、将所述金纳米粒子试纸浸泡于含有铅离子(本实施例中铅离子来源采用硝酸铅溶液)的甘氨酸-氢氧化钠溶液中，充分均匀反应后取出洗涤并干燥，得到金纳米探针试纸。

其中，制备过程中的金纳米粒子溶液、铅离子溶液以及甘氨酸-氢氧化钠溶液的浓度以及用量可参照实施例1中的说明。

其中，试纸主体与金纳米粒子和铅离子的结合过程如图5所示的示意图。

本实施例制备得到的金纳米探针试纸，包括试纸主体、吸附于试纸主体上的金纳米粒子、以及包覆于金纳米粒子表面的铅化合物。其中，铅化合物为铅金合金和/或氢氧化铅和/或氧化铅。其中，金纳米粒子的粒径为32.3±2.8nm，包覆铅化合物后的金纳米粒子的粒径为33.5±2.5nm。

实施例4

本实施例介绍将实施例3中制备得到的金纳米探针试纸在检测水样中亚砷酸浓度的应用。

将金纳米探针试纸浸泡在含有甘氨酸-氢氧化钠缓冲溶液(pH12)的亚砷酸溶液(0～10μM)中，于室温中反应，取出后以去离子水洗涤，然后在室温空气中干燥，接着用粘合剂的试纸贴附在基质辅助激光脱附游离质谱仪的不锈钢盘上，由基质辅助激光脱附游离质谱检测，检测的过程如图6所示的示意图。最后，如图7所示，由检测到铅-金信号比值([²⁰⁸Pb]⁺/[Au₁]⁺)推断亚砷酸浓度。

本实施例中，分别浓度为0、10^-8M、10^-7M、10^-6M和10^-5M亚砷酸溶液试样，由基质辅助激光脱附游离质谱检测该些试样的图谱如图8所示。

图9是由图8所示的图谱中，检测到的各个浓度的亚砷酸溶液试样中[Au₁]⁺、[Au₂]⁺、[Au₃]⁺、[Au₄]⁺、[Au₅]⁺、[Pb]⁺、[PbOH]⁺、[AuPb]⁺及[Au₂Pb]⁺质谱信号，分别对相对信号(S/S₀)作图得到的图示。

从图8和图9可以看出，得到的质谱图没有背景信号干扰。当脉冲激光照射(355nmNd：YAG，4.9×104W/cm^-2，pulsewidth：6ns)后，检测金团簇粒子([Au_n]⁺，n＝1-5)和金纳米粒子表面产生[Pb]⁺、[PbOH]⁺、[AuPb]⁺和[Au₂Pb]⁺(如图8所示)。以金团簇粒子([Au_n]⁺，n＝1-5)作为校正标准，因为铅与砷可形成络合物，随着亚砷酸浓度增加，铅更容易被游离出来，[Pb]⁺、[PbOH]⁺、[AuPb]⁺和[Au₂Pb]⁺信号值有上升趋势(如图9所示)，因为金纳米粒子表面有铅砷络合物，所以导致金团簇信号也有稍微降低的现象。

相比于实施例2中直接使用金纳米探针进行检测，在制备成金纳米探针试纸后，由于试纸主体可减少杂质的干扰，并可利用激光脱附游离质谱检测，因为试纸中带有负电荷的硝酸纤维和醋酸纤维能有效吸附正电粒子和阳离子，以抑制或消除正电粒子和阳离子的干扰，由所检测到的铅-金信号强度的比值检测亚砷酸浓度，可大幅度扩大亚砷酸的检测范围。

本实施例还对各种环境的水样进行了测试，包括溪水、湖水、自来水、地下水和矿泉水样品。首先将样品稀释10倍，然后将每一种样品均分别添加不同浓度的亚砷酸溶液(0～10μM)，得到检测样品。

图10a-e为每一种水样检测到的铅-金信号强度的比值与亚砷酸浓度的曲线图。

综上所述，本发明的实施例首先提供了一种金纳米探针，当金纳米粒子与铅离子溶液加入到甘氨酸-氢氧化钠缓冲溶液中时，金纳米粒子表面形成金铅合金、氢氧化铅或氧化铅，与随后加入的亚砷酸迅速反应形成亚砷酸铅、亚砷酸二铅和亚砷酸三铅包裹在金纳米粒子表面上，并产生明显聚集现象。金纳米探针的检测极限为0.6μM，且具有高选择性(阴离子和金属离子浓度至少100倍以上)。为了进一步提高灵敏度，本发明实施例制备了金纳米探针试纸并利用激光脱附游离质谱法检测亚砷酸。当加入亚砷酸时，铅与砷可形成络合物，使铅更容易被游离出来，[Pb]⁺、[PbOH]⁺、[AuPb]⁺和[Au₂Pb]⁺信号值有上升趋势，同时金纳米粒子表面有铅砷络合物形成，导致金团簇信号也有稍微下降的现象。所以由检测到的铅-金信号比值([²⁰⁸Pb]⁺/[Au₁]⁺)作为检测亚砷酸浓度的标准，可检测亚砷酸浓度范围为10nM～10μM，检测极限为2.5nM。远低于美国环保署饮用水最低允许量(133nM，约10ppb)。相对于其他纳米粒子对亚砷酸含量的检测，此方法具有高选择性、高灵敏度，并可应用于天然水样检测，例如溪水、湖水、自来水、地下水和矿泉水等。

以上所述仅是本申请的具体实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本申请的保护范围。

Claims (13)

1.一种金纳米探针，其特征在于，所述探针包括金纳米粒子以及包覆于所述金纳米粒子表面的铅化合物。

2.根据权利要求1所述的金纳米探针，其特征在于，所述铅化合物为铅金合金和/或氢氧化铅和/或氧化铅。

3.根据权利要求1或2所述的金纳米探针，其特征在于，所述金纳米粒子的粒径为32.3±2.8nm,所述包覆铅化合物后的金纳米粒子的粒径为33.5±2.5nm。

4.权利要求1-3所述的金纳米探针的制备方法，其特征在于，包括步骤：

制备金纳米粒子溶液；

将金纳米粒子溶液与铅离子溶液加入到甘氨酸-氢氧化钠溶液中反应，使铅化合物包覆于所述金纳米粒子的表面，获得所述金纳米探针。

5.根据权利要求4所述的金纳米探针的制备方法，其特征在于，金纳米粒子溶液的浓度为140～160pM、铅离子溶液的浓度为5～10μM，甘氨酸-氢氧化钠溶液的浓度为5～10mM；其中，金纳米粒子溶液、铅离子溶液以及甘氨酸-氢氧化钠溶液的体积比为4～6:0.8～1.2:0.8～1.2，所述甘氨酸-氢氧化钠溶液的pH值为9～12。

6.根据权利要求4或5所述的金纳米探针的制备方法，其特征在于，制备金纳米粒子溶液的步骤为：将四氯金酸溶液加热至沸腾，再加入柠檬酸钠溶液并持续加热搅拌，使混合溶液的颜色由浅黄色变成红紫色，获得所述金纳米粒子溶液。

7.权利要求1-3所述的金纳米探针在检测水样中亚砷酸浓度的应用。

8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，将金纳米探针溶液与含有亚砷酸的水样混合，金纳米粒子表面所包覆的铅化合物与亚砷酸形成亚砷酸铅络合物，导致金纳米粒子产生聚集现象，通过紫外可见分光光谱仪检测吸光值比值，以检测亚砷酸浓度；其中，金纳米探针溶液与含有亚砷酸的水样的体积比为0.3～0.7:1。

9.一种金纳米探针试纸，其特征在于，包括试纸主体以及吸附于所述试纸主体上的权利要求1-3所述的金纳米探针。

10.根据权利要求9所述的金纳米探针试纸，其特征在于，所述试纸主体的材料为混合性纤维膜，所述混合性纤维膜至少含有硝酸纤维素和醋酸纤维素。

11.权利要求9或10所述的金纳米探针试纸的制备方法，其特征在于，包括步骤：

制备金纳米粒子溶液；

向金纳米粒子溶液中加入柠檬酸钠溶液，得到第一溶液；

将试纸主体浸泡于所述第一溶液中，充分反应后取出洗涤并干燥，得到金纳米粒子试纸；

将所述金纳米粒子试纸浸泡于含有铅离子的甘氨酸-氢氧化钠溶液中，充分均匀反应后取出洗涤并干燥，得到所述金纳米探针试纸。

12.权利要求9或10所述的金纳米探针试纸在检测水样中亚砷酸浓度的应用。

13.根据权利要求12所述的应用，其特征在于，将金纳米探针试纸放入含有亚砷酸水样的甘氨酸-氢氧化钠溶液，充分反应后取出洗涤并干燥，通过基质辅助激光脱附游离质谱仪检测金纳米探针试纸上的铅-金信号比值，以检测亚砷酸浓度。