CN105419658A - 一种高伸长率双组分丙烯酸酯粘合剂及其制备方法 - Google Patents

一种高伸长率双组分丙烯酸酯粘合剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105419658A
CN105419658A CN201610006905.9A CN201610006905A CN105419658A CN 105419658 A CN105419658 A CN 105419658A CN 201610006905 A CN201610006905 A CN 201610006905A CN 105419658 A CN105419658 A CN 105419658A
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
glycol
reactor
parts
poly
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610006905.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105419658B (zh
Inventor
聂琦思
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Tianshan New Material Technology Co Ltd
Original Assignee
Beijing Tianshan New Material Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Tianshan New Material Technology Co Ltd filed Critical Beijing Tianshan New Material Technology Co Ltd
Priority to CN201610006905.9A priority Critical patent/CN105419658B/zh
Publication of CN105419658A publication Critical patent/CN105419658A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105419658B publication Critical patent/CN105419658B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4202—Two or more polyesters of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C08G18/4845—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing oxypropylene or higher oxyalkylene end groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J109/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C09J109/02—Copolymers with acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/04—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明涉及一种高伸长率双组分丙烯酸粘合剂及其制备方法。该粘合剂按重量分数比由如下成分组成：甲组分的原料包括(甲基)丙烯酸酯类或齐聚物25～50份，(甲基)丙烯酸1～20份，增粘增韧剂5～20份，自制齐聚物2～15份，偶联剂1～10份，磷酸酯2～10份，促进剂0.5～6份，阻聚剂0.5～5份，颜料0～1份；乙组分原料包括颜料0～5份，塑化剂15～40份，氧化剂15～45份，环氧树脂20～40份，增粘增韧剂5～15份。使用时，甲、乙两组分按体积比10:1混合均匀。本发明的粘合剂具有很高的伸长率，可以在大间隙以及频繁震动工况使用。

Description

一种高伸长率双组分丙烯酸酯粘合剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种高伸长率双组分丙烯酸酯粘合剂及其制备方法。
背景技术
由于第2代丙烯酸酯结构胶粘剂(SGA)具有室温快速固化、强度高、韧性好、可油面粘接、适应性强、使用方便等特点，广泛用于航空、汽车、机械、电子等诸多行业的结构粘接、应急修复等方面。但是SGA的任性不甚理想,伸长率普遍较低,限制了其应用范围。一般来说,SGA固化后胶层普遍较硬,在一些有频繁震动的粘接工况中,可能随着使用时间的增长,胶层与被粘物会发生分离,从而出现胶层由粘接界面破坏分离的情况.
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种高伸长率的双组分丙烯酸酯粘合剂。
为此，本发明采用了如下技术方案：
本发明的高伸长双组分丙烯酸酯粘合剂由甲组分和乙组分组成，其中甲组分的原料包括以下重量份的：
乙组分原料包括以下重量份的：
使用时，甲、乙两组分按体积比10:1混合均匀。
上述含有(甲基)丙烯酸酯类或齐聚物包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苄基酯、2-苯氧乙基甲基丙烯酸酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯中的一种或几种。
上述阻聚剂选自对苯二酚、对苯醌、甲基氢醌、对羟基苯甲醚、2-叔丁基对苯二酚、2，5-二叔丁基对苯二酚中的一种或几种。
上述环氧树脂为含有芳基的环氧树脂。
上述增粘增韧剂包括氯丁橡胶、丙烯酸酯橡胶、(羧基)丁腈橡胶、氯磺化聚乙烯、SBS树脂、MBS树脂、ABS树脂、SEBS树脂、丙烯酸酯齐聚物。
上述氧化剂包括异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢
上述促进剂包括四甲基硫脲、三乙胺、N.N-二甲基对甲苯氨、N,N-二乙基对甲苯氨和金属离子促进剂。
上述自制齐聚物由聚酯或聚醚型二元醇、二异氰酸酯、带羟基的(甲基)丙烯酸酯三者反应所得，具体包括如下步骤：
(1)将75-85重量份的分子量在1500-7000，羟值在40-90的聚醚或聚醚型二元醇加入反应釜中，在110-120℃温度下真空脱水2h；(2)向反应釜中加入0.1-0.5重量份的催化剂；(3)将温度调整至80～110℃后，向反应釜中缓慢加入10-15重量份的异氰酸酯，反应8～12h；(4)反应完全后向反应釜中缓慢加入6-14重量份的带有羟基的丙烯酸酯类物质，将温度升高至90-130℃反应3～7h，反应完成后待温度降至30-40℃时出料。
其中聚酯或聚醚型二元醇包括聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇一丙二醇酯二醇、聚己二酸一缩二乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇一一缩二乙二醇酯二醇、聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇-1，4-丁二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇-1，6-己二醇酯二醇、聚己二酸蓖麻油酯多元醇、聚ε-己内酯二醇、聚碳酸1，6-己二醇酯二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇、四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇中的一种或几种。二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯。带羟基的(甲基)丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、苯基缩水甘油醚丙烯酸酯。
本发明还提供了上述粘合剂的制备方法，具体为：
一种上述高伸长双组分丙烯酸酯粘合剂的制备方法，包括以下步骤：
自制齐聚物制备：(1)将分子量在1500-7000，羟值在40-90的聚醚或聚醚型二元醇加入反应釜中，在110-120℃温度下真空脱水2h；(2)向反应釜中加入少量催化剂；(3)将温度调整至80～110℃后，向反应釜中缓慢加入异氰酸酯，反应8～12h；(4)反应完全后向反应釜中缓慢加入带有羟基的丙烯酸酯类物质，将温度升高至90-130℃反应3～7h。反应完成后待温度降至30-40℃时出料备用。
甲组分的制备：(1)将增粘增韧剂中的橡胶在开炼机上塑炼，薄通8次后出片备用；(2)将上述经塑炼的橡胶与(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯类或齐聚物以及其他增粘增韧剂投入反应釜中，通冷却水保持温度在15～30℃之间，搅拌5～9小时，至完全溶解；(3)再向反应釜中投入偶联剂、磷酸酯、自制齐聚物、颜料，然后搅拌1～2小时至混合均匀，加入阻聚剂，继续搅拌15～40分钟。(4)向反应釜中加入促进剂，保持通冷却水状态下搅拌20～30min至混合均匀，得到甲组分产物；
乙组分的制备：(1)将乙组分所有原料按比例投入反应釜中，搅拌1～3小时；(2)将搅拌后产物取出，用三辊研磨机研磨，过辊2～3次；(3)将研磨后的产物投入反应釜中抽真空搅拌4～7小时，得乙组分产物。
使用时，甲、乙两组分按体积比10:1混合均匀。
本发明的粘合剂通过限定各组分的种类以及配比，并加入发明人首创的自制齐聚物作为主要原料之一，使得粘合剂具有很高的伸长率和优良的力学性能，常温剪切强度最高可达28MPa，断裂伸长率最高可达220％，可以在大间隙以及频繁震动工况使用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。
实施例1
(1)自制齐聚物(重量份)：
(2)甲组分原料(重量份)：
(3)乙组分原料(重量份)：
自制齐聚物制备：(1)将聚乙二醇加入反应釜中，在110℃下真空脱水2h；(2)向反应釜中加入催化剂；(3)降温度降至90℃后，向釜中缓慢加入异氟尔酮二异氰酸酯，反应10h；(4)反应完成后，加入甲基丙烯酸羟乙酯，降温度升至100℃反应5h，反应完成后将温度降至40℃出料备用。
甲组分的制备：(1)将丁腈橡胶在开炼机上塑炼，薄通8次后出片备用；(2)将上述经塑炼的丁腈橡胶与甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丁二烯共聚物投入反应釜中，通冷却水保持温度在15℃，搅拌9小时，至丁腈橡胶和甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丁二烯共聚物完全溶解；(3)再向反应釜中投入乙烯基苯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯以及γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、自制齐聚物、磷酸酯，然后搅拌2小时至混合均匀，加入阻聚剂，继续搅拌40分钟。(4)向反应釜中加入N,N-二甲基对甲苯胺，保持通冷却水状态下搅拌30min至混合均匀，得到甲组分产物；
乙组分的制备：(1)将乙组分所有原料按比例投入反应釜中，搅拌1小时；(2)将搅拌后产物取出，用三辊研磨机研磨，过辊3次；(3)将研磨后的产物投入反应釜中抽真空搅拌7小时，得乙组分产物。
甲、乙两组分按体积比10:1混合均匀。
对该粘合剂做如下性能测试：
(1)试片制备
剪切强度试片的制备参照GB/T7124-2008标准的制备方法，碳钢片的表面处理参照ISO17212关于碳钢表面喷砂处理的规定。将经过喷砂处理的碳钢片用有机溶剂清洗表面，晾干。将甲乙组分按体积比10:1混合均匀，并刮涂在碳钢片表面上，粘接面长度12.5±0.25mm，试片主轴与胶接件切割方向一致，搭接施以接触压，在胶接过程中溢出胶需要及时清理，胶接完成后室温固化24h。
(2)拉伸剪切强度测试
参照GB/T7124-2008标准在拉力机上进行。
(3)伸长率样条制备
按照ASTMD638标准的制备方法，制备SGA本体拉伸样条。将甲乙组分按照体积比10:1均匀混合，并使用刮刀及模具制成相应厚度的薄片，而后及时清理溢出的残胶，室温固化24h。固化完成后使用裁刀切割成相应尺寸的样条。
(4)伸长率测试
按照ASTMD638标准方法在拉力机上进行。
经检测，常温剪切强度为21.2MPa，断裂伸长率为183.2％。
实施例2
(1)自制齐聚物(重量份)：
(2)甲组分原料(重量份)：
(3)乙组分原料(重量份)：
自制齐聚物制备：(1)将聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇一丙二醇酯二醇加入反应釜中，在115℃下真空脱水2h；(2)向反应釜中加入催化剂；(3)降温度降至110℃后，向釜中缓慢加入六亚甲基二异氰酸酯，反应9h；(4)反应完成后，加入甲基丙烯酸羟丙酯，降温度升至120℃反应3h，反应完成后将温度降至40℃出料备用。
甲组分的制备：(1)将丙烯酸酯橡胶在开炼机上塑炼，薄通8次后出片备用；(2)将上述经塑炼的丙烯酸酯橡胶与丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟丙酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丁二烯共聚物投入反应釜中，通冷却水保持温度在30℃，搅拌6小时，至丙烯酸酯橡胶和甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丁二烯共聚物完全溶解；(3)再向反应釜中投入乙烯基苯以及γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷自制齐聚物、磷酸酯，然后搅拌1小时至混合均匀，加入阻聚剂，继续搅拌30分钟。(4)向反应釜中加入N,N-二甲基对甲苯胺，保持通冷却水状态下搅拌30min至混合均匀，得到甲组分产物；
乙组分的制备：(1)将乙组分所有原料按比例投入反应釜中，搅拌2小时；(2)将搅拌后产物取出，用三辊研磨机研磨，过辊3次；(3)将研磨后的产物投入反应釜中抽真空搅拌6小时，得乙组分产物。
甲、乙两组分按体积比10:1混合均匀。
检测方式同实施例1，检测结果为常温剪切强度为24.3MPa，断裂伸长率为203.4％。
实施例3
(1)自制齐聚物(重量份)：
(2)甲组分原料(重量份)：
(3)乙组分原料(重量份)：
自制齐聚物制备：(1)将据丙三醇加入反应釜中，在110℃下真空脱水2h；(2)向反应釜中加入催化剂；(3)降温度降至105℃后，向釜中缓慢加入1,6-己二异氰酸酯，反应8h；(4)反应完成后，加入丙烯酸羟丙酯，降温度升至114℃反应6h，反应完成后将温度降至40℃出料备用。
甲组分的制备：(1)将丁腈橡胶在开炼机上塑炼，薄通8次后出片备用；(2)将上述经塑炼的丁腈橡胶与甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丁二烯共聚物投入反应釜中，通冷却水保持温度在30℃，搅拌5小时，至丁腈橡胶和甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丁二烯共聚物完全溶解；(3)再向反应釜中投入乙烯基苯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯以及γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷自制齐聚物、磷酸酯，然后搅拌1小时至混合均匀，加入阻聚剂，继续搅拌15分钟。(4)向反应釜中加入N,N-二甲基对甲苯胺，保持通冷却水状态下搅拌20min至混合均匀，得到甲组分产物；
乙组分的制备：(1)将乙组分所有原料按比例投入反应釜中，搅拌3小时；(2)将搅拌后产物取出，用三辊研磨机研磨，过辊3次；(3)将研磨后的产物投入反应釜中抽真空搅拌4小时，得乙组分产物。
甲、乙两组分按体积比10:1混合均匀。
检测方式同实施例1，检测结果为常温剪切强度为26.2MPa，断裂伸长率为201.1％。
实施例4
(1)自制齐聚物(重量份)：
(2)甲组分原料(重量份)：
(3)乙组分原料(重量份)：
自制齐聚物制备：(1)将聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇、聚丙二醇加入反应釜中，在115℃下真空脱水2h；(2)向反应釜中加入催化剂；(3)降温度降至110℃后，向釜中缓慢加入1,6-己二异氰酸酯，反应9h；(4)反应完成后，加入聚乙二醇单甲基丙烯酸酯，降温度升至120℃反应3h，反应完成后将温度降至40℃出料备用。
甲组分的制备：(1)将丙烯酸酯橡胶在开炼机上塑炼，薄通8次后出片备用；(2)将上述经塑炼的丙烯酸酯橡胶与丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟丙酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丁二烯共聚物投入反应釜中，通冷却水保持温度在30℃，搅拌6小时，至丙烯酸酯橡胶和甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丁二烯共聚物完全溶解；(3)再向反应釜中投入乙烯基苯以及γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷自制齐聚物、磷酸酯，然后搅拌1小时至混合均匀，加入阻聚剂，继续搅拌30分钟。(4)向反应釜中加入N,N-二甲基对甲苯胺，保持通冷却水状态下搅拌30min至混合均匀，得到甲组分产物；
乙组分的制备：(1)将乙组分所有原料按比例投入反应釜中，搅拌2小时；(2)将搅拌后产物取出，用三辊研磨机研磨，过辊3次；(3)将研磨后的产物投入反应釜中抽真空搅拌6小时，得乙组分产物。
甲、乙两组分按体积比10:1混合均匀。
检测方式同实施例1，检测结果为常温剪切强度为24.5MPa，断裂伸长率为218.2％。
从上述实施例可以看出，本发明特定配方制备得到的粘合剂常温剪切强度较高，且胶层柔韧，具有较高的伸长率。
以上所述实施例仅表达了本发明的实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (9)

1.一种高伸长率双组分丙烯酸酯粘合剂，其由甲组分和乙组分组成，其特征在于，甲组分的原料包括以下重量份的：
乙组分原料包括以下重量份的：
使用时，甲、乙两组分按体积比10:1混合均匀。
2.根据权利要求1所述的高伸长双组分丙烯酸酯粘合剂，其特征在于，所述的(甲基)丙烯酸酯类或齐聚物为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苄基酯、2-苯氧乙基甲基丙烯酸酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯和聚乙二醇二丙烯酸酯中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的高伸长双组分丙烯酸酯粘合剂，其特征在于，所述阻聚剂选自对苯二酚、对苯醌、甲基氢醌、对羟基苯甲醚、2-叔丁基对苯二酚、2，5-二叔丁基对苯二酚中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的高伸长双组分丙烯酸酯粘合剂，其特征在于，所述的环氧树脂为含有芳基的环氧树脂。
5.根据权利要求1所述的高伸长双组分丙烯酸酯粘合剂，其特征在于，所述的增粘增韧剂包括氯丁橡胶、丙烯酸酯橡胶、(羧基)丁腈橡胶、氯磺化聚乙烯、SBS树脂、MBS树脂、ABS树脂、SEBS树脂和丙烯酸酯齐聚物。
6.根据权利要求1所述的高伸长双组份丙烯酸酯粘合剂，其特征在于，所述的氧化剂包括异丙苯过氧化氢和叔丁基过氧化氢。
7.根据权利要求1所述的高伸长双组份丙烯酸酯粘合剂，其特征在于，所述的促进剂包括四甲基硫脲、三乙胺、N.N-二甲基对甲苯氨、N,N-二乙基对甲苯氨和金属离子促进剂。
8.根据权利要求1所述的高伸长双组份丙烯酸酯粘合剂，其特征在于，所述的自制齐聚物由聚酯或聚醚型二元醇、二异氰酸酯、带羟基的(甲基)丙烯酸酯三者反应所得，具体包括如下步骤：
(1)将75-85重量份的分子量在1500-7000，羟值在40-90的聚醚或聚醚型二元醇加入反应釜中，在110-120℃温度下真空脱水2h；(2)向反应釜中加入0.1-0.5重量份的催化剂；(3)将温度调整至80～110℃后，向反应釜中缓慢加入10-15重量份的异氰酸酯，反应8～12h；(4)反应完全后向反应釜中缓慢加入6-14重量份的带有羟基的丙烯酸酯类物质，将温度升高至90-130℃反应3～7h，反应完成后待温度降至30-40℃时出料；
其中聚酯或聚醚型二元醇包括聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇一丙二醇酯二醇、聚己二酸一缩二乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇一一缩二乙二醇酯二醇、聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇-1，4-丁二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇-1，6-己二醇酯二醇、聚己二酸蓖麻油酯多元醇、聚ε-己内酯二醇、聚碳酸1，6-己二醇酯二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇和四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇中的一种或几种；二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和1,6-己二异氰酸酯；带羟基的(甲基)丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯和苯基缩水甘油醚丙烯酸酯。
9.一种根据权利要求1所述的耐水性双组分丙烯酸酯粘合剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
自制齐聚物制备：(1)将分子量在1500-7000，羟值在40-90的聚醚或聚醚型二元醇加入反应釜中，在110-120℃温度下真空脱水2h；(2)向反应釜中加入催化剂；(3)将温度调整至80～110℃后，向反应釜中缓慢加入异氰酸酯，反应8～12h；(4)反应完全后向反应釜中缓慢加入带有羟基的丙烯酸酯类物质，将温度升高至90-130℃反应3～7h，反应完成后待温度降至30-40℃时出料备用；
甲组分的制备：(1)将增粘增韧剂中的橡胶在开炼机上塑炼，薄通8次后出片备用；(2)将上述经塑炼的橡胶与(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯类或齐聚物以及其他增粘增韧剂投入反应釜中，通冷却水保持温度在15～30℃之间，搅拌5～9小时，至完全溶解；(3)再向反应釜中投入偶联剂、磷酸酯、自制齐聚物、颜料，然后搅拌1～2小时至混合均匀，加入阻聚剂，继续搅拌15～40分钟；(4)向反应釜中加入促进剂，保持通冷却水状态下搅拌20～30min至混合均匀，得到甲组分产物；
乙组分的制备：(1)将乙组分所有原料按比例投入反应釜中，搅拌1～3小时；(2)将搅拌后产物取出，用三辊研磨机研磨，过辊2～3次；(3)将研磨后的产物投入反应釜中抽真空搅拌4～7小时，得乙组分产物。
CN201610006905.9A 2016-01-05 2016-01-05 一种高伸长率双组分丙烯酸酯粘合剂及其制备方法 Expired - Fee Related CN105419658B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610006905.9A CN105419658B (zh) 2016-01-05 2016-01-05 一种高伸长率双组分丙烯酸酯粘合剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610006905.9A CN105419658B (zh) 2016-01-05 2016-01-05 一种高伸长率双组分丙烯酸酯粘合剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105419658A true CN105419658A (zh) 2016-03-23
CN105419658B CN105419658B (zh) 2018-09-28

Family

ID=55498213

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610006905.9A Expired - Fee Related CN105419658B (zh) 2016-01-05 2016-01-05 一种高伸长率双组分丙烯酸酯粘合剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105419658B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107722885A (zh) * 2017-10-26 2018-02-23 东莞市科惠工业材料有限公司 一种亚克力浴缸对接胶粘剂及其应用
CN110682638A (zh) * 2018-07-04 2020-01-14 康利源科技（天津）股份有限公司 一种dmd绝缘纸的配方
CN111087953A (zh) * 2019-12-19 2020-05-01 北京高盟新材料股份有限公司 一种用于粘接树脂基复合材料的丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法
CN113416516A (zh) * 2021-06-18 2021-09-21 北京天山新材料技术有限公司 丙烯酸酯厌氧胶、用于形成其的组合物及应用
CN115260964A (zh) * 2022-08-29 2022-11-01 烟台市福山义昌精细化工厂 一种石油油管丝扣专用密封胶及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102898963A (zh) * 2012-10-18 2013-01-30 上海康达化工新材料股份有限公司 一种丙烯酸酯结构胶及其制备方法
CN103571406A (zh) * 2013-10-25 2014-02-12 北京天山新材料技术股份有限公司 高弹性室温快速固化丙烯酸酯结构胶及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102898963A (zh) * 2012-10-18 2013-01-30 上海康达化工新材料股份有限公司 一种丙烯酸酯结构胶及其制备方法
CN103571406A (zh) * 2013-10-25 2014-02-12 北京天山新材料技术股份有限公司 高弹性室温快速固化丙烯酸酯结构胶及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107722885A (zh) * 2017-10-26 2018-02-23 东莞市科惠工业材料有限公司 一种亚克力浴缸对接胶粘剂及其应用
CN110682638A (zh) * 2018-07-04 2020-01-14 康利源科技（天津）股份有限公司 一种dmd绝缘纸的配方
CN111087953A (zh) * 2019-12-19 2020-05-01 北京高盟新材料股份有限公司 一种用于粘接树脂基复合材料的丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法
CN113416516A (zh) * 2021-06-18 2021-09-21 北京天山新材料技术有限公司 丙烯酸酯厌氧胶、用于形成其的组合物及应用
CN115260964A (zh) * 2022-08-29 2022-11-01 烟台市福山义昌精细化工厂 一种石油油管丝扣专用密封胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105419658B (zh) 2018-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103087639B (zh) 耐水性双组分丙烯酸酯粘合剂及其制备方法
CN105419658A (zh) 一种高伸长率双组分丙烯酸酯粘合剂及其制备方法
EP3365405B1 (en) Anaerobically curable compositions
CN108276923A (zh) 一种uv减粘组合物、uv减粘膜及其制备方法
CN103865470A (zh) 一种光固化封边胶
CN103571406A (zh) 高弹性室温快速固化丙烯酸酯结构胶及其制备方法
JPH05179204A (ja) 接着剤組成物
CN102850973A (zh) 低吸水率丙烯酸酯结构胶粘剂及其制备方法
CN101392153A (zh) 一种双组分丙烯酸酯胶粘剂
CN103320075A (zh) 一种单组份紫外光-厌氧双重固化胶粘剂
CN106414635A (zh) 粘接剂组合物以及使用粘接剂组合物的构件的暂时固定方法
CN110218547A (zh) 一种双组分高强度及优异稳定性的丙烯酸结构胶及其制备方法
JP6200298B2 (ja) 粘着シートおよび積層体
CN110776870A (zh) 光学塑料和玻璃粘接用uv胶及其制备方法
CN109266296B (zh) 一种厌氧型结构胶及其制备方法
CN108384507A (zh) 一种粘接强度高的uv光固化胶及其制备方法
JP2009013415A (ja) 反応性ホットメルト硬化性組成物の製造方法並びに塗布装置
JP2010248395A (ja) 仮固定用接着剤組成物
JPH10279888A (ja) 接着剤組成物
JP4269073B2 (ja) 反応性ホットメルト硬化性組成物及び硬化方法
JP3491298B2 (ja) 感圧性接着剤とその接着シ―ト類
JP2020531647A (ja) 硬化性（メタ）アクリレート組成物
JP6639842B2 (ja) 組成物
CN105482734A (zh) 一种密封性能好的粘合剂
JPH0475943B2 (zh)

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180928

Termination date: 20200105