CN105462055A - 一种汽车风扇风轮用增强pp/回收pet瓶片合金及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种合金复合材料及其制备方法。一种汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金，包括如下重量份数的原料组成：PP100重量份、回收PET瓶片10-30重量份、无碱玻璃纤维25-35重量份、增韧剂12-16重量份、耐热剂0.2-0.4重量份、相容剂1-15重量份、抗氧剂0.1-1重量份、润滑剂0.1-1重量份。本发明采用上述配比的原料制成合金复合材料，解决了PP与回收PET的相容问题，在PP与回收PET体系中起到降低两者界面张力，增加界面厚度，使体系形成具有宏观均匀微观相分离体系特征的热力学稳定相态结构，使得复合材料保持良好的力学性能。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种合金复合材料及其制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，不仅因其化学、物理性质等综合性能的优良以及低廉的价格除了广泛应用在纤维用途中，在饮料瓶中其使用量也相当大。随着PET在食用液体软包装领域的广泛应用，带来了大量废旧饮料瓶的回收问题。随着PET用量逐渐增加，PET瓶回收的量也逐渐增加。据统计，PET瓶的平均回收利用率为20.4％，回收利用率高的国家如瑞士、德国和日本等分别为100％、49％和46％，而我国仅为1.7％。回收的PET瓶片大部分是“降级利用”，用来生产低档纤维、薄膜和非食用包装瓶等；而“升级利用”用作高性能工程塑料的仅占8.4％左右。回收PET的瓶片主要用于一些低档次的聚酯(PET)的短纤维的纺丝。所以，针对回收PET的瓶片，需要进一步扩展其应用的领域和产品，提高其产品附加值。
汽车风扇风轮通常采用玻纤增强尼龙来制备，为了降低成本，提高产品的竞争力，目前越来越多厂家考虑采用玻纤增强PP来进行制备，但由于普通玻纤增强PP越来越难以满足汽车风扇风轮的耐热、高强度、高动态平衡性等一系列要求，因此其在这一领域的应用又受到了一定的限制。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金，以解决上述技术问题。
本发明的另一目的在于，提供一种汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金的制备方法，以解决上述技术问题。
本发明所解决的技术问题可以采用以下技术方案来实现：
一种汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金，包括如下重量份数的原料组成：
优选采用如下重量份数的原料组成：
本发明采用上述配比的原料制成合金复合材料，解决了PP与回收PET的相容问题，在PP与回收PET体系中起到降低两者界面张力，增加界面厚度，使体系形成具有宏观均匀微观相分离体系特征的热力学稳定相态结构，使得复合材料保持良好的力学性能。
所述PP为高结晶度均聚PP，其弯曲模量为2000MPa-2500MPa，优选2200MPa-2500MPa。一般情况下现有技术中通常采用1200MPa-1400MPa弯曲模量的PP，使用普通的PP制备出的复合材料的弯曲模量和弯曲强度都比较低，在添加了回收PET瓶片的情况下，不能满足使用要求，因为原料起点就低。而本发明使用2000MPa-2500MPa弯曲模量的PP进行复合材料的制备，则复合材料的弯曲强度和弯曲模量都要高，其中弯曲模量要高1500MPa-2000MPa。因此本发明采用高结晶度均聚PP具有很低的水蒸气渗透率，并且具有优良的抗吸湿性、抗酸碱腐蚀性、抗溶解性。
所述回收PET瓶片的特性粘数为0.68dl/g-0.88dl/g，优选0.78dl/g-0.88dl/g。采用上述特性粘数的回收PET瓶片，容易加工，强度比较高。
所述无碱玻璃纤维优选采用无氟无碱玻璃纤维，所述无碱玻璃纤维为长纤或短纤，优选短纤；所述短纤的直径为10微米-15微米，优选12微米-14微米，更优选13微米。短纤的直径对复合材料的分散性和力学性能都有较大的影响，一般短纤的直径越小，材料的整体性能越好。本发明中选择直径为10微米-15微米的短纤所制备的复合材料不仅分散性好，而且其力学性能优良，其强度比普通玻璃纤维高30％-50％。
所述的增韧剂为POE-MAH接枝共聚物，所述POE-MAH接枝共聚物中的马来酸酐的含量为所述POE-MAH接枝共聚物的0.8％-1.5％，优选1.0％-1.5％。
所述耐热剂为芳酰类化合物，所述芳酰类化合物可以采用N,N’-二环己基-1，4-对苯二酰胺、N,N’-二环己基-2，6-萘二酰胺等，芳酰类化合物的外观为白色粉末，其熔点大≥300℃。
所述相容剂为PP-MAH接枝共聚物，所述PP-MAH接枝共聚物中的马来酸酐的含量为所述PP-MAH接枝共聚物的0.8％-1.5％，优选1.0％-1.5％。
所述抗氧剂为抗氧剂1010和抗氧剂DLTP，两者的比例为1：1-1：2，优选1：1.50-1：2。从而保证复合材料的加工性能和外观要求，适应不同的使用要求。
所述润滑剂选自滑石粉、硬脂酸钙、硅酮母粒中的至少一种。
一种汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金的制备方法，包括如下步骤：
1)将回收PET瓶片进行干燥；
2)按比例将PP、回收PET瓶片、增韧剂、耐热剂、相容剂、抗氧剂和润滑剂混合均匀，制成混合料；
3)将混合料通过双螺杆挤出机的主喂料口加入双螺杆挤出机中，熔融挤出的同时，从侧喂料装置计量加入无碱玻璃纤维熔融挤出，挤出物料经冷却、风干、切粒、干燥后，即得本发明的汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金的复合材料。
步骤1)中，所述回收PET瓶片的干燥是在真空烘箱中进行干燥；优选分为两个阶段进行干燥，其中第一阶段是在温度75℃-80℃的条件下干燥3h-5h，优选3.5h-4.5h；第二阶段是在温度120℃-140℃的条件下干燥4h-10h，优选4h-6h。
步骤2)中，原料混合时间是混合5分钟-10分钟，制成混合料。
步骤3)中，所述双螺杆挤出机的温度设定范围为230℃-265℃，螺杆转速为200rpm-500rpm，真空度为-0.6Kgf/cm2-1.0Kgf/cm2。
所述双螺杆挤出机采用七区温度调节，各区的温度分别为：
一区温度：230℃～235℃，
二区温度：235℃～240℃，
三区温度：240℃～245℃，
四区温度：245℃～250℃，
五区温度：250℃～255℃，
六区温度：255℃～260℃，
七区温度：260℃～265℃。
有益效果：与现有技术相比，本发明具有如下优点：
(1)本发明所提供的汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金的复合材料，不仅实现了回收PET瓶片的再次高附加值利用，而且扩大了回收PET瓶片的应用范围，而且降低了汽车风扇风轮复合材料的成本，无卤环保，低碳，可广泛应用于电子零部件等制备。
(2)本发明所提供的汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金的复合材料，力学性能好，耐热性高，拉伸强度达到90MPa-120MPa，弯曲强度可以达到140MPa-200MPa，缺口冲击强度可以达到7KJ/m2-10KJ/m2，热变型温度(HDT)达到152℃以上。本发明的合金复合材料能与现有汽车风扇风轮合金复合材料的力学性能相媲美。
(3)本发明所提供的汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金的制备方法，复配过程和加工过程简单，易于加工制备。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面进一步阐述本发明。
一种汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金，包括如下重量份数的原料组成：PP100重量份、回收PET瓶片10-30重量份、无碱玻璃纤维25-35重量份、增韧剂12-16重量份、耐热剂0.2-0.4重量份、相容剂1-15重量份、抗氧剂0.1-1重量份、润滑剂0.1-1重量份。
上述原料中，PP为高结晶度均聚PP，其弯曲模量为2000MPa-2500MPa，优选2200MPa-2500MPa。回收PET瓶片的特性粘数为0.68dl/g-0.88dl/g，优选0.78dl/g-0.88dl/g。无碱玻璃纤维优选采用无氟无碱玻璃纤维，无碱玻璃纤维为长纤或短纤，优选短纤；短纤的直径为10微米-15微米，优选12微米-14微米，更优选13微米。增韧剂为POE-MAH接枝共聚物，POE-MAH接枝共聚物中的马来酸酐的含量为POE-MAH接枝共聚物的0.8％-1.5％，优选1.0％-1.5％。耐热剂为芳酰类化合物，如N,N’-二环己基-1，4-对苯二酰胺、N,N’-二环己基-2，6-萘二酰胺，其外观为白色粉末，其熔点大≥300℃。相容剂为PP-MAH接枝共聚物，PP-MAH接枝共聚物中的马来酸酐的含量为PP-MAH接枝共聚物的0.8％-1.5％，优选1.0％-1.5％。抗氧剂为抗氧剂1010和抗氧剂DLTP，两者的比例为1：1-1：2，优选1：1.50-1：2。润滑剂选自滑石粉、硬脂酸钙、硅酮母粒中的至少一种。
一种汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金的制备方法，包括如下步骤：
1)将回收PET瓶片在真空烘箱中进行干燥。优选分为两个阶段进行干燥，其中第一阶段是在温度75℃-80℃的条件下干燥3h-5h，优选3.5h-4.5h；第二阶段是在温度120℃-140℃的条件下干燥4h-10h，优选4h-6h。
2)按比例将PP、回收PET瓶片、增韧剂、耐热剂、相容剂、抗氧剂和润滑剂混合5分钟-10分钟，制成混合料。
3)将混合料通过双螺杆挤出机的主喂料口加入双螺杆挤出机中，熔融挤出的同时，从侧喂料装置计量加入无碱玻璃纤维熔融挤出，挤出物料经冷却、风干、切粒、干燥后，即得本发明的汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金的复合材料。
双螺杆挤出机的温度设定范围为230℃-265℃，螺杆转速为200rpm-500rpm，真空度为-0.6Kgf/cm2-1.0Kgf/cm2。双螺杆挤出机采用七区温度调节，各区的温度分别为：一区温度：230℃～235℃，二区温度：235℃～240℃，三区温度：240℃～245℃，四区温度：245℃～250℃，五区温度：250℃～255℃，六区温度：255℃～260℃，七区温度：260℃～265℃。
实施例1：
本发明汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金的复合材料，其组成如表1所示：
表1：单位(kg)
其中，PP弯曲模量达到2400MPa；
回收PET瓶片的特性粘数为0.68dl/g；
无碱无氟玻璃纤维为长纤；
增韧剂为POE-MAH接枝共聚物，其中马来酸酐的含量占POE-MAH接枝共聚物的0.9％。
相容剂为PP-MAH接枝共聚物，其中马来酸酐的含量占PP-MAH接枝共聚物的0.9％。
耐热剂为芳酰类化合物N,N’-二环己基-2，6-萘二酰胺；
抗氧剂为抗氧剂1010和抗氧剂DLTP，两者的比例为1：1；
润滑剂为滑石粉(2500目)。
实施例2：
本发明汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金的复合材料，其组成如表2所示：
表2：单位(kg)
其中，PP弯曲模量达到2400MPa；
回收PET瓶片的特性粘数为0.68dl/g；
无碱无氟玻璃纤维为短纤，直径13微米，长度4.5mm；
增韧剂为POE-MAH接枝共聚物，其中马来酸酐的含量占POE-MAH接枝共聚物的0.8％。
相容剂为PP-MAH接枝共聚物，其中马来酸酐的含量占PP-MAH接枝共聚物的1.0％。
耐热剂为芳酰类化合物N,N’-二环己基-2，6-萘二酰胺；
抗氧剂为抗氧剂1010和抗氧剂DLTP，两者的比例为1：1；
润滑剂为滑石粉(2500目)。
实施例3：
现有的汽车风扇风轮用尼龙材料通常采用的原料组成如下：
尼龙66：100份；玻纤：30份；增韧剂POE-MAH：5％；抗氧剂1098：0.20份；润滑剂EBS：0.50份。
实施例1-2的复合材料的制备方法均为：
1)将回收PET瓶片在真空烘箱中进行干燥，分为两个阶段进行干燥，第一阶段是在温度80℃的条件下干燥3h；第二阶段是在温度125℃的条件下干燥6h；
2)按比例将PP、回收PET瓶片、增韧剂、耐热剂、相容剂、抗氧剂和润滑剂混合均匀，制成混合料，混合时间是混合10分钟；
3)将混合料通过双螺杆挤出机的主喂料口加入双螺杆挤出机中，熔融挤出的同时，从侧喂料装置计量加入无碱玻纤熔融挤出，挤出物料经冷却、风干、切粒、干燥后，即得本发明的片复合材料。
双螺杆挤出机的螺杆转速为300rpm，真空度为-0.6Kgf/cm2，双螺杆挤出机的各区的温度为：
一区温度：235℃，
二区温度：240℃，
三区温度：245℃，
四区温度：250℃，
五区温度：255℃，
六区温度：260℃，
七区温度：265℃。
实施例3的制备工艺条件与实施例1-2的复合材料的制备方法相同，制备得到的本发明的合金复合材料、现有的汽车风扇风轮用尼龙材料的物理性能如下表所示：
表3：
由上表可知，采用本发明的原料组合及制备方法制成的汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金的复合材料，力学性能好，拉伸强度能达到90MPa以上，具有抗弯曲强度高，耐热性高等显著优点。实现与现有的汽车风扇风轮用尼龙材料的物理性能相当的目的。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (10)
1.一种汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金，其特征在于，包括如下重量份数的原料组成：
2.根据权利要求1所述的一种汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金，其特征在于，所述PP为高结晶度均聚PP，其弯曲模量为2000MPa-2500MPa。
3.根据权利要求1所述的一种汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金，其特征在于，所述回收PET瓶片的特性粘数为0.68dl/g-0.88dl/g。
4.根据权利要求1所述的一种汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金，其特征在于，所述无碱玻璃纤维采用无氟无碱玻璃纤维，所述无碱玻璃纤维为长纤或短纤。
5.根据权利要求1所述的一种汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金，其特征在于，所述的增韧剂为POE-MAH接枝共聚物，所述POE-MAH接枝共聚物中的马来酸酐的含量为所述POE-MAH接枝共聚物的0.8％-1.5％；
所述相容剂为PP-MAH接枝共聚物，所述PP-MAH接枝共聚物中的马来酸酐的含量为所述PP-MAH接枝共聚物的0.8％-1.5％；
所述抗氧剂为抗氧剂1010和抗氧剂DLTP，两者的比例为1：1-1：2；
所述润滑剂选自滑石粉、硬脂酸钙、硅酮母粒中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金，其特征在于，所述耐热剂为芳酰类化合物，所述芳酰类化合物采用N,N’-二环己基-1，4-对苯二酰胺或N,N’-二环己基-2，6-萘二酰胺。
7.制备权利要求1至6中任意一项所述的一种汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将回收PET瓶片进行干燥；
2)按比例将PP、回收PET瓶片、增韧剂、耐热剂、相容剂、抗氧剂和润滑剂混合均匀，制成混合料；
3)将混合料通过双螺杆挤出机的主喂料口加入双螺杆挤出机中，熔融挤出的同时，从侧喂料装置计量加入无碱玻璃纤维熔融挤出，挤出物料经冷却、风干、切粒、干燥后，即得汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金的复合材料。
8.根据权利要求7所述的一种汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述回收PET瓶片的干燥是在真空烘箱中进行干燥；分为两个阶段进行干燥，其中第一阶段是在温度75℃-80℃的条件下干燥3h-5h；第二阶段是在温度120℃-140℃的条件下干燥4h-10h。
9.根据权利要求7所述的一种汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金的制备方法，其特征在于，步骤3)中，所述双螺杆挤出机的温度设定范围为230℃-265℃，螺杆转速为200rpm-500rpm，真空度为-0.6Kgf/cm2-1.0Kgf/cm2。
10.根据权利要求9所述的一种汽车风扇风轮用增强PP/回收PET瓶片合金的制备方法，其特征在于，所述双螺杆挤出机采用七区温度调节，各区的温度分别为：
一区温度：230℃～235℃，
二区温度：235℃～240℃，
三区温度：240℃～245℃，
四区温度：245℃～250℃，
五区温度：250℃～255℃，
六区温度：255℃～260℃，
七区温度：260℃～265℃。
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