CN105408383A - 用于制备多异氰酸酯的方法和所述多异氰酸酯的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于制备包含亚氨代噁二嗪二酮基团的多异氰酸酯的方法，其中使至少一种单体二-和/或三-异氰酸酯在如下组分存在下低聚：a)至少一种催化剂，b)至少一种添加剂(A)，其在18℃-30℃下具有至少4.0的相对介电常数，c)任选的不同于A的另外的添加剂。本发明进一步涉及用于制备包含亚氨代噁二嗪二酮基团的多异氰酸酯的反应体系，和涉及在18℃-30℃下具有至少4.0的相对介电常数的添加剂(A)用于通过单体二-和/或三-异氰酸酯的催化改性来制备包含亚氨代噁二嗪二酮基团的多异氰酸酯的用途。

Description

用于制备多异氰酸酯的方法和所述多异氰酸酯的用途
本发明涉及用于制备包含亚氨代噁二嗪二酮基团的多异氰酸酯的方法，其中使至少一种单体二-和/或三-异氰酸酯在如下组分存在下低聚：
a)至少一种催化剂，
b)至少一种添加剂(A)，其在18℃-30℃下具有至少4.0的相对介电常数，
c)任选的不同于A的另外的添加剂。
本发明进一步涉及用于制备包含亚氨代噁二嗪二酮基团的多异氰酸酯的反应体系，和涉及在18℃-30℃下具有至少4.0的相对介电常数的添加剂(A)用于通过单体二-和/或三-异氰酸酯的催化改性来制备包含亚氨代噁二嗪二酮基团的多异氰酸酯的用途。
异氰酸酯的低聚或聚合，本文中统称为改性，已经是久为人知的。如果改性的多异氰酸酯包含游离的NCO基团，所述游离的NCO基团任选地也可以通过封端剂暂时失活，则所述多异氰酸酯是用于制备许多聚氨酯塑料和涂层剂的极其高质量的原材料。
已经确立了一系列用于异氰酸酯改性的工业方法；其中使待改性的异氰酸酯，即大多数情况下的二异氰酸酯通常通过加入催化剂进行反应，并随后在达到需要的待改性异氰酸酯的转化程度时通过适合的措施使所述催化剂变为非活性的(失活)，并且通常将得到的多异氰酸酯从未反应的单体中分离出来。在H.J.Laas等,J.Prakt.Chem.1994,336,第185页以及随后各页中可找到现有技术的这些方法的概要。
异氰酸酯改性的特殊形式，其除了长久已知的异氰脲酸酯结构(对称的异氰酸酯三聚体，迄今为了简化常常仅称作“三聚体”)之外，在所述工艺产物中还产生具有高的亚氨代噁二嗪二酮基团含量的产物(不对称的异氰酸酯三聚体)，这尤其描述于EP962455A1、EP962454A1、EP896009A1、EP798299A1、EP447074A1、EP379914A1、EP339396A1、EP315692A1、EP295926A1和EP235388A1中。对此尤其证明(氢多)氟化物((Hydrogenpoly)fluorid)作为催化剂是有利的。
现有技术的已知方法的缺点是用作催化剂的物类在有些情况下分解形成干扰性副产物，在使用含季P原子作为反荷离子的(氢多)氟化物的方法的情况下，其表现为通常通过蒸馏回收的单体(再循环物)的逐渐增加的磷含量。尽管该类污染的再循环物可以纯化，例如如EP1939171A1中所描述，但是该操作方式伴随着额外的支出，这也是应避免的。
因此，本发明的目的在于提供不承担上述缺点的用于制备具有高的亚氨代噁二嗪二酮基团含量的多异氰酸酯的方法：所述催化剂在异氰酸酯环境中应具有更好的稳定性，且与现有技术的体系相比较少倾向于分解形成可在工艺产物中，特别是在再循环物中富集的干扰性副产物。特别地，应在无额外纯化的情况下实现该方法。
通过用于制备包含亚氨代噁二嗪二酮基团的多异氰酸酯的方法，实现了所述目的，其中使至少一种单体二-和/或三-异氰酸酯在如下组分存在下低聚：
a)至少一种催化剂，
b)至少一种添加剂，其在18℃-30℃下具有至少4.0的相对介电常数，
c)任选的另外的添加剂。
本发明是基于如下发现：通过根据本发明使用的具有相应的相对介电常数的添加剂，可以产生具有高的亚氨代噁二嗪二酮基团含量的多异氰酸酯，而并不为此要求额外的纯化步骤。由开头提及的现有技术文献都不能获知，对于形成亚氨代噁二嗪二酮而言优选的现有技术的催化剂在上面提及的添加剂存在下在异氰酸酯环境中经历显著的稳定化。由于所述二异氰酸酯自身已经是极性化合物，所以此外也不期望，向该反应混合物中加入另外的极性物质会在此产生显著的影响。
在18℃-30℃下的相对介电常数在本发明的意义内通过在50Hz的测量频率下一方面用物质另一方面用真空作为电介质时电容器的电容之比进行测定。这可以通过下面的通常已知的关系式表达：
其中εr是相对介电常数，ε是物质的测量介电常数，ε0是真空介电常数(zuderelektrischenFeldkonstante)。所提及的18℃-30℃下的温度范围在此是指，所述物质在该范围内的任意温度下都具有给出的相对介电常数。例如，如果添加剂在30℃下具有4.0的相对介电常数但是在20℃下具有更低的相对介电常数，所述添加剂仍然符合在18℃-30℃下至少4.0的相对介电常数的本发明定义。类似地，对于下文定义的相对介电常数的优选范围亦是如此。例如，γ-戊内酯在20℃下具有36.9和在30℃下具有34.5的相对介电常数。
下表给出了分别在50Hz下测量的不同物质的相对介电常数的典型值的概述。
根据本发明的方法的扩展实施方案，将所述添加剂(A)在与所述催化剂接触之前加入到所述单体二-和/或三-异氰酸酯中。为此，将本发明根本的添加剂混入所述(一种或多种)待改性的单体中。
在一个可选的实施方案中，将添加剂(A)混入所述催化剂或催化剂溶液中。
在本发明的方法的一个有利的实施方案中，所述添加剂(A)在18℃-30℃下具有至少8.0，优选至少20.0，特别优选至少30.0或者甚至至少35.0的相对介电常数。适合作为所述添加剂(A)的是例如腈、碳酸酯和/或环状内酯。所述添加剂(A)特别选自乙腈、己二腈、碳酸亚乙酯、异丙二醇碳酸酯和γ-戊内酯。
根据本发明的方法的一个优选的实施方案，使用基于所述单体二-和/或三-异氰酸酯的质量计1-50重量%，优选2-30重量%，特别优选2-20重量%的添加剂(A)。一方面为了使得多异氰酸酯树脂的时空产率尽可能高并保持尽可能低的所述催化剂需求，尽可能低的添加剂量在技术上是有利的。然而，甚至在加入20重量%的乙腈(在20℃下相对介电常数εr为37.5，参见实施例2)时，催化剂的额外需求依然完全在技术上可接受的范围内并伴随着显著降低的催化剂分解。
在本发明的方法的范围内，原则上可以使用所有已知的异氰酸酯。优选单独地或以相互的任意混合物的形式使用具有脂族、环脂族、芳脂族和/或芳族键合的异氰酸酯基团的二-和/或三-异氰酸酯。根据何种方法生成上面提及的(多)异氰酸酯，即使用或不使用光气，在此是不重要的。特别可以提及：六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基-1,6-己烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-己烷二异氰酸酯、4-异氰酸根合甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯、3(4)-异氰酸根合甲基-1-甲基环己基异氰酸酯(IMCI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,3-和1,4-双(异氰酸根合甲基)苯(XDI)、1,3-和1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷(H6XDI)、2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、双(4-异氰酸根合苯基)甲烷(4,4'MDI)、4-异氰酸根合苯基-2-异氰酸根合苯基甲烷(2,4'MDI)以及多环产物，其可通过甲醛-苯胺-缩聚和所得的(多)胺随后转化为相应的(多)异氰酸酯来获得(聚合MDI)。优选使用脂族二-和/或三-异氰酸酯，特别优选使用脂族二异氰酸酯。最特别优选使用六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基-1,6-己烷二异氰酸酯,2,2,4-三甲基-1,6-己烷二异氰酸酯和/或4-异氰酸根合甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯，还更优选HDI。
可考虑的催化剂原则上是为此目的以上已述的、原样或溶液形式的现有技术的所有化合物。特别合适的是具有在异氰酸酯介质中提供良好溶解度的阳离子的具有盐状结构的物质，特别是四有机基-铵盐和-鏻盐，其中阴离子选自：RfCR1R2COOH，其中Rf表示直链或支化的全氟烷基，R1与R2相互独立地表示H或直链或支化的有机基团；氟离子(F-)、二-和/或多-氟(氢)根(Poly(hydrogen)fluorid)([F-xHF)m])，其中m具有0.001-20，优选0.1-20，特别优选0.5-20，最特别优选0.5-5的数值。
所述二-和/或多-氟(氢)化物([F-xHF)m])特别可以是氟化季铵、二氟化铵、三氟化铵、更高级的多氟化铵、氟化鏻、二氟化鏻、三氟化鏻和/或更高级的多氟化鏻，优选是可通过使氟化或氢氧化季铵和鏻与任选预溶解在醇或水中的相应量的氟化氢混合而制备的那些。
可考虑的用于所述(一种或多种)催化剂的溶剂是不与该催化剂反应和能够使其溶解至足够程度的所有化合物。对于上面提及的四有机基-铵盐和-鏻盐，它们例如是脂族或芳族的烃、醇、酯和醚。优选使用醇。
在此，本发明的方法中的催化剂需求与在现有技术的本体改性中所观察到的没有显著差异。所述催化剂/催化剂混合物可以例如以1摩尔-ppm至1摩尔%，优选5摩尔-ppm至0.1摩尔-%的含量使用，各自基于单体二-和/或三-异氰酸酯的量计。
本发明的方法可以例如在0℃至+250℃，优选20-180℃，特别优选40-150℃的温度范围中进行。
在本发明的方法的另一个实施方案中，在5-80重量%，优选10-60重量%的所用单体二-和/或三-异氰酸酯反应之后，可以终止所述低聚。该低聚可以例如通过使催化剂失活而终止。整一系列的以上描述的现有技术方法原则上适合于催化剂失活，例如加入化学计量(不足或过)量的酸或酸衍生物(例如苯甲酰氯、含磷或硫的酸的酸性酯、这些酸本身等，但不包括HF)、催化剂的吸附性结合和随后通过过滤的分离或它们的组合。
催化剂失活之后，可以将未反应的单体和任选的一起使用的溶剂通过所有已知的分离技术，例如蒸馏（任选以薄层蒸馏的特殊形式）、萃取或结晶/过滤分离出来。当然也可以使用这些技术中两种或更多种的组合。
如果根据本发明制备的多异氰酸酯仍包含游离的未反应的单体，这例如对于进一步加工成为NCO封端的产物是令人感兴趣的，那么在催化剂失活之后可以省去单体分离。
优选分离，特别是通过蒸馏分离该未反应的单体。进一步优选地，本发明的产物在分离之后具有的残余单体含量为<0.5重量%，优选<0.25重量%，特别优选<0.1重量%。
与例如通过季鏻盐但不使用添加剂的催化(本体改性，参见对比例)相比，在本发明的方法中在其它相同反应条件下观察到显著改善的催化稳定性，这表现为再循环物中显著更低的磷含量。
根据本发明的方法的一个进一步优选的连续进行的实施方案，低聚可以在管式反应器中进行。这是有利的，因为与现有技术的已知催化剂相比，甚至在以高度浓缩的溶液或以纯的活性物质的形式使用时，本发明的催化剂明显较少地倾向于在产物中自发形成凝胶颗粒。
本发明进一步涉及用于制备包含亚氨代噁二嗪二酮基团的多异氰酸酯的反应体系，其包含至少一种单体二-和/或三-异氰酸酯以及
a)至少一种催化剂，
b)至少一种添加剂(A)，其在18℃-30℃下具有至少4.0，特别是至少8.0，优选至少20.0，特别优选至少30.0或者甚至至少35.0的相对介电常数，
c)任选的不同于(A)的另外的添加剂。
本发明的另一主题涉及在18℃-30℃下具有至少4.0，特别是至少8.0，优选至少20.0，特别优选至少30.0或者甚至至少35.0的相对介电常数的化合物作为添加剂(A)用于通过单体二-和/或三-异氰酸酯的催化改性来制备包含亚氨代噁二嗪二酮基团的多异氰酸酯的用途。
可根据本发明的方法获得的产物或产物混合物因此是可用于制备(一种或多种)任选地发泡的塑料以及漆料、涂层剂、胶粘剂和添加物(Zuschlagstoff)的可多样化使用的起始材料。由于与(主要)基于异氰脲酸酯-多异氰酸酯的产物相比的降低的溶液和熔体粘度并具有其它同样高或改善的性能特征，它们任选地以NCO封端的形式特别适合用于制备任选地可水分散的单组分和双组分聚氨酯漆料。因此，甚至在漆料溶剂中高度稀释时，本发明的基于HDI的工艺产物与相应的基于异氰脲酸酯的产物相比对于絮凝或浑浊的出现是更稳定的。
它们可以以纯的形式或以与现有技术的其它异氰酸酯衍生物结合的形式使用，所述其它异氰酸酯衍生物例如是包含脲二酮-、缩二脲-、脲基甲酸酯-、异氰脲酸酯-和/或氨基甲酸酯-基团的多异氰酸酯，其游离的NCO基团是任选地用封端剂失活的。
实施例
以下借助实施例更详细地解释本发明。
所有的用量说明基于质量，除非另外说明。
实施例和对比例中描述的树脂的NCO含量根据DIN53185通过滴定进行测定。
所有样品的磷含量通过X射线荧光分析(XRF)测定。
摩尔%说明通过NMR波谱法测定并且除非另外说明，总是基于NCO后续产物(Folgeprodukt)的总和。使用Bruker公司的仪器DPX400和DRX700在干燥的C6D6中大约5%(1H-NMR)或大约50%(13C-NMR)的样品上在400或700MHz(1H-NMR)或100或176MHz(13C-NMR)的频率下进行测量。使用在溶剂中具有0ppm的1H-NMR化学位移的少量四甲基硅烷作为ppm标度的参照。或者，使用溶剂中含有的C6D6H信号作为参照：7.15ppm的1H-NMR化学位移，128.02ppm的13C-NMR化学位移。可考虑的化合物的化学位移的数据取自文献(参见D.Wendisch,H.Reiff和D.Dieterich,DieAngewandteMakromolekulareChemie141,1986,173-183和其中引述的文献以及EP-A896009)。
在23℃下使用Haake公司的VT550粘度计测定动态粘度。通过在不同剪切速度下的测量，确保所述本发明的多异氰酸酯混合物的流动特性以及对比产物对应于理想的牛顿液体。因此不需要说明剪切速度。
残余单体含量通过气相色谱法测定。
除非另外说明，所有反应在氮气气氛下进行。
使用的二异氰酸酯是BayerMaterialScienceAG,D-51368Leverkusen的产品；所有其它市购可得的化学品由Aldrich公司,D-82018Taufkirchen获得。
实施例1对比例
将1000g的HDI预先放置于双层壁的平底磨砂容器中，该容器通过外部回路调温至各自需要的起始温度并具有搅拌器、与惰性气体装置(氮气/真空)连接的回流冷凝器和温度计，通过在真空中(0.1mbar)搅拌1小时去除溶解的气体。用氮气充气之后，逐份计量加入表1中所示的催化剂用量(基于使用的HDI的质量计，以异丙醇中的70%的溶液的形式)，以使不超过表1中所示的最大温度。在大约1摩尔的NCO基团反应之后，通过加入与该催化剂等量的对甲苯磺酸(以异丙醇中的40%的溶液的形式)使该催化剂失活，在反应温度下继续搅拌30分钟并随后进行后处理。该后处理通过在具有上游预蒸发器(VV)的薄层蒸发器(类型短程蒸发器(KWV))中的真空蒸馏进行(蒸馏数据：压力：0.08+/-0.04mbar，VV温度：120℃,KWV温度：140℃)，其中将未反应的单体作为馏出物和将贫单体的多异氰酸酯树脂作为塔底产物分离出去(初始工序过程：实施例1-A)。
分离该多异氰酸酯树脂，并将馏出物收集在与第一个具有相同构造的第二扁平磨砂搅拌装置中，并用新鲜脱气的HDI补足到起始量(1000g)。随后重新进行如开头描述的催化和操作。重复该方法方式多次。结果可在表1中找到。通过分析所得多异氰酸酯树脂的磷含量和在试验系列结束时剩余的再循环单体的磷含量来测定磷平衡。对于90%的总回收率，所发现的磷83%在树脂中，17%在最后的馏出物中。试验1-B至1-F中得到的多异氰酸酯树脂的测定数据如下：
树脂产率(基于使用的HDI计)：17.6%
NCO含量：23.4%
粘度：700mPas/23℃
亚氨代噁二嗪二酮：51摩尔-%*
异氰脲酸酯：43摩尔-%*
脲二酮：6摩尔-%*
*=基于改性反应中形成的NCO后续产物的总和计
表1。
实施例2根据本发明
添加剂：乙腈(在20℃/50Hz下的相对介电常数：37.5)
方法如实施例1中所述，其中不同的是向脱气的HDI中加入20%乙腈，并在各自的反应之后和在真空蒸馏之前在常压下通过穿过加热至120℃(VV)和140℃(KWV)的蒸馏装置来分离乙腈，并计量加入到下一批料中。接着如实施例1中描述，通过蒸馏分离再循环单体和多异氰酸酯树脂。
通过分析所得多异氰酸酯树脂的磷含量和在试验系列结束时剩余的再循环单体(包括添加剂)的磷含量来测定磷平衡。对于90%的总回收率，所发现的磷97%在树脂中，3%在最后的馏出物中。试验2-B至2-F中得到的多异氰酸酯树脂的测定数据如下：
树脂产率(基于使用的HDI计)：17.3%
NCO含量：23.5%
粘度：609mPas/23℃
亚氨代噁二嗪二酮：48摩尔-%*
异氰脲酸酯：43摩尔-%*
脲二酮：9摩尔-%*
*=基于改性反应中形成的NCO后续产物的总和计
表2。
实施例3根据本发明
添加剂：己二腈(在18℃/50Hz下的相对介电常数：30.0)
方法如实施例1中所述，其中不同的是向脱气的HDI中加入5%的己二腈。由于己二腈具有与HDI相当的挥发性，如实施例1中描述那样进行后处理。
通过分析所得多异氰酸酯树脂的磷含量和在试验系列结束时剩余的再循环单体(包括添加剂)的磷含量来测定磷平衡。对于91%的总回收率，所发现的磷93%在树脂中，7%在最后的馏出物中。试验3-B至3-F中得到的多异氰酸酯树脂的测定数据如下：
树脂产率(基于使用的HDI计)：20.2%
NCO含量：23.6%
粘度：740mPas/23℃
亚氨代噁二嗪二酮：52摩尔-%*
异氰脲酸酯：43摩尔-%*
脲二酮：5摩尔-%*
*=基于改性反应中形成的NCO后续产物的总和计
表3。
实施例4根据本发明
添加剂：异丙二醇碳酸酯(在25℃/50Hz下的相对介电常数：65.1)
方法如实施例1中所述，其中不同的是向脱气的HDI中加入5%的异丙二醇碳酸酯。由于异丙二醇碳酸酯具有与HDI相当的挥发性，如实施例1中描述那样进行后处理。
通过分析所得多异氰酸酯树脂的磷含量和在试验系列结束时剩余的再循环单体(包括添加剂)的磷含量来测定磷平衡。对于90%的总回收率，所发现的磷91%在树脂中，9%在最后的馏出物中。试验4-B至4-F中得到的多异氰酸酯树脂的测定数据如下：
树脂产率(基于使用的HDI计)：21.6%
NCO含量：23.3%
粘度：780mPas/23℃
亚氨代噁二嗪二酮：52摩尔-%*
异氰脲酸酯：42摩尔-%*
脲二酮：6摩尔-%*
*=基于改性反应中形成的NCO后续产物的总和计
表4。
实施例5根据本发明
添加剂：γ-戊内酯(在20℃/50Hz下的相对介电常数：36.9)
方法如实施例1中所述，其中不同的是向脱气的HDI中加入5%的γ-戊内酯。由于γ-戊内酯具有与HDI相当的挥发性，如实施例1中描述那样进行后处理。
通过分析所得多异氰酸酯树脂的磷含量和在试验系列结束时剩余的再循环单体(包括添加剂)的磷含量来测定磷平衡。对于98%的总回收率，所发现的磷90%在树脂中，10%在最后的馏出物中。试验5-B至5-F中得到的多异氰酸酯树脂的测定数据如下：
树脂产率(基于使用的HDI计)：20.9%
NCO含量：23.2%
粘度：745mPas/23℃
亚氨代噁二嗪二酮：49摩尔-%*
异氰脲酸酯：44摩尔-%*
脲二酮：7摩尔-%*
*=基于改性反应中形成的NCO后续产物的总和计
表5。
实施例6对比例
添加剂：异二十烷(在25℃/50Hz下的相对介电常数：2.1)
方法如开头所述，其中不同的是向脱气的HDI中加入20%的异二十烷(异构体混合物)。由于异二十烷具有与HDI相当的挥发性，如实施例1中描述那样进行后处理。
通过分析所得多异氰酸酯树脂的磷含量和在试验系列结束时剩余的再循环单体(包括添加剂)的磷含量来测定磷平衡。对于81%的总回收率，所发现的磷82%在树脂中，18%在最后的馏出物中。试验6-B至6-F中得到的多异氰酸酯树脂的测定数据如下：
树脂产率(基于使用的HDI计)：17.1%
NCO含量：23.6%
粘度：700mPas/23℃
亚氨代噁二嗪二酮：57.7摩尔-%*
异氰脲酸酯：38.5摩尔-%*
脲二酮：3.8摩尔-%*
*=基于改性反应中形成的NCO后续产物的总和计
表6。
如立刻显而易见的，加入非极性添加剂异二十烷对于所述催化剂的分解趋势绝对没有有利影响，与以纯HDI反应(对比例1)相比产生相同的结果。

Claims (15)

1.用于制备包含亚氨代噁二嗪二酮基团的多异氰酸酯的方法，其中使至少一种单体二-和/或三-异氰酸酯在如下组分存在下低聚：
a)至少一种催化剂，
b)至少一种添加剂(A)，其在18℃-30℃下具有至少4.0的相对介电常数，
c)任选的不同于A的另外的添加剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：将所述添加剂(A)在与所述催化剂接触之前加入到所述单体二-和/或三-异氰酸酯中。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：使用腈、碳酸酯和/或环状内酯作为添加剂(A)，其特别是选自乙腈、己二腈、碳酸亚乙酯、异丙二醇碳酸酯和γ-戊内酯。
4.根据前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于：使用基于所述单体二-和/或三-异氰酸酯的质量计1-50重量%，优选2-30重量%，特别优选2-20重量%的添加剂(A)。
5.根据前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于：所述添加剂(A)在18℃-30℃下具有至少8.0，优选至少20.0，特别优选至少30.0或者甚至至少35.0的相对介电常数。
6.根据前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于：使用脂族二异氰酸酯，特别是六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基-1,6-己烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-己烷二异氰酸酯和/或4-异氰酸根合甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯，优选HDI作为单体二-和/或三-异氰酸酯。
7.根据前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于：使用四有机基-铵盐和/或-鏻盐作为催化剂，其中所述四有机基-铵盐和/或-鏻盐的阴离子特别选自：RfCR1R2COO-，其中Rf表示直链或支化的全氟烷基，R1与R2相互独立地表示H、直链或支化的有机基团；氟离子(F-)、二-和/或多-氟(氢)根([F-xHF)m])，其中m具有0.001-20，优选0.1-20，特别优选0.5-20，最特别优选0.5-5的数值。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述二-和/或多-氟(氢)化物([F-xHF)m])是氟化季铵、二氟化铵、三氟化铵、更高级的多氟化铵、氟化鏻、二氟化鏻、三氟化鏻和/或更高级的多氟化鏻，优选是可通过使氟化或氢氧化季铵和鏻与任选预溶解在醇或水中的相应量的氟化氢混合而制备的那些。
9.根据前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于：所述催化剂/催化剂混合物以1摩尔-ppm至1摩尔%，优选5摩尔-ppm至0.1摩尔-%的含量使用，各自基于单体二-和/或三-异氰酸酯的量计。
10.根据前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于：所述方法在0℃至+250℃，优选20-180℃，特别优选40-150℃的温度范围中进行。
11.根据前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于：在5-80重量%，优选10-60重量%的所用单体二-和/或三-异氰酸酯反应之后，终止所述低聚。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于：通过使所述催化剂失活，特别是通过加入酸或酸衍生物如苯甲酰氯、含磷或硫的酸的酸性酯、这些酸自身、所述催化剂的吸附性结合和随后通过过滤的分离或它们的组合，终止所述低聚。
13.根据权利要求11或12的方法，其特征在于：将未反应的单体从所述反应混合物中分离。
14.用于制备包含亚氨代噁二嗪二酮基团的多异氰酸酯的反应体系，其包含至少一种单体二-和/或三-异氰酸酯以及
a)至少一种催化剂，
b)至少一种添加剂(A)，其在18℃-30℃下具有至少4.0的相对介电常数，
c)任选的不同于A的另外的添加剂。
15.在18℃-30℃下具有至少4.0的相对介电常数的化合物的用途，其用作添加剂(A)用于通过单体二-和/或三-异氰酸酯的催化改性来制备包含亚氨代噁二嗪二酮基团的多异氰酸酯。
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