CN105419180A - 一种高性能氟橡胶复合材料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高性能氟橡胶复合材料,其原料包括:氟橡胶、甲基乙烯基苯基硅橡胶、乙烯丙烯酸酯橡胶、聚偏氟乙烯、聚己内酯、增容剂、2,4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、三烯丙基氰脲酸酯、氧化锌、硬脂酸、氢氧化钙、气相白炭黑、石墨烯、硅藻土、氮化硼、二硫化钼、羟基硅油、防老剂、促进剂、硅烷偶联剂。本发明提出的高性能氟橡胶复合材料,其耐热性、耐老化性、耐低温性和耐油性好,加工性能优异,使用寿命长。
Description
技术领域
本发明涉及氟橡胶技术领域,尤其涉及一种高性能氟橡胶复合材料。
背景技术
氟橡胶是主链或侧链的碳原子上含有氟原子的橡胶,其耐高温、耐腐蚀和耐候性优异,在汽车工业、航空航天、石油化工等领域应用广泛。近年来随着汽车、机械、航空、航天、化工等领域使用的橡胶制品向着高性能、低能耗和长寿命方向发展,对橡胶制品的性能提出了更高的要求,传统的单一橡胶材料已不能完全满足迅速发展的使用要求。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种高性能氟橡胶复合材料,其耐热性、耐老化性、耐低温性和耐油性好,加工性能优异,使用寿命长。
本发明提出的一种高性能氟橡胶复合材料,其原料按重量份包括以下组分:氟橡胶50-75份、甲基乙烯基苯基硅橡胶20-35份、乙烯丙烯酸酯橡胶5-15份、聚偏氟乙烯3-12份、聚己内酯3-10份、增容剂5-10份、2,4-二氯过氧化苯甲酰0.5-1.2份、过氧化苯甲酸叔丁酯0.6-1份、三烯丙基氰脲酸酯0.2-0.5份、氧化锌2-5份、硬脂酸0.5-1份、氢氧化钙3-10份、气相白炭黑10-20份、石墨烯5-10份、硅藻土2-10份、氮化硼5-20份、二硫化钼2-10份、羟基硅油2-5份、防老剂1-2.5份、促进剂0.5-2份、硅烷偶联剂2-5份。
优选地,其原料中,氟橡胶、甲基乙烯基苯基硅橡胶、乙烯丙烯酸酯橡胶、聚偏氟乙烯、聚己内酯的重量比为55-70:24-32:7-13:5-10:5-10。
优选地,其原料中,2,4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、三烯丙基氰脲酸酯的重量比为0.8-1.2:0.7-1:0.3-0.5。
优选地,其原料按重量份包括以下组分:氟橡胶60-65份、甲基乙烯基苯基硅橡胶26-30份、乙烯丙烯酸酯橡胶10-13份、聚偏氟乙烯7-8.5份、聚己内酯6-8份、增容剂7-8份、2,4-二氯过氧化苯甲酰0.8-1.1份、过氧化苯甲酸叔丁酯0.7-1份、三烯丙基氰脲酸酯0.35-0.42份、氧化锌3.2-4份、硬脂酸0.6-0.8份、氢氧化钙5.8-7份、气相白炭黑12-17份、石墨烯6.8-7.3份、硅藻土5.5-6.2份、氮化硼12-16份、二硫化钼5.3-6份、羟基硅油3.2-4份、防老剂1.8-2.2份、促进剂1.3-1.6份、硅烷偶联剂3.1-3.5份。
优选地,其原料按重量份包括以下组分:氟橡胶63份、甲基乙烯基苯基硅橡胶27份、乙烯丙烯酸酯橡胶10份、聚偏氟乙烯8份、聚己内酯7.2份、增容剂7.3份、2,4-二氯过氧化苯甲酰1份、过氧化苯甲酸叔丁酯0.85份、三烯丙基氰脲酸酯0.4份、氧化锌3.6份、硬脂酸0.7份、氢氧化钙6份、气相白炭黑15份、石墨烯7份、硅藻土6份、氮化硼13份、二硫化钼5.6份、羟基硅油3.8份、防老剂2份、促进剂1.4份、硅烷偶联剂3.2份。
优选地,所述增容剂按照以下工艺进行制备:按重量份将5-10份氢氧化铈加入30-50份乙醇中,然后加入4-10份乙烯基三甲氧基硅烷,在40-55℃下搅拌30-50min,过滤、洗涤、干燥得到改性氢氧化铈;按重量份将100份氟橡胶、2-4份γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-10份改性氢氧化铈、2-5份甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯和0.6-1.2份过氧化二异丙苯加入Haake流变仪中,在120-140℃下混炼3-7min,然后在60-75℃下经无水乙醇抽提30-45h得到所述增容剂。
优选地,所述增容剂按照以下工艺进行制备:按重量份将8份氢氧化铈加入40份乙醇中,然后加入6.5份乙烯基三甲氧基硅烷,在50℃下搅拌45min,过滤、洗涤、干燥得到改性氢氧化铈;按重量份将100份氟橡胶、3.2份γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、8份改性氢氧化铈、3.5份甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯和1份过氧化二异丙苯加入Haake流变仪中,在135℃下混炼5min,然后在70℃下经无水乙醇抽提40h得到所述增容剂。
优选地,所述防老剂为防老剂MB、防老剂AW、防老剂RD、防老剂MC中的一种或者多种的混合物。
优选地,所述促进剂为促进剂CZ、促进剂D、促进剂TMTD、促进剂DM中的一种或者多种的混合物。
本发明中,选择了氟橡胶为主料,并配合添加了甲基乙烯基苯基硅橡胶、乙烯丙烯酸酯橡胶作为并用胶,使复合材料兼具有氟橡胶、甲基乙烯基苯基硅橡胶和乙烯丙烯酸酯橡胶的优点,赋予复合材料优异的耐低温性、加工性能和耐油性;聚偏氟乙烯、聚己内酯加入体系中,改善了并用胶的拉伸强度、撕裂强度和硬度,同时改善了体系的流动性和耐溶剂性;并添加了增容剂,使共混胶的均匀性提高,界面结合力增强,达到了各原料性能互补的目的,在高温环境中,橡胶分子链不易断裂,改善复合材料的加工性能的同时赋予复合材料优异的耐候性、耐热性、耐老化性和耐低温性,在优选方式的增容剂中,首先选择了氢氧化铈与乙烯基三甲氧基硅烷进行反应得到改性氢氧化铈,之后与氟橡胶、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯混合后,在过氧化二异丙苯的作用下,将γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯和改性氢氧化铈接枝到了氟橡胶分子中,加入体系中后,因分子中同时含有氟、硅原子,提高了体系的相容性,同时改善了复合材料的耐热性、耐候性和耐老化性,同时由于增容剂中碱性的氢氧化铈和酰氧基的存在,改善了2,4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯和三烯丙基氰脲酸酯作为硫化剂时的硫化性能,缩短了硫化时间和焦烧时间,加快了硫化速度,使共混胶具有优异的操作安全性,较好的交联密度、物理机械性能、耐热性和耐老化性能;石墨烯和二硫化钼加入体系中具有协同作用,提高了复合材料的耐磨性与热稳定性,加入氢氧化钙、气相白炭黑、硅藻土后,在体系中形成了比较发达的填料网络,有效提高了基体的拉伸强度、硬度、压缩模量,赋予复合材料优异的机械性能,克服了氟橡胶、甲基乙烯基苯基硅橡胶和乙烯丙烯酸酯橡胶强度低、耐磨性和抗撕裂能力不足的缺陷,并且有效阻止了非极性的油分子渗入共混胶中,改善了复合材料的强度和耐油性,另外在一定程度上促进了胶料硫化反应的进行,提高了复合材料的加工流动性和制品的可靠性。
具体实施方式
下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
本发明提出的一种高性能氟橡胶复合材料,其原料按重量份包括以下组分:氟橡胶75份、甲基乙烯基苯基硅橡胶20份、乙烯丙烯酸酯橡胶15份、聚偏氟乙烯3份、聚己内酯10份、增容剂5份、2,4-二氯过氧化苯甲酰0.5份、过氧化苯甲酸叔丁酯1份、三烯丙基氰脲酸酯0.2份、氧化锌5份、硬脂酸1份、氢氧化钙10份、气相白炭黑10份、石墨烯10份、硅藻土2份、氮化硼20份、二硫化钼2份、羟基硅油5份、防老剂1份、促进剂2份、硅烷偶联剂2份。
实施例2
本发明提出的一种高性能氟橡胶复合材料,其原料按重量份包括以下组分:氟橡胶50份、甲基乙烯基苯基硅橡胶35份、乙烯丙烯酸酯橡胶5份、聚偏氟乙烯12份、聚己内酯3份、增容剂10份、2,4-二氯过氧化苯甲酰1.2份、过氧化苯甲酸叔丁酯0.6份、三烯丙基氰脲酸酯0.5份、氧化锌2份、硬脂酸0.5份、氢氧化钙3份、气相白炭黑20份、石墨烯5份、硅藻土10份、氮化硼5份、二硫化钼10份、羟基硅油2份、防老剂MB0.3份、防老剂AW0.2份、防老剂RD1份、防老剂MC1份、促进剂CZ0.5份、硅烷偶联剂5份。
实施例3
本发明提出的一种高性能氟橡胶复合材料,其原料按重量份包括以下组分:氟橡胶60份、甲基乙烯基苯基硅橡胶30份、乙烯丙烯酸酯橡胶10份、聚偏氟乙烯8.5份、聚己内酯6份、增容剂8份、2,4-二氯过氧化苯甲酰0.8份、过氧化苯甲酸叔丁酯1份、三烯丙基氰脲酸酯0.35份、氧化锌4份、硬脂酸0.8份、氢氧化钙7份、气相白炭黑12份、石墨烯7.3份、硅藻土5.5份、氮化硼16份、二硫化钼5.3份、羟基硅油4份、防老剂AW0.3份、防老剂RD0.5份、防老剂MC1份、促进剂D1份、促进剂TMTD0.6份、硅烷偶联剂3.1份;
其中,所述增容剂按照以下工艺进行制备:按重量份将5份氢氧化铈加入50份乙醇中,然后加入4份乙烯基三甲氧基硅烷,在55℃下搅拌30min,过滤、洗涤、干燥得到改性氢氧化铈;按重量份将100份氟橡胶、2份γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、10份改性氢氧化铈、2份甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯和1.2份过氧化二异丙苯加入Haake流变仪中,在120℃下混炼7min,然后在60℃下经无水乙醇抽提45h得到所述增容剂。
实施例4
本发明提出的一种高性能氟橡胶复合材料,其原料按重量份包括以下组分:氟橡胶65份、甲基乙烯基苯基硅橡胶26份、乙烯丙烯酸酯橡胶13份、聚偏氟乙烯7份、聚己内酯8份、增容剂7份、2,4-二氯过氧化苯甲酰1.1份、过氧化苯甲酸叔丁酯0.7份、三烯丙基氰脲酸酯0.42份、氧化锌3.2份、硬脂酸0.6份、氢氧化钙5.8份、气相白炭黑17份、石墨烯6.8份、硅藻土6.2份、氮化硼12份、二硫化钼6份、羟基硅油3.2份、防老剂AW2份、防老剂RD0.2份、促进剂D0.3份、促进剂TMTD0.7份、促进剂DM0.3份、硅烷偶联剂3.5份;
其中,所述增容剂按照以下工艺进行制备:按重量份将10份氢氧化铈加入30份乙醇中,然后加入10份乙烯基三甲氧基硅烷,在40℃下搅拌50min,过滤、洗涤、干燥得到改性氢氧化铈;按重量份将100份氟橡胶、4份γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3份改性氢氧化铈、5份甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯和0.6份过氧化二异丙苯加入Haake流变仪中,在140℃下混炼3min,然后在75℃下经无水乙醇抽提30h得到所述增容剂。
实施例5
本发明提出的一种高性能氟橡胶复合材料,其原料按重量份包括以下组分:氟橡胶63份、甲基乙烯基苯基硅橡胶27份、乙烯丙烯酸酯橡胶10份、聚偏氟乙烯8份、聚己内酯7.2份、增容剂7.3份、2,4-二氯过氧化苯甲酰1份、过氧化苯甲酸叔丁酯0.85份、三烯丙基氰脲酸酯0.4份、氧化锌3.6份、硬脂酸0.7份、氢氧化钙6份、气相白炭黑15份、石墨烯7份、硅藻土6份、氮化硼13份、二硫化钼5.6份、羟基硅油3.8份、防老剂MB2份、促进剂CZ0.2份、促进剂D0.3份、促进剂TMTD0.5份、促进剂DM0.4份、硅烷偶联剂3.2份;
其中,所述增容剂按照以下工艺进行制备:按重量份将8份氢氧化铈加入40份乙醇中,然后加入6.5份乙烯基三甲氧基硅烷,在50℃下搅拌45min,过滤、洗涤、干燥得到改性氢氧化铈;按重量份将100份氟橡胶、3.2份γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、8份改性氢氧化铈、3.5份甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯和1份过氧化二异丙苯加入Haake流变仪中,在135℃下混炼5min,然后在70℃下经无水乙醇抽提40h得到所述增容剂。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种高性能氟橡胶复合材料,其特征在于,其原料按重量份包括以下组分:氟橡胶50-75份、甲基乙烯基苯基硅橡胶20-35份、乙烯丙烯酸酯橡胶5-15份、聚偏氟乙烯3-12份、聚己内酯3-10份、增容剂5-10份、2,4-二氯过氧化苯甲酰0.5-1.2份、过氧化苯甲酸叔丁酯0.6-1份、三烯丙基氰脲酸酯0.2-0.5份、氧化锌2-5份、硬脂酸0.5-1份、氢氧化钙3-10份、气相白炭黑10-20份、石墨烯5-10份、硅藻土2-10份、氮化硼5-20份、二硫化钼2-10份、羟基硅油2-5份、防老剂1-2.5份、促进剂0.5-2份、硅烷偶联剂2-5份。
2.根据权利要求1所述高性能氟橡胶复合材料,其特征在于,其原料中,氟橡胶、甲基乙烯基苯基硅橡胶、乙烯丙烯酸酯橡胶、聚偏氟乙烯、聚己内酯的重量比为55-70:24-32:7-13:5-10:5-10。
3.根据权利要求1或2所述高性能氟橡胶复合材料,其特征在于,其原料中,2,4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、三烯丙基氰脲酸酯的重量比为0.8-1.2:0.7-1:0.3-0.5。
4.根据权利要求1-3中任一项所述高性能氟橡胶复合材料,其特征在于,其原料按重量份包括以下组分:氟橡胶60-65份、甲基乙烯基苯基硅橡胶26-30份、乙烯丙烯酸酯橡胶10-13份、聚偏氟乙烯7-8.5份、聚己内酯6-8份、增容剂7-8份、2,4-二氯过氧化苯甲酰0.8-1.1份、过氧化苯甲酸叔丁酯0.7-1份、三烯丙基氰脲酸酯0.35-0.42份、氧化锌3.2-4份、硬脂酸0.6-0.8份、氢氧化钙5.8-7份、气相白炭黑12-17份、石墨烯6.8-7.3份、硅藻土5.5-6.2份、氮化硼12-16份、二硫化钼5.3-6份、羟基硅油3.2-4份、防老剂1.8-2.2份、促进剂1.3-1.6份、硅烷偶联剂3.1-3.5份。
5.根据权利要求1-4中任一项所述高性能氟橡胶复合材料,其特征在于,其原料按重量份包括以下组分:氟橡胶63份、甲基乙烯基苯基硅橡胶27份、乙烯丙烯酸酯橡胶10份、聚偏氟乙烯8份、聚己内酯7.2份、增容剂7.3份、2,4-二氯过氧化苯甲酰1份、过氧化苯甲酸叔丁酯0.85份、三烯丙基氰脲酸酯0.4份、氧化锌3.6份、硬脂酸0.7份、氢氧化钙6份、气相白炭黑15份、石墨烯7份、硅藻土6份、氮化硼13份、二硫化钼5.6份、羟基硅油3.8份、防老剂2份、促进剂1.4份、硅烷偶联剂3.2份。
6.根据权利要求1-5中任一项所述高性能氟橡胶复合材料,其特征在于,所述增容剂按照以下工艺进行制备:按重量份将5-10份氢氧化铈加入30-50份乙醇中,然后加入4-10份乙烯基三甲氧基硅烷,在40-55℃下搅拌30-50min,过滤、洗涤、干燥得到改性氢氧化铈;按重量份将100份氟橡胶、2-4份γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-10份改性氢氧化铈、2-5份甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯和0.6-1.2份过氧化二异丙苯加入Haake流变仪中,在120-140℃下混炼3-7min,然后在60-75℃下经无水乙醇抽提30-45h得到所述增容剂。
7.根据权利要求1-6中任一项所述高性能氟橡胶复合材料,其特征在于,所述增容剂按照以下工艺进行制备:按重量份将8份氢氧化铈加入40份乙醇中,然后加入6.5份乙烯基三甲氧基硅烷,在50℃下搅拌45min,过滤、洗涤、干燥得到改性氢氧化铈;按重量份将100份氟橡胶、3.2份γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、8份改性氢氧化铈、3.5份甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯和1份过氧化二异丙苯加入Haake流变仪中,在135℃下混炼5min,然后在70℃下经无水乙醇抽提40h得到所述增容剂。
8.根据权利要求1-7中任一项所述高性能氟橡胶复合材料,其特征在于,所述防老剂为防老剂MB、防老剂AW、防老剂RD、防老剂MC中的一种或者多种的混合物。
9.根据权利要求1-8中任一项所述高性能氟橡胶复合材料,其特征在于,所述促进剂为促进剂CZ、促进剂D、促进剂TMTD、促进剂DM中的一种或者多种的混合物。
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