CN105392855A - 包装型热熔压敏粘合剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包含热熔压敏粘合剂组合物和由纯低密度聚乙烯、纯聚丙烯或纯乙烯乙酸乙烯酯构成的共挤涂层的包装型热熔压敏粘合剂。本发明还涉及以独立形式形成的包装型粘合剂在粘合剂施加工艺中的用途和该包装型粘合剂在层压制品，包括非织造卫生制品、一次性医用手术薄膜以及层压构造如带材和标签的制造中的用途。
Description
此专利申请要求2013年5月29日提交的美国临时申请号61/828,479的权益或优先权。
发明领域
本发明涉及包含热熔压敏粘合剂组合物和由纯低密度聚乙烯、纯聚丙烯或纯乙烯乙酸乙烯酯构成的共挤涂层的包装型热熔压敏粘合剂(packagedhot-meltpressuresensitiveadhesive)。本发明还涉及以独立形式形成的包装型粘合剂在粘合剂施加工艺中的用途和该包装型粘合剂在层压制品(包括非织造卫生制品、一次性医用手术薄膜以及层压构造如带材和标签)的制造中的用途。
发明背景
热熔粘合剂组合物通常在室温下是固体。因此，将所述粘合剂组合物加热并随后以熔融态施加到基底上，然后使其与一个或多个其它基底接触。该热熔粘合剂组合物冷却并固化，由此在基底之间形成粘合。
热熔粘合剂组合物可用于各种工业粘合剂用途，如包装和贴标签、非织造卫生和消毒制品的制造，如用于粘合弹性物(elastics)、建筑和芯层压物或定位粘合剂以及用于其它层压件，如带材和标签。
为防止热熔粘合剂组合物在它们的预期使用之前附聚，所述粘合剂组合物通常以包装形式提供。包装型热熔粘合剂通常由基础聚合物、增粘剂和蜡组分构成。基础聚合物为该配制剂提供强度和粘合特性。增粘剂通过改进施加过程中的润湿而使该聚合物更粘并赋予该粘合剂粘着性(tack)以及降低粘度。在大多数粘合剂配制剂中需要粘着性(tack)以在热熔粘合剂固化前适当接合制品。
目前使用的包装型热熔压敏粘合剂的一个极大缺点在于一些包装材料的熔结在储存过程中日益造成一些特定形式(particularforms)的附聚，这可能导致所述独立形式在随后的粘合剂施加过程中的粘连。这样的附聚可能妨碍该独立形式的使用，因为可能很难从储存容器中取出该包装型热熔粘合剂，或其可能妨碍要送入熔化罐的独立形式(例如枕块或小球)的自动或半自动加工。通过使这一过程自动化，客户的操作显著减少并能距熔体罐更远地储存该粘合剂和在对操作人员的要求降低的情况下输送。
热熔压敏粘合剂的包装材料通常包括各种涂覆材料(如各种运送的(portage)亚麻混纺织物和芯聚合物)以避免附聚。目前，在热熔体的出料中使用防粘连粉，如滑石蜡或二氧化硅以避免附聚。但是，这些化合物往往随时间经过被热熔体完全吸收，并因此再次出现残留粘性。此外，一些目前使用的防粘连剂，如二氧化硅粉可能有害或可造成严重的健康问题，例如肺或呼吸道问题。
包装型热熔压敏粘合剂是指在施加压力时形成粘合以将该粘合剂接合到粘附基底上的粘合剂。所述压敏包装型粘合剂通常被设计成在室温下适当接合到粘附基底上。压敏粘合剂具有在室温下熔结在一起的倾向，这可能导致压敏粘合剂在正常操作过程中的附聚并因此可能损害相应粘合剂的使用。为防止包装型热熔压敏粘合剂的此类熔结和粘连，粉末解决方案通常是不足的，通常将所述粘合剂包装在更先进的涂覆材料，例如塑料或金属膜中。
US5,373,682公开了一种将热熔压敏粘合剂包装到塑料膜中的方法。但是，该方法描述了将熔融的热熔粘合剂包装到固体塑料膜中，因此没有公开共挤法，其中粘合剂组合物和涂层都以熔融态施加。US5,373,682中公开的方法的一个特定缺点在于将熔融的热熔粘合剂包装到固体塑料膜中产生没有被均匀包装的包装型粘合剂，例如包含空气夹杂，这又可能导致包装型粘合剂的粘连和熔结倾向提高。
US7,572,494B2公开了一种包装热熔粘合剂，特别是热熔压敏粘合剂的方法，其包括热熔粘合剂的挤出过程和蜡基聚合物膜组合物的共挤以包裹热熔粘合剂。但是，共挤的蜡基聚合物涂层由由几种不同成分组成的聚合物组合物构成。
本领域中仍然需要包含改善热熔粘合剂的操作并永久和可靠地防止附聚的防粘连涂层的包装型热熔压敏粘合剂。
发明概述
本发明的一个目的是提供一种包装型热熔粘合剂，尤其是热熔压敏粘合剂组合物，其独立形式在它们的包装、运输、储存或进一步加工过程中不会熔结在一起或附聚。另一目的是提供独立形式的自由流动的热熔压敏粘合剂。
在本发明的一个方面中，提供一种包装型热熔粘合剂，其包含热熔压敏粘合剂组合物(a)和由具有大约20g/10min至大约300g/10min的熔体流动指数(ASTMD1238-190℃,2.16kgs)的纯低密度聚乙烯(LDPE)、纯聚丙烯或纯乙烯乙酸乙烯酯构成的共挤涂层(b)。
在本发明的一个实施方案中，粘合剂组合物(a)包含选自聚烯烃、聚烯烃共聚物、聚烯烃/α-烯烃互聚物或合成橡胶的基础聚合物。
在本发明的一个优选实施方案中，粘合剂组合物(a)包含选自乙烯和丙烯均聚物或共聚物的基础聚合物。
在一个优选实施方案中，粘合剂组合物(a)包含选自乙烯-辛烯共聚物的基础聚合物。
在本发明的一个优选实施方案中，粘合剂组合物(a)包含基础聚合物，该基础聚合物选自茂金属合成的聚合物，优选选自单位点茂金属合成的聚合物，更优选选自茂金属合成的乙烯或丙烯均聚物或共聚物，再更优选选自茂金属合成的聚丙烯聚合物。
在本发明的一个优选实施方案中，粘合剂组合物(a)包含选自茂金属合成的低分子量聚丙烯聚合物的基础聚合物。
在本发明的一个优选实施方案中，粘合剂组合物(a)包含选自苯乙烯-异戊二烯(SI)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(SEPS)的基础聚合物。
本发明的另一目的是提供表现出低增塑剂含量以保持表现出提高的硬度的粘合剂组合物(a)的包装型热熔粘合剂。
根据本发明的一个实施方案，粘合剂组合物(a)另外包含占包装型粘合剂的总重量的小于大约30重量％，优选小于大约20重量％，更优选小于大约15重量％，再更优选小于大约10重量％，最优选小于大约5重量％的量的一种或多种增塑剂。
在本发明的一个实施方案中，粘合剂组合物(a)另外包含占包装型粘合剂的总重量的大约5重量％至大约75重量％，优选大约10重量％至大约60重量％，更优选大约15重量％至大约50重量％的量的一种或多种增粘剂。
本发明的一个目的是提供包装型热熔粘合剂，其提供具有降低的发粘性的包装型热熔粘合剂，而该包装型热熔粘合剂的其它性质和纯度，即该热熔压敏粘合剂组合物的组分保持不受影响。本发明的一个目的还在于提供自由流动和或长时间具有基本不粘表面的热熔特定(particular)形式。
在本发明的一个实施方案中，该包装型热熔粘合剂包含占包装型粘合剂的总重量的大约0.1重量％至大约5重量％，优选大约0.5重量％至大约3重量％，更优选大约1重量％至大约2重量％，最优选大约1.5重量％至大约5重量％的量的涂层(b)。
在本发明的一个实施方案中，包装型热熔粘合剂包含涂层(b)，其中涂层(b)的熔体流动指数(ASTMD1238-190℃,2.16kgs)为大约50g/10min至大约180g/10min，优选大约100g/10min至大约170g/10min，最优选大约150g/10min。
在本发明的一个实施方案中，包含涂层(b)的包装型热熔粘合剂具有大约60℃至大约150℃，优选大约100℃至大约140℃，更优选大约120℃至大约130℃的熔融温度(RingandBall,DINEN1427)。
在本发明的一个实施方案中，包含涂层(b)的包装型热熔粘合剂具有大约0.80克/立方厘米至大约1.00克/立方厘米，优选大约0.91克/立方厘米至大约0.93克/立方厘米，更优选大约0.92克/立方厘米的室温密度(ASTMD1505)。
本发明的包装型热熔粘合剂包含有利于本发明的包装型热熔粘合剂的有益性质的特定参数范围。在相应的从属权利要求中规定本发明的另一些有利的实施方案。
在本发明的一个实施方案中，粘合剂组合物(a)具有大约5至大约200，优选大约10至大约100，更优选大约15至大约80，最优选大约20至大约70的平均针入度值(PZ)。
本发明的另一目的是提供在包装、运输、储存或进一步加工的过程中不附聚的如下文定义的独立形式的包装型热熔粘合剂，如枕块或小球。
还希望永久防止包装型热熔粘合剂的附聚。此外，会希望提供包装型热熔压敏粘合剂，其能使暂时粘连的独立形式的包装型热熔粘合剂容易的解附聚，例如在运输或储存过程中对该包装型热熔粘合剂施加高压时，或在该包装型热熔粘合剂在升高的室温下，例如在大约25℃至大约45℃、大约25℃至大约65℃或甚至大约25℃至大约70℃的平均温度下，运输或储存时。
本发明的另一目的是提供一种包装型热熔压敏粘合剂，其在熔融后不会不合意地改变该包装型热熔粘合剂的特性，如粘合性能、熔体粘度、操作性等。
本发明的另一目的是提供一种对环境安全并对健康无害的包装型热熔压敏粘合剂。
本发明的该目的是提供在特定施加过程中不会附聚并由此粘连的包装型热熔粘合剂。
根据一个实施方案，该包装型热熔粘合剂以特定形式形成，如枕块或小球。
特定形式，如枕块或小球，优选具有大约40mmx大约30mmx大约12mm，或大约20mmx大约20mmx大约20mm，优选大约40mmx大约20mmx大约10mm，最优选大约40mmx大约15mmx大约7mm的尺寸(长/宽/高)。
优选地，多个独立形式，如枕块或小球，不会熔结在一起和/或可机械分离以使这些独立形式自由流动。
优选地，多个独立形式的包装型热熔粘合剂，如枕块或小球，用于粘合剂施加工艺，其中该包装型热熔粘合剂在熔融并施加到基底上之前以自由流动和可空气输送的形式输送到熔融***。
根据另一实施方案，包装型热熔粘合剂以特定形式形成，如共挤绳。
共挤绳优选具有大约0.1厘米至大约5厘米，优选大约1厘米至大约3厘米，更优选大约2.5厘米的直径。
优选地，将多个独立形式的包装型热熔粘合剂如共挤绳用于粘合剂施加工艺，其中通过将共挤绳经保护罩内的一系列滑轮拉到预熔化器中来将该包装型热熔粘合剂输送到熔融***。
优选地，所述多个独立形式，如共挤绳，不会熔结在一起和/或可机械分离以使这些独立形式自由流动。
对于独立形式，包装型热熔粘合剂在环境条件下具有自由流动和/或可空气输送的形式。
根据本发明，通过共挤法获得包装型热熔粘合剂。
优选地，通过共挤法获得本发明的包装型热熔粘合剂，其中将热熔压敏粘合剂组合物(a)泵过共挤头且其中将共挤涂层(b)添加到粘合剂组合物(a)上以使共挤涂层(b)作为覆盖片基本覆盖粘合剂组合物(a)。
此外，通过共挤法获得包装型热熔粘合剂，其中所述共挤法包括：
(i)提供一个或多个热熔组分和掺合所述热熔组分以形成热熔压敏粘合剂组合物
(ii)提供具有大约20g/10min至大约300g/10min的熔体流动指数的涂覆材料，选自纯低密度聚乙烯、纯聚丙烯或纯乙烯乙酸乙烯酯
(iii)共挤(i)和(ii)以使所述粘合剂形成基本被所述涂覆材料包裹的条束
(iv)任选，切割所得的经涂覆的粘合剂条束(例如通过促使所述组合物经过旋转叶片和切割热熔条带以形成所得独立形式)
(v)固化所述个体，任选通过用液体冷却介质或用循环的干空气冷却所述个体来固化。
一方面，本发明包括一种使用独立形式的热熔压敏粘合剂的方法，其包括步骤：a.)获得独立形式的共挤热熔压敏粘合剂；和b.)借助选自管式链板输送***和熔体按需输送***的输送***将该热熔压敏粘合剂输送到熔融***。
在一个实施方案中，借助振动给料器将独立形式的共挤热熔压敏粘合剂送入输送***。在另一实施方案中，输送***是管式链板输送***。在再一实施方案中，独立形式的热熔压敏粘合剂是具有至少大约0.635厘米(0.250英寸)的厚度的枕块。或者，热熔压敏粘合剂包含丙烯聚合物。在一些实施方案中,热熔压敏粘合剂具有大约20至大约70的平均针入度值(PZ)。在另一些实施方案中，将热熔压敏粘合剂输送到多于一个熔融***。在另一些实施方案中，热熔压敏粘合剂以选自枕块、小球和共挤绳的独立形式提供。在一个实施方案中，热熔压敏粘合剂组合物包含选自聚烯烃、聚烯烃共聚物、聚烯烃/α-烯烃互聚物和合成橡胶的基础聚合物。
一方面，本发明提供一种提供熔融粘合剂的方法，其包括：a.提供多个独立形式的共挤涂覆热熔压敏粘合剂，其中所述热熔压敏粘合剂具有大约20至大约70的平均针入度值(PZ)；b.将所述多个独立形式输送到熔融***；c.加热所述多个独立形式直至它们变成熔融粘合剂；和d.将所述熔融粘合剂施加到基底上。
在一个实施方案中，所述多个独立形式在根据粘连试验1测试时具有至少3的评级。在另一实施方案中，将所述多个独立形式连续输送到熔融***以保持该熔融***中一致的粘合剂料位。在再一实施方案中，用管式链板输送***或熔体按需输送***输送所述多个独立形式。
在一个实施方案中，共挤涂层是纯低密度聚乙烯。在另一实施方案中，纯低密度聚乙烯具有大约20g/10min至大约300g/10min的熔体流动指数(ASTMD1238-190℃,2.16kgs)。在再一实施方案中，热熔压敏粘合剂包含丙烯聚合物。在一个实施方案中，基底是非织造物。在另一些实施方案中，热熔压敏粘合剂具有大约20至大约70的平均针入度值(PZ)。在另一些实施方案中，热熔压敏粘合剂组合物包含茂金属合成的低分子量聚丙烯聚合物。
在本发明的一个优选用途中，包装型热熔粘合剂用于制造卫生和消毒制品、非织造制品、标签、弹性层压物、建筑层压物或作为定位粘合剂。包装型热熔粘合剂优选用于制造非织造卫生制品，包括制造尿布、成人失禁器材、卫生巾、医用手术薄膜以及层压构造，如带材和标签。
一方面，本发明涉及一种装有粘合剂的容器，其包含多个独立形式的本发明的包装型热熔粘合剂，其中该容器选自盒，优选塑料袋、小袋、大袋和超大袋(supersack)中的至少一种。
附图
图1:真空输送***的示意图
将包装型热熔压敏粘合剂***进料斗，通过振动给料器引入真空输送***并经过由电子料位探针控制的卸料阀填充到一系列热熔体罐中。
图2:管式链板输送***(atubulardrag-conveyingsystem)的示意图
通过振动给料器将包装型热熔压敏粘合剂***管式链板输送***，其中通过由电子液位探针控制的圆盘分配***将该粘合剂输送到多个热熔体罐中。
发明详述
在本发明的一个方面中，提供一种包装型热熔粘合剂，其包含热熔压敏粘合剂组合物(a)和由具有大约20g/10min至大约300g/10min的熔体流动指数的纯低密度聚乙烯、纯聚丙烯或纯乙烯乙酸乙烯酯构成的共挤涂层(b)。
在本发明的另一方面中，提供多个独立形式的本发明的包装型粘合剂，其可用于粘合剂施加工艺，其中该包装型粘合剂在熔融并施加到基底上之前以自由流动和可空气输送的形式输送到熔融***。
下面更详细描述热熔压敏粘合剂组合物(a)和共挤涂层(b)，和包装型热熔粘合剂(例如独立形式)的防粘连特性，以及包含所述包装型热熔粘合剂的独立形式。
除非另行规定，在本发明中使用下列缩写和定义。
不定冠词“a”、“an”是指一个或多个所述冠词后的术语指定的物类。例如带不定冠词表示的“独立形式”包括一个或多个独立形式。
术语“大约”在本申请上下文中是指在紧随该术语“大约”后列举的数值的15％内(±15％)的数值，包括这一范围内的任何数值、等于这一范围的上限(即+15％)的值和等于这一范围的下限(即-15％)的值。例如，短语“大约100”包括85至115之间的任何数值，包括85和115(“大约100％”除外，其上限始终为100％)。另一例外是短语“大约0”或“大约0％”，其下限始终为0或0％)。在一个优选方面中，“大约”是指±10％，再更优选±5％，再更优选±1％或小于±1％。
添加到包含热熔压敏粘合剂组合物(a)和共挤涂层(b)的包装型热熔粘合剂中的特定组分的量可以被定义为如由下列比率确定的重量/重量百分比：wt％＝(特定组分的克数)/(包含特定组分的组合物的克数)。例如，当在100克包装型热熔粘合剂中使用2.5克增塑剂时，这得出2.5重量％(2.5/100)的增塑剂比率。
对本发明而言，术语“热熔体”或“热熔组合物”是指在室温下，例如在大约20℃至大约25℃的温度下为大致固体的无溶剂产品。当加热时，该热熔体变粘并优选变成液体(熔融)并可以施加到例如基底上以提供粘性表面。
本发明的热熔粘合剂组合物(a)是热熔“压敏粘合剂”组合物。术语“压敏粘合剂”是指在室温下有力且永久发粘并仅靠接触(不需要超过指压或手压)牢固粘合到各种不同表面上的粘合剂，即随时间经过(包括在冷却时)保持表面粘性的热熔粘合剂组合物。
A.热熔压敏粘合剂组合物(a)
热熔压敏粘合剂通常包含至少一种热塑性基础聚合物、至少一种增塑剂和至少一种增粘剂。
通常，本发明的热熔体另外含有一种或多种增粘树脂、增塑剂或油和任选蜡以及常规添加剂和辅助剂，如稳定剂、抗氧化剂、颜料、UV稳定剂或吸收剂、填料等。热熔粘合剂中所用的材料是已知的。
本发明的包装型热熔粘合剂包含热熔压敏粘合剂组合物(a)，其主要决定该包装型热熔粘合剂的粘合性质。
热熔压敏粘合剂组合物(a)包含基础聚合物。本发明在所用的基础聚合物方面不受特别限制。相反，原则上可用于热熔组合物的任何聚合物根据本发明都是合适的。通常，基础聚合物包括选自例如聚烯烃、聚烯烃共聚物或聚烯烃/α-烯烃互聚物的热塑性聚合物，以及无定形聚-α-烯烃，如无规立构丙烯和丙烯与乙烯、丁烯、己烯和辛烷的共聚物，或乙烯和丙烯均聚物或共聚物及其混合物。聚酰胺和聚酯、聚氨酯或合成橡胶，如苯乙烯嵌段共聚物也可用。
热熔压敏粘合剂组合物(a)优选包含至少一种乙烯聚合物并可包含两种或更多种聚合物的共混物。本文所用的术语乙烯聚合物是指乙烯的均聚物、共聚物和三元共聚物。
在本发明中，基础聚合物可选自乙烯共聚物。在优选实施方案中，该基础聚合物选自乙烯乙酸乙烯酯、乙烯丙烯酸甲酯、乙烯丙烯酸正丁酯、乙烯丙烯酸正己酯、乙烯-丙烯酸2-乙基己酯、乙烯丁烯、乙烯辛烯、乙烯丙烯酸或乙烯甲基丙烯酸共聚物。基础聚合物更优选选自乙烯-辛烯共聚物。
基础聚合物还选自聚烯烃/α-烯烃互聚物，特别是乙烯共聚物，如乙烯-辛烯。特别优选的聚合物，如乙烯辛烯具有大约0.1g/10min至大约4,000g/10min，优选大约1g/10min至大约10g/10min，最优选大约5g/10min的熔体流动指数。特别优选的聚合物，如乙烯辛烯具有大约0.7克/立方厘米至大约1.0克/立方厘米，优选大约0.8克/立方厘米至大约0.9克/立方厘米，最优选大约0.87克/立方厘米的密度。可以使用多于一种乙烯共聚物优化该聚合物的熔体流动指数和密度。乙烯共聚物的优选实例包括可获自DowChemicalCompany,US的ENGAGE8200。除第一种聚合物外，还可以添加第二种聚合物以进一步优化性质，例如乙烯乙酸乙烯酯聚合物可以与乙烯辛烯联合使用。
在本发明的另一选项中，基础聚合物可选自低分子量聚丙烯聚合物。这些基础聚合物可以是丙烯均聚物或丙烯与一种或多种α-烯烃共聚单体，例如乙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯的共聚物。在本发明的范围内低分子量聚丙烯聚合物的平均分子量可以为大约4,000g/mol至大约150,000g/mol，优选大约10,000g/mol至大约100,000g/mol，更优选大约30,000g/mol至大约60,000g/mol，最优选大约45,000g/mol。所述聚合物可具有大约80℃至大约170℃，优选大约90℃的Vicat软化点。聚丙烯聚合物通常是主要无定形的，没有清晰可辨的熔点。聚丙烯均聚物或丙烯共聚物的优选实例包括可获自EXXONMOBILECHEMICALS,US的VISTAMAX6202和可获自IdemitsuKosanCo.,JP的MODUS-400。
本发明的热熔组合物中可用的其它聚合物包括所谓的茂金属或单位点催化的聚合物，包括乙烯、丙烯或丁烷的均聚物和互聚物，包括乙烯与至少一种C2至C20-α-烯烃的均聚物和互聚物。在一个优选选项中，基础聚合物选自茂金属合成的低分子量聚丙烯聚合物。使用限定几何或单位点茂金属催化剂制备茂金属聚合物。可用的茂金属聚合物包括，例如均相线性或基本线性聚合物，其是乙烯和至少一种C3-C20-α-烯烃的互聚物，包括例如乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物。关于茂金属聚合物所用的术语“均相”是指任何共聚单体无规分布在给定互聚物分子内且基本所有互聚物分子在该互聚物内具有相同的乙烯/共聚单体比。线性乙烯互聚物是具有被每1000个碳少于0.01个长链分支取代的互聚物骨架的互聚物。基本线性乙烯互聚物是包括长链分支的互聚物。长链分支具有与聚合物骨架相同的共聚单体分布并可长达与聚合物骨架的长度大致相同的长度。合适的基本线性乙烯互聚物具有被每1000个碳大约0.1至大约3个长链分支取代的聚合物骨架。可用于制备乙烯互聚物的C3-C20-α-烯烃包括例如丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、环戊烯、环己烯、环辛烯及其组合。适用作共聚单体的二烯，特别在乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物的制造中适合作为共聚单体的二烯，通常是具有6至15个碳原子的非共轭二烯。合适的非共轭二烯的可用实例包括：(1)直链无环二烯，包括例如1,4-己二烯、1,5-庚二烯和1,6-辛二烯；(2)支化链无环二烯，包括例如5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯和3,7-二甲基-1,7-辛二烯，(3)单环脂环族二烯，包括例如4-乙烯基环己烯、1-烯丙基-4-亚异丙基环己烷、3-烯丙基环戊烯、4-烯丙基环己烯和1-异丙烯基-4-丁烯基环己烯；和(4)多环脂环族稠环和桥环二烯，包括例如二环戊二烯，和亚环烷基取代的降冰片烯，包括例如5-亚甲基-2-降冰片烯、5-亚甲基-6-甲基-2-降冰片烯、5-亚甲基-6,6-二甲基-2-降冰片烯、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-(3-环戊烯基)-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯和5-亚环己基-2-降冰片烯。可用的均相线性或基本线性乙烯聚合物具有窄分子量分布(Mw/Mn)，包括例如1.5至3.5，或甚至1.8至2.8。
在美国专利Nos.5,324,800、5,548,014、5,530,054和6,207,748中描述了可用的茂金属聚合物的实例并并入本文。
可用的茂金属聚合物可以以AFFINITY系列的商品名购得，包括来自DowChemicalCompany(Midland,Michigan)的EG8200聚烯烃塑性体，且线性乙烯聚合物可以以EXACT系列的商品名购自ExxonMobil(Texas)。
茂金属聚合物优选以大约0重量％至大约80重量％、大约5重量％至大约70重量％、大约10重量％至大约60重量％、或甚至大约15重量％至大约50重量％的量存在于热熔粘合剂组合物中。在一些实施方案中，存在于热熔粘合剂组合物中的茂金属聚合物的量可能更高，优选至多大约90重量％，该热熔粘合剂组合物更优选可以是纯茂金属聚合物。
粘合剂组合物(a)中存在的茂金属聚合物可能表现出一定结晶度。例如，一些等级的商业低分子量聚丙烯聚合物具有低结晶度。优选地，粘合剂组合物(a)具有低结晶度且根据本发明的共挤涂层(b)具有高结晶度。
适合与共挤涂层(b)一起用于压敏热熔粘合剂组合物(a)中的另一类热塑性基础聚合物是热塑性弹性体。合适的热塑性弹性体包括具有至少一个含乙烯基芳族化合物的A嵌段和至少一个含弹性体共轭二烯(包括氢化、未氢化共轭二烯及其组合)的B嵌段的嵌段共聚物。A嵌段和B嵌段可以以任何结合方式互相结合以使所得共聚物是无规、嵌段、直链、支化链、辐形的或其组合。嵌段共聚物可表现出任何形式，包括例如线性A-B嵌段、线性A-B-A嵌段、线性A-(B-A)n-B多嵌段和辐形(A-B)n-Y嵌段(其中Y是多价化合物且n是至少3的整数)、四嵌段共聚物(例如A-B-A-B)和具有结构A-B-A-B-A的五嵌段共聚物。粘合剂组合物可包括至少两种不同嵌段共聚物的共混物。
可用的乙烯基芳族化合物包括例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、二苯基乙烯，包括均二苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽、乙烯基甲苯(甲基苯乙烯的间-和对-异构体的混合物)、乙烯基二甲苯及其组合。合适的共轭二烯包括例如丁二烯(例如聚丁二烯)、异戊二烯(例如聚异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯及其组合，和它们的氢化形式，包括例如乙烯、丙烯、丁烯及其组合。
可用的嵌段共聚物包括大约0重量％至大约50重量％、大约5重量％至大约50重量％、大约15重量％至大约35重量％、或甚至大约20重量％至大约30重量％的量的聚乙烯基芳族化合物。合适的嵌段共聚物具有大约3g/10min至大约50g/10min、或大约5g/10min至大约20g/10min的如通过ASTM-D1238测得的熔体流动指数。
A嵌段还可包括少量(例如基于A嵌段重量不大于10重量％)衍生自乙烯基芳族化合物以外的不饱和单体(包括例如1-丁烯、戊烯、己烯、丁二烯、异戊二烯、甲基乙烯基醚、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯及其组合)的结构单元。B嵌段还可包括少量(例如基于B嵌段的量不大于10重量％)衍生自共轭二烯以外的不饱和单体(包括例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、甲基乙烯基醚、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯及其组合)的结构单元。
可用的弹性体聚合物包括例如橡胶(聚异戊二烯)、聚丁二烯、合成聚异戊二烯、无规苯乙烯-丁二烯聚合物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、多臂和重复苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-多臂苯乙烯-异戊二烯(SI)x嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物及其组合。
可用的嵌段共聚物可以以KRATOND和G系列的商品名购自ShellChemicalCompany(Houston,Texas)，包括例如KRATOND1163和1117和KRATONG1652和1726，以EUROPRENESolT商品名购自EniChem(Houston,Texas)、以SEPTON商品名购自SeptonCompanyofAmerica(Pasadena,Texas)，包括SEPTONS1001苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物，和SEPTON4030、4033、4044、4055和4077嵌段共聚物，和以VECTOR系列的商品名购自Dexco(Houston,Texas)，包括VECTOR4211苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
弹性体以大约0重量％至大约35重量％、大约5重量％至大约35重量％、大约10重量％至大约30重量％，或甚至大约15重量％至大约25重量％的量存在于粘合剂组合物中。
或者，基础聚合物可选自合成橡胶。基础聚合物优选选自丁二烯苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、丁二烯-苯乙烯弹性体、苯乙烯-异戊二烯(SI)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(SEPS)。基础聚合物更优选选自苯乙烯-异戊二烯(SI)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(SEPS)。
在一个优选实施方案中，合成橡胶具有大约0.1g/10min至大约4,000g/10min，优选大约10g/10min至大约60g/10min，最优选大约25g/10min至大约40g/10min的熔体流动指数。特别优选的聚合物，如苯乙烯-异戊二烯(SI)或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)具有大约0.8克/立方厘米至大约1.0克/立方厘米，优选大约0.92克/立方厘米至大约0.96克/立方厘米的密度。可以使用多于一种苯乙烯-异戊二烯(SI)或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)以优化该聚合物的熔体流动指数和密度。苯乙烯-异戊二烯(SI)或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)的优选实例包括可获自KratonPolymers,US的KRATOND1117和KRATOND11161NS、来自DexcoPolymers,USA的VECTOR4114A和VECTOR4411A。
根据本发明的基础聚合物可以官能化，例如通过使用含至少一个官能团的(共聚)单体，例如用被羧酸、二元羧酸、有机酯、有机酐、有机醇、有机酰卤、有机过氧化物、酰胺或酰亚胺官能化的不饱和单体官能化。
本发明的一个目的是提供一种包装型热熔粘合剂，其提供该粘合剂的提高的结构抗性，这在本文中被称作硬度。
通过使指定尺寸的加重针在特定试验条件下，例如在指定温度下贯入该材料，获得特定材料的硬度测量值。针入度值(PZ)通常被记录为该针在给定时间内贯入的深度单位数。特定材料越硬，其针入度值越低。通过根据DIN51579中描述的试验程序在25℃下的针入法测定根据本发明的针入度值(也参见实施例部分)。
根据本发明，包装型热熔粘合剂具有大约5至大约200，优选大约10至大约100，更优选大约15至大约80，最优选大约20至大约70的平均针入度值(PZ)。
用于测定本发明的包装型热熔粘合剂的性质的另一参数是粘度。聚合物通常部分表现出非牛顿粘度性质。这意味着它们的粘度并非在给定的剪切速率范围内保持恒定。聚合物粘度速率通常与测量所述粘度速率的相应温度一起提到。根据方法ASTMD-3236测定根据本发明的聚合物粘度(也参见实施例部分)。
本发明的热熔压敏粘合剂组合物(a)可以配制成表现出合适的粘度。根据本发明可用的包装型热熔粘合剂表现出大约200mPas至大约20,000mPas，优选大约500mPas至大约10,000mPas，更优选大约100mPas至大约5,000mPas，最优选大约2,000mPas至大约4,000mPas的在150℃下测得的粘度。
本发明的包装型热熔粘合剂包含通常由不同材料构成，进而可具有不同粘度的热熔压敏粘合剂组合物(a)和共挤涂层(b)。
本发明的包装型热熔粘合剂通过各种参数表征。通过环-球法(DINEN1427)测定本发明的包装型粘合剂的熔点(参见实施例部分)。
本发明的包装型粘合剂可具有大约60℃至大约130℃，优选大约70℃至110℃的根据DINEN1427的熔点。
本发明的包装型粘合剂还可具有大约0.80克/立方厘米至大约1.00克/立方厘米，优选大约0.85克/立方厘米至大约0.95克/立方厘米，更优选大约0.91克/立方厘米的室温密度。
包含热熔压敏粘合剂组合物(a)的包装型热熔粘合剂可另外包含其它任选添加剂，如增粘剂、增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、颜料、染料、紫外线吸收剂、防滑剂及其组合。
在本发明的一个方面中，包含热熔压敏粘合剂组合物(a)和共挤涂层(b)的包装型热熔粘合剂另外包含一种或多种增塑剂。
合适的增塑剂可包括环烷油、石蜡油(例如环石蜡油(cycloparaffinoils))、矿物基油、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、烯烃低聚物(例如聚丙烯、聚丁烯和氢化聚异戊二烯的低聚物)、聚丁烯、聚异戊二烯、氢化聚异戊二烯、聚丁二烯、苯甲酸酯、动物油、植物油(例如蓖麻油、大豆油)、油的衍生物、脂肪酸的甘油酯、聚酯、聚醚、乳酸衍生物及其组合。“增塑剂”在本发明的意义上通常是可添加到热塑性塑料、橡胶和其它树脂中以改进最终粘合剂中的可挤出性、挠性、可加工性和可拉伸性的有机组合物。在环境温度下流动并与嵌段共聚物相容的任何材料都可能是可用的。最常用的增塑剂是油，其主要是芳族含量低并且为链烷性质或环烷性质的烃油。该油优选具有低挥发性、透明并具有尽可能低的颜色和气味。此外，烯烃低聚物、低分子量聚合物、植物油和它们的衍生物和类似增塑油可用作增塑剂。
增塑剂也可选自环烷加工油和链烷加工油，如可获自NynasAB,SE的NYFLEX222B和可获自PetrochemCarlessLtd.,UK的KRYSTOL550。
可用的市售增塑剂包括来自Sonneborn(TarrytownNewYork)的KAYDOLOIL、来自ExxonMobilChemicalCompany(Houston,Texas)的PARAPOL聚丁烯、来自BASF(Ludwigsjhafen,Germany)的OPPANOL聚异丁烯、来自PetrochemCarlessLimited(Surrey,England)的KRYSTOL550矿物油和来自PetroCanadaLubricantsInc.(Mississauga,Ontario)的PURETOL15矿物油。
优选地，热熔压敏粘合剂组合物(a)中增塑剂的量为包装型热熔粘合剂的总重量的小于大约30重量％，更优选小于大约20重量％，再更优选小于大约15重量％，再更优选小于大约10重量％，最优选小于大约5重量％。
附加地或作为选择地，包含热熔压敏粘合剂组合物(a)和共挤涂层(b)的包装型热熔粘合剂可包含一种或多种增粘剂。
增粘剂可以至少部分氢化以改进散装输送的稳定性。可用的增粘剂具有小于大约140℃、小于大约130℃、小于大约100℃、或甚至大约100℃至大约140℃的环-球软化点。增粘剂可以在室温下为流体或固体。增粘剂的合适种类包括例如芳族、脂族和脂环族烃树脂、混合芳族和脂族改性烃树脂、芳族改性的脂族烃树脂和它们的氢化形式；萜烯、改性萜烯和它们的氢化形式；天然松香、改性松香、松香酯和它们的氢化形式；低分子量聚乳酸；及其组合。可用的天然和改性松香的实例包括脂松香、木松香、妥尔油松香、蒸馏松香、氢化松香、二聚松香和聚合松香。可用的松香酯的实例包括例如浅木松香的甘油酯、氢化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、天然和改性松香的季戊四醇酯，包括浅木松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、妥尔油松香的季戊四醇酯和酚改性的松香的季戊四醇酯。
可用的聚萜烯树脂的实例包括具有大约10℃至大约180℃的如通过DINEN1427(环-球)测得的熔点的聚萜烯树脂、氢化聚萜烯树脂、和天然萜烯的共聚物和三元共聚物(例如苯乙烯-萜烯、α-甲基苯乙烯-萜烯和乙烯基甲苯-萜烯)。可用的脂族和脂环族石油烃树脂的实例包括具有大约10℃至大约140℃的环-球软化点的脂族和脂环族石油烃树脂(例如支化链和未支化链C5树脂、C9树脂和C10树脂)及其氢化衍生物。
可用的增粘剂可以以各种商品名购得，包括例如来自ExxonMobilChemicalCompany(Houston,Texas)的ESCOREZ系列的商品名，包括ESCOREZ1310LC、ESCOREZ5400、ESCOREZ5415、ESCOREZ5600、ESCOREZ5615和ESCOREZ5690，来自EastmanChemical(Kingsport,Tennessee)的EASTOTAC系列的商品名，包括EASTOTACH-100R、EASTOTACH-100L和EASTOTACH130W，来自CrayValleyHSC(Exton,Pennsylvania)的WINGTACK系列的商品名，包括WINGTACK86、WINGTACKEXTRA和WINGTACK95，来自EastmanChemicalCompany(Kingsport,Tennessee)的PICCOTAC和KRISTALEX系列的商品名，包括例如PICCOTAC8095和KRISTALEX3100，来自ArakawaEuropeGmbH,Germany的ARKONM-100商品名、来自KolonIndustriesInc.,Korea的SUKOREZSU-100商品名和来自ArizonaChemical,USA的SYLVARES7115和SYLVARESSA140的商品名。
优选地，热熔压敏粘合剂组合物(a)中增粘剂的量为该包装型粘合剂的总重量的大约5重量％至大约75重量％，优选大约10重量％至大约60重量％，更优选大约15重量％至大约50重量％。
附加地或作为选择地，包含热熔压敏粘合剂组合物(a)和共挤涂层(b)的包装型热熔粘合剂可包含一种或多种抗氧化剂和/或更多稳定剂。
可用的抗氧化剂是例如高分子量受阻酚和多官能酚。可用的稳定剂是例如亚磷酸酯，如三-(对壬基苯基)-亚磷酸酯(TNPP)和双(2,4-二-叔丁基苯基)4,4'-二亚苯基-二亚膦酸酯(diphosphonite)和二-硬脂基-3,3'-硫代二丙酸酯(DSTDP)。可用的抗氧化剂例如可以以商品名IRGANOX，包括IRGANOX1010购自Ciba(Terrytown,N.Y.)和以商品名BNX，包括BXN1010购自Mayzo,Inc.(Norcross,Ga.)。可用的防滑剂是例如硅酮油。其实例可购得，例如以商品名Tegiloxan和可获自GoldschmidtIndustrialSpecialties。
热熔压敏粘合剂组合物(a)中抗氧化剂和/或稳定剂的量可以为包装型热熔粘合剂的总重量的大约0.1重量％至大约5.0重量％，更优选大约0.1重量％至大约3.0重量％，更优选大约0.1重量％至大约2.0重量％，再更优选小于大约0.2重量％至大约1重量％。
B.共挤涂层(b)
根据本发明，包装型热熔粘合剂包含共挤涂层(b)，其提供包装型热熔粘合剂的防粘连性质。
本发明的发明人意外地发现，由纯聚合物而非传统使用的配混共挤材料制成的如本发明中定义的共挤涂层(b)有效地长时间防止包装型热熔粘合剂(例如独立形式)的附聚。此外，将共挤涂层(b)添加到热熔压敏粘合剂组合物(a)上能使可能粘连的独立形式容易的解聚。还发现共挤涂层(b)特别有助于通常具有一定残留或永久粘性(特别是在升高的环境温度下)的聚烯烃、聚烯烃共聚物或聚烯烃/α-烯烃互聚物以及无定形聚-α-烯烃的防粘连性质。特别地，本发明的发明人发现，当该热熔体暴露在较高环境温度(例如大约25℃至大约70℃)下时，例如在储存或运输过程中，包装型热熔粘合剂的共挤涂层(b)的防粘连性质不会不利地被影响。这使本发明的共挤涂层(b)的防粘连性质非常可靠。
为了提供具有防粘连性质的热熔压敏粘合剂，传统上施加粉末涂覆材料或配混共挤涂层。
粉末涂覆材料传统上在粘合剂形成后的后继步骤中加载到热熔压敏粘合剂上。带有粉末涂覆材料的热熔压敏粘合剂的一个主要问题在于该粉末涂覆材料的组分可能随时间经过扩散到粘合剂中。组分如此扩散到粘合剂中可能显著改变粘合剂的组成，这又可能损害粘合剂的功能性质并在长期储存过程中损失防粘连性质。
一些配混共挤涂层是已知的。配混共挤涂层通常与该粘合剂组合物共挤并通常由各种组分构成，这在它们的组合中提供热熔压敏粘合剂的防粘连和防粘性质。配混共挤涂层的成分的迁移问题与粉末涂覆材料相比在较低程度上发生，但组分从配混共挤涂层迁移到热熔压敏粘合剂组合物中仍然构成配混共挤涂层的主要问题，尤其是在长期储存过程中。
本发明的共挤涂层(b)与传统上添加到相应粘合剂组合物上的传统使用的防粘连添加剂，如粉末涂覆材料或配混共挤涂层相比提供显著优点。这些不同体系之间的主要区别在于在共挤过程中通过将热熔压敏粘合剂组合物(a)与涂层(b)一起共挤将本发明的共挤涂层(b)施加到热熔压敏粘合剂组合物(a)上。由此，本发明的共挤法不需要添加防粘连剂的附加步骤，而是可以在一步法中提供本发明的包装型热熔粘合剂。
本发明的共挤涂层(b)的另一重要方面在于该涂层由“纯”聚合物构成。
不受制于特定理论，但相信共挤涂层(b)的防粘连性质的效力来源于纯涂膜材料的化学和物理特性。共挤涂层(b)在储存过程中不会随时间经过被渗透以及避免了粘合剂组分迁移到该涂层中的事实证实这一点。此外，借助纯聚合物挤出涂层，排除了由涂层组合物的组分迁移到粘合剂中造成的涂层防粘连性质的劣化。在这方面要注意的是，传统的粉末涂覆的热熔组合物在高室温(25-70℃)下储存的过程中倾向于“吸收”防粘粉末，由此降低防粘效力。对于共挤涂层(b)没有观察到发生这种情况。
此外，一些传统防粘连剂，如二氧化硅产生可吸入粉尘，其可能有害或可造成严重健康问题，例如肺或呼吸道问题。共挤涂层(b)不可吸入。这降低健康风险以及过滤器和空气净化设备的花费。因此，共挤涂层(b)提供作为独立形式的包装型热熔粘合剂的防粘连剂的有利、环保和安全的二氧化硅替代物。
与之前使用的防粘涂覆材料相比“纯”涂覆材料聚合物的一个特定优点在于可以设计和制造可施加到不同粘合剂组合物上的通用的“纯”涂覆材料。传统防粘涂覆材料的缺点在于必须针对各个类型的粘合剂组合物单独调节所述防粘涂覆材料中存在的组分的类型和量以满足它们的特定性质。相反，根据本发明的“纯”涂覆材料聚合物包含单一组分，其不会扩散到粘合剂组合物中并因此可以预先设计和大量制造，随后施加到多种多样的不同粘合剂组合物上。因此，根据本发明的“纯”涂覆材料聚合物的使用提供一种为包装型热熔粘合剂提供共挤涂层的资源有效和成本有效的方式。
在本发明的一个方面中，包装型热熔粘合剂包含热熔压敏粘合剂组合物(a)和由具有大约20g/10min至大约300g/10min的熔体流动指数(ASTMD1238-190℃,2.16kgs)的纯低密度聚乙烯、纯聚丙烯或纯乙烯乙酸乙烯酯构成的共挤涂层(b)。
涉及纯聚合物的根据本发明的术语“纯”包括仅一种类型的聚合物，其除所述聚合物外不含任何附加聚合物。由此，在根据本发明的“纯”聚合物的定义中不包括聚合物与附加共聚物或添加剂的任何共混物。
根据本发明的“纯”低密度聚乙烯涂层(b)是指具有大约20g/10min至大约300g/10min的熔体流动指数的低密度聚乙烯。所述“纯”低密度聚乙烯具有大约0.80克/立方厘米至大约1.00克/立方厘米，优选大约0.85克/立方厘米至大约0.95克/立方厘米，更优选大约0.90克/立方厘米至大约0.93克/立方厘米，再更优选大约0.91克/立方厘米至大约0.92克/立方厘米，最优选大约0.92克/立方厘米的密度。所述“纯”低密度聚乙烯具有根据ExxonMobil方法测定的大约60℃至大约130℃，优选大约80℃至110℃，最优选大约95℃至大约110℃的熔点。
优选地，“纯”低密度聚乙烯涂层(b)包括具有大约20g/10min至大约120g/10min，优选大约20g/10min至大约60g/10min，更优选大约26g/10min至大约40g/10min的熔体流动指数的低密度聚乙烯。
或者，“纯”低密度聚乙烯涂层(b)还可包括具有大约120g/10min至大约300g/10min，优选大约140g/10min至大约160g/10min，更优选大约150g/10min的熔体流动指数的低密度聚乙烯。
具有大约20g/10min至大约300g/10min的熔体流动指数的纯低密度聚乙烯涂层(b)可以与根据本发明的任何热熔压敏粘合剂组合物(a)，优选与包含选自聚烯烃、聚烯烃共聚物、聚烯烃/α-烯烃互聚物，更优选选自乙烯和丙烯均聚物或共聚物的基础聚合物的粘合剂组合物(a)结合。
还优选，根据本发明的纯低密度聚乙烯涂层(b)可以与包含选自茂金属合成的聚合物，优选茂金属合成的乙烯或丙烯均聚物或共聚物，更优选茂金属合成的丙烯聚合物的基础聚合物的粘合剂组合物(a)结合。
还优选，根据本发明的纯低密度聚乙烯涂层(b)可以与包含选自乙烯乙酸乙烯酯的基础聚合物的粘合剂组合物(a)结合。
还优选，根据本发明的纯低密度聚乙烯涂层(b)可以与包含选自合成橡胶的基础聚合物的粘合剂组合物(a)结合。
根据本发明的“纯”聚丙烯涂层(b)也可以是指具有大约20g/10min至大约300g/10min的熔体流动指数的聚丙烯。所述“纯”聚丙烯具有大约0.80克/立方厘米至大约1.00克/立方厘米，优选大约0.85克/立方厘米至大约0.95克/立方厘米，更优选大约0.88克/立方厘米至大约0.92克/立方厘米，再更优选大约0.89克/立方厘米至大约0.91克/立方厘米，最优选大约0.90克/立方厘米的室温密度。“纯”低密度聚乙烯的一个优选实例包括EXXONMobilPP7905E1ExxonMobilChemical。
任选地，“纯”聚丙烯涂层(b)可以是指具有大约50g/10min至大约150g/10min，优选大约80g/10min至大约120g/10min，更优选大约100g/10min的熔体流动指数的聚丙烯。
具有大约20g/10min至大约300g/10min的熔体流动指数的纯聚丙烯涂层(b)可以与根据本发明的任何热熔压敏粘合剂组合物(a)，优选与包含选自聚烯烃、聚烯烃共聚物、聚烯烃/α-烯烃互聚物，更优选选自乙烯和丙烯均聚物或共聚物的基础聚合物的粘合剂组合物(a)结合。
还优选，根据本发明的纯聚丙烯涂层(b)可以与包含选自茂金属合成的聚合物，优选茂金属合成的乙烯或丙烯均聚物或共聚物，更优选茂金属合成的丙烯聚合物的基础聚合物的粘合剂组合物(a)结合。
还优选，根据本发明的纯聚丙烯涂层(b)可以与包含选自乙烯乙酸乙烯酯的基础聚合物的粘合剂组合物(a)结合。
还优选，根据本发明的聚丙烯涂层(b)可以与包含选自合成橡胶的基础聚合物的粘合剂组合物(a)结合。
根据本发明的“纯”乙烯聚乙酸乙烯酯(EVA)涂层(b)是具有大约20g/10min至大约300g/10min的熔体流动指数的乙烯聚乙酸乙烯酯。所述EVA聚合物具有大约0.80克/立方厘米至大约1.00克/立方厘米，优选大约0.90克/立方厘米至大约0.96克/立方厘米，更优选大约0.91克/立方厘米至大约0.95克/立方厘米，最优选大约0.935克/立方厘米的室温密度。在乙烯乙酸乙烯酯中，乙酸乙烯酯含量为大约2重量％至大约25重量％，优选大约5重量％至大约20重量％，更优选大约10重量％至大约15重量％。所述“纯”低密度乙烯聚乙酸乙烯酯具有大约60℃至大约130℃，优选大约70℃至大约110℃，最优选大约85℃至大约95℃的熔点。乙烯乙酸乙烯酯共聚物的一个优选实例包括可由M.Holland提供的Ateva1360。
具有大约20g/10min至大约300g/10min的熔体流动指数的纯乙烯聚乙酸乙烯酯涂层(b)可以与任何根据本发明的热熔压敏粘合剂组合物(a)结合，优选与包含选自聚烯烃、聚烯烃共聚物、聚烯烃/α-烯烃互聚物，更优选选自乙烯和丙烯均聚物或共聚物的基础聚合物的粘合剂组合物(a)结合。
还优选，根据本发明的纯乙烯聚乙酸乙烯酯涂层(b)可以与包含选自茂金属合成的聚合物，优选茂金属合成的乙烯或丙烯均聚物或共聚物，更优选茂金属合成的丙烯聚合物的基础聚合物的粘合剂组合物(a)结合。
还优选，根据本发明的纯乙烯聚乙酸乙烯酯涂层(b)可以与包含选自乙烯乙酸乙烯酯的基础聚合物的粘合剂组合物(a)结合。
根据本发明，共挤涂层(b)包含具有大约20g/10min至大约300g/10min的熔体流动指数的纯低密度聚乙烯、纯聚丙烯或纯乙烯乙酸乙烯酯。
共挤涂覆材料的熔体流动指数与其物理性质相关联。在小于大约20g/10min的低熔体流动指数下，该共挤涂覆材料表现出高粘度和差熔融行为，这产生部分不均匀的熔体并至少部分阻碍粘合剂组分的适当混合。
另一方面，大于300g/10min的高熔体流动指数与相应的包装型粘合剂的差防粘连性质(例如阻隔性质)相关联，这又导致独立形式在熔融过程中倾向于附聚而不自由流动。
因此，纯低密度聚乙烯、纯聚丙烯或纯乙烯乙酸乙烯酯涂覆材料的大约20g/10min至大约300g/10min的熔体流动指数涵盖了使涂层(b)展示其性质的最佳范围。
本发明的发明人意外地发现，其中共挤涂层(b)由具有大约20g/10min至大约80g/10min的熔体流动指数的纯低密度聚乙烯、纯聚丙烯或纯乙烯乙酸乙烯酯构成的包装型热熔粘合剂表现出优异的防粘连性质，例如阻隔性质，其包括特定形式(particularforms)的包装型热熔粘合剂、其为自由流动和或长时间具有基本不粘表面。可以有利地将具有大约20g/10min至大约80g/10min的熔体流动指数的所述共挤涂覆材料与可添加到热熔压敏粘合剂组合物(a)中的更高增塑剂含量结合。
在本发明中，本发明的包装型热熔粘合剂的共挤涂层(b)由具有大约20g/10min至大约80g/10min，优选大约20g/10min至大约50g/10min，更优选大约20g/10min至大约30g/10min，最优选大约20g/10min的熔体流动指数的纯低密度聚乙烯、纯聚丙烯或纯乙烯乙酸乙烯酯构成。
本发明的发明人意外地发现，由具有大约120g/10min至大约300g/10min的熔体流动指数的纯低密度聚乙烯、纯聚丙烯或纯乙烯乙酸乙烯酯构成的包装型热熔粘合剂表现出低粘度和最佳的正常熔融行为，产生均匀熔体。可以有利地将具有大约120g/10min至大约300g/10min的熔体流动指数的所述共挤涂覆材料与可包括在热熔压敏粘合剂组合物(a)中的降低量的增塑剂结合。
在本发明中，本发明的包装型热熔粘合剂的共挤涂层(b)由包含大约150g/10min至大约300g/10min，优选大约170g/10min至大约280g/10min，更优选大约180g/10min至大约250g/10min，最优选大约220g/10min的熔体流动指数的纯低密度聚乙烯、纯聚丙烯或纯乙烯乙酸乙烯酯构成。
共挤涂层(b)至少部分，优选基本完全覆盖热熔压敏粘合剂组合物(a)的表面，例如通过所述热熔独立形式的表面上的膜层覆盖。对本发明而言，术语“至少部分覆盖”是指所述独立形式的表面的至少10％，优选大于25％，更优选大于50％，最优选大于75％或大于90％被根据本发明的共挤涂层(b)覆盖。共挤涂层(b)最优选完全覆盖热熔压敏粘合剂组合物(a)的表面。
特别地，共挤涂层(b)由往往易熔融的结晶材料构成。共挤涂层(b)优选具有高结晶度。
在一个实施方案中，共挤涂层(b)可以以包装型热熔粘合剂的总重量的大约0.1重量％至大约5重量％的量存在。共挤涂层(b)优选可以以大约0.5重量％至大约3重量％的量存在。共挤涂层(b)更优选可以以大约1.0重量％至大约3.0重量％的量存在。在一个更优选的实施方案中，共挤涂层(b)可以以大约1.5重量％至大约5.0重量％的量存在。在一个更优选的实施方案中，共挤涂层(b)可以以大约1.5重量％至大约2.5重量％的量存在。在一个最优选的实施方案中，共挤涂层(b)可以以包装型热熔粘合剂的总重量的大约1.5重量％至大约2.0重量％的量存在。
如果热熔压敏粘合剂组合物(a)中存在的基础聚合物选自合成橡胶，则共挤涂层(b)可以以包装型热熔粘合剂的总重量的大约0.5重量％至大约3重量％，优选大约1.0重量％至大约3.0重量％，更优选大约1.5重量％至大约3.0重量％，再更优选大约1.5重量％至大约2.5重量％，最优选大约1.5重量％至大约2.0重量％的量存在。
如果热熔压敏粘合剂组合物(a)中存在的基础聚合物选自聚烯烃、聚烯烃共聚物、聚烯烃/α-烯烃互聚物，共挤涂层(b)可以以比该基础聚合物选自合成橡胶时涂层(b)的存在量更高的量存在，优选以包装型热熔粘合剂的总重量的大约0.1重量％至大约3重量％，更优选大约0.5重量％至大约3重量％，再更优选大约1.0重量％至大约3重量％，再更优选大约1.0重量％至大约2.5重量％，再更优选大约1.0重量％至大约2.0重量％，最优选大约1.5重量％至大约2.0重量％的量。
共挤涂层(b)可具有大约60℃至大约170℃，大约60℃至大约150℃，优选大约100℃至大约140℃，更优选大约120℃至大约130℃的熔融温度。已根据环-球软化点方法(DINEN1427)测量熔融温度。
共挤涂层(b)可具有大约0.80克/立方厘米至大约1.00克/立方厘米，优选大约0.91克/立方厘米至大约0.93克/立方厘米，更优选大约0.92克/立方厘米的室温密度。
C.独立形式
本发明的包装型热熔粘合剂可以是适合它们的用途的任何形式，包括任何“独立形式”，无论尺寸如何。对本发明而言，术语“独立形式”包括颗粒、方块、枕块、小球形式的包装型热熔粘合剂。对本发明的另一目的而言，术语“独立形式”包含细长绳或杆，或任何其它已知形式的热熔体。细长绳或杆可以为任何长度，并例如可以卷绕到卷筒、线轴上或可以随意铺在盒子或其它容器内并从此处施加。优选的“独立形式”如方块、枕块、细长绳或杆在最长维度中可具有厘米级尺寸，例如最多大约15厘米或最多大约20厘米。在某些实施方案中，包装型热熔粘合剂为尺寸更小的“独立形式”，如粒子、小球、碎片、薄片、球体、珠粒、小块，例如香肠形小块，或丸粒的形式。
“独立形式”可选自多个枕块或小球。“小球”在本发明的意义上是指基本球形珠粒，而“枕块”是指基本棱柱形几何物体，如通过从圆柱条上切下片段获得，其任选含有圆边和/或圆角。在一个优选实施方案中，所述枕块可具有平均尺寸(长/宽/高)为大约40mmx大约30mmx大约12mm，或大约20mmx大约20mmx大约20mm的基本棱柱矩形形式。在一个更优选的实施方案中，所述枕块可具有大约40mmx大约20mmx大约10mm，最优选大约40mmx大约15mmx大约7mm的平均尺寸(长/宽/高)。
独立形式的重量可以小于大约15克，或甚至小于大约10克。
或者，枕块可具有基本立方形式。这样的枕块也可具有圆角，由此形成几乎球形。
在本发明的另一实施方案中，“独立形式”选自可具有任何长度的共挤绳或杆的至少一种。共挤绳或杆优选可具有大约1米至大约100米，更优选大约5米至大约50米的长度。在一个优选实施方案中，该共挤绳或杆可具有大约0.1厘米至大约5厘米，优选大约1厘米至大约3厘米，更优选大约2.5厘米的直径。优选将共挤绳或杆卷绕到卷筒或线轴上或随意铺在盒子或其它容器内。
根据本发明，包装型热熔粘合剂具有基本不粘表面和/或自由流动，优选长时间如此，如1个月、3个月、6个月、1年或大于1年。包装型热熔粘合剂可以在环境条件或室温下，即在大约20℃至大约25℃的温度下和/或在升高的环境温度下，即在大约25℃至大约70℃的温度下具有不粘表面和/或可以自由流动。本发明中所用的术语“自由流动”是指包装型热熔粘合剂的“个体”能够自由活动而没有任何困难和/或任何附聚。在“自由流动”个体的定义中包括不会熔结在一起的和/或能够在没有或最小机械作用下自由活动的和/或可机械分离的个体。
D.包装型热熔粘合剂的独立形式的制备
本发明的包装型热熔粘合剂的独立形式包含被共挤涂层(b)覆盖的热熔压敏粘合剂组合物(a)。本发明的独立形式，特别是枕块或绳可以基本不粘和/或自由流动。
根据本发明的一个实施方案，制备本发明的包装型热熔粘合剂的独立形式的方法包含提供热熔压敏粘合剂组合物(a)的第一步骤和与涂层(b)一起共挤所述粘合剂组合物(a)以使涂层(b)至少部分覆盖热熔压敏粘合剂组合物(a)的表面的第二步骤，由此形成包装型热熔粘合剂的独立形式和任选将所述独立形式切割成枕块或小球。
本发明的方法能够制备不粘和/或自由流动的独立形式的包装型热熔粘合剂。
包装型热熔粘合剂的独立形式，特别是枕块或小球由于它们的小尺寸和重量而可以特别适用于例如真空给料器或类似的输送设备。但是，由于枕块或小球比更大的方块大的表面积，枕块或小球可能具有更高的附聚倾向。因此，本发明对小尺寸形式，如枕块或小球特别有利，但可同样适用于本发明的包装型热熔粘合剂的丸粒、薄片、方块或任何其它形式的个体。
包装型热熔粘合剂的独立形式，例如枕块或小球的制造可能需要经过共转双螺杆挤出机多次以均化热熔压敏粘合剂组合物(a)，接着将粘合剂组合物(a)与涂层(b)一起经共挤***共挤，接着固化过程，任选接着校准颗粒尺寸。
优选地，通过共挤法获得本发明的包装型热熔粘合剂，其中将热熔压敏粘合剂组合物(a)泵过共挤头且其中将共挤涂层(b)添加到粘合剂组合物(a)上以使共挤涂层(b)作为覆盖片基本覆盖粘合剂组合物(a)。
此外，通过共挤法获得包装型热熔粘合剂，其中所述共挤法包括：
(i)提供一个或多个热熔组分和掺合所述热熔组分以形成热熔压敏粘合剂组合物
(ii)提供具有大约20g/10min至大约300g/10min的熔体流动指数的选自纯低密度聚乙烯、纯聚丙烯或纯乙烯乙酸乙烯酯的涂覆材料
(iii)共挤(i)和(ii)以使所述粘合剂形成基本被所述涂覆材料包裹的条束
(iv)任选，切割所得的经涂覆的粘合剂条束(例如通过促使所述组合物经过旋转叶片和切割热熔条带以形成所得独立形式)
(v)固化所述个体，任选通过用液体冷却介质或用循环的干空气冷却所述个体来固化。
由这种方法制成的个体优选是枕块或小球。
热熔压敏粘合剂组合物适用于制备如上所述的本发明的热熔个体。任选地，包装型热熔粘合剂个体可包含如上所述的附加组分。
E.独立形式的用途
在本发明的一个方面中，根据本发明的多个独立形式的包装型热熔粘合剂可用于粘合剂施加工艺，其中包装型热熔粘合剂在熔融并施加到基底上之前以自由流动和/或可空气输送的形式输送到熔融***。
之前使用的独立形式的包装型热熔粘合剂的一个缺点在于所述特定形式在装有粘合剂的容器内，例如在储存过程中，可能熔结在一起。当所述独立形式照惯例散装包装，例如大量包装在小袋或盒子中时，可能发生独立形式的这种熔结。仓库中可能存在的高温与互相堆叠时小袋本身的重量一起可能导致传统独立形式熔结成大实体或附聚物。独立形式的这种完全熔结可能导致相应的包装型热熔粘合剂可能无法用于粘合剂施加工艺，例如通过将包装型热熔粘合剂输送到熔融***、给料器等。
因此，本发明的一个目的是提供在室温以及升高的温度下运输或储存过程中和在储存期间随时间经过不会粘着或熔结在一起的包装型热熔粘合剂的独立形式。本发明的另一目的是修改包装型热熔粘合剂的共挤涂层(b)以获得具有显著降低的熔结/粘连倾向的粘合剂的独立形式，以使所述独立形式保持松散和/或可容易分离。本发明的另一目的是改进包装型热熔粘合剂的独立形式，以使这些粘合剂可以被包装和在粘合剂施加工艺的过程中，即在熔融工艺中输送所述独立形式的过程中自动加工。
本发明的包装型热熔粘合剂的独立形式在储存装置中在45℃下不会粘着或熔结在一起并保持基本松散和自由流动。
术语“基本松散”是指该粒子不会粘在一起或如果暂时粘连，可通过施加机械力(如敲打容器或振动)或任何其它合适的方法轻易地互相分离。
对于本发明的包装型粘合剂，通过粘连试验测得所述多个独立形式不会熔结在一起。
在本发明的一个实施方案中，可以将包装型热熔粘合剂的独立形式储存在容纳粘合剂的容器，例如纸板箱、盒，优选塑料盒、塑料袋、小袋、大袋或超大袋(supersack)中。这些容器可装大约100千克至大约1,000千克独立形式，优选大约400千克至大约1,000千克。
本发明的一个方面包括一种装有粘合剂的容器，其包含多个独立形式的本发明的包装型粘合剂，其中该容器选自盒，优选塑料盒、塑料袋、小袋、大袋和超大袋(supersack)的至少一种。
本文所用的术语“大袋”还包括可替代性地可用于本发明的术语“supersack”或“散装袋(bulkbag)”，并且是指由可用于运输、处理和储存可流动产品的织物或其它柔性材料制成的袋。这样的大袋可以以各种尺寸购自例如PEMAVerpackungGmbH,Germany，优选PEMA制品号40-09999hb并在传统上用于较大量的独立材料，如大于100千克至公吨。这样的大袋还包括可重复使用、可再生和/或可回收的大袋形式。
在一个实施方案中，容纳粘合剂的包装袋包括密封袋。在一个优选实施方案中，容纳粘合剂的包装袋可以选自锥形底散装袋/超大袋(supersack)或用s-翼散装袋/超大袋(supersack)保护的全落式(fulldrop)或底开式***。所述袋优选由经涂覆的180+30gr./sqmpp-机织物制成。
在典型的粘合剂施加工艺中，从容器向熔融***提供所述独立形式，其中将所述独立形式传送到熔化器，在此将独立形式熔融并施加到基底上。
在本发明的一个实施方案中，通过真空输送、管式链板输送、大袋输送法、熔体按需或它们的任何组合将所述多个独立形式输送到熔融***。
真空输送***描绘在图1中并包括包装型热熔压敏粘合剂，其例如借助大袋(1)***进料斗(2)和振动给料器(3)中。真空泵(4)在真空输送机分离罐(5)中生成真空并由此经进料斗(2)处的入口点吸入空气，这又使包装型热熔粘合剂被吸入和携带在相应的空气流中。在分离罐(5)内，过滤单元(6)将包装型热熔粘合剂与空气分离，其中将粘合剂容纳在分离罐(5)中。当分离罐(5)装满粘合剂时，切断真空泵，将分离罐中的压力调节到周围压力并将粘合剂材料经卸料阀(7)直接排放到待装料的热熔体罐(8)中。通过负载传感器(loadcell)(9)控制该卸料步骤，负载传感器确定将所需量的粘合剂加载到热熔体罐(8)中。在卸料步骤后，卸料阀(7)直接关闭并再开始整个输送周期。
一种示例性的管式链板输送法(其是指根据CableveyCompany,US的圆盘输送***)描绘在图2中并由直径大约7厘米至大约13厘米，通常大约10厘米的管(4)构成，经其输送独立形式(6)。该管优选是不锈钢。可以将装有独立形式(6)的超大袋(supersack)(1)排放到锥形底进料斗(2)中。在料斗出料口(2)下方的是倾斜的振动给料器(3)。在振动给料器上安装限位开关可有助于控制将独立形式送入管式链板输送***的速率。如果该独立形式太快进料，会发生堵塞。当粘合剂熔体罐(8)中的料位下降时，料位传送器将信号发送给控制器，控制器随后启动振动给料器(3)。独立形式会流出料斗(2)，向下经过振动给料器(3)并进入管式链板输送***。这一***由驱动电动机、滑轮和缆绳(7)构成。沿缆绳(7)的长度每大约15厘米至大约20厘米安置直径大约10厘米的塑料圆盘(5)。枕块(6)填入圆盘(5)之间的空隙。将圆盘(5)缓慢拉过管路(4)，以将独立形式(6)输送到熔体罐(9)。该***可以装填多个熔体罐(9)。在各熔体罐(9)上方的是旋转阀和升降管段(8)，其下降到熔体罐(9)中。如果罐料位要求进料，阀(8)旋转打开且枕块(6)落到熔体罐(9)中。当熔体罐中的料位达到“满”设定点时，控制器/负载传感器(10)向阀(8)发送旋转关闭的信号且枕块停止流入该罐。如果该同一***上的其它熔体罐(9)也满了，则控制器/负载传感器(10)还会切断振动给料器(3)和圆盘输送机***。当下一熔体罐需要追加粘合剂时，该***打开并完成下一进料周期。这种管式链板输送***对该独立形式非常温和，并且这是重要的，因为该独立形式在任何输送***中不应受损，或不应有溅出粘合剂和使进料***结胶的风险。
已经发现，当使用管式链板输送***输送独立粘合剂形式时，在低于最大容量下运行提供足够的吞吐量，同时降低粘合剂堵塞可能性。管式链板输送***可以在小于大约50％容量、小于大约30％容量、小于大约20％容量或甚至大约5％至大约50％容量下运行。
在管式链板输送法中输送的独立形式可以是枕块。在实施方案中，如果枕块具有最小厚度以防止挤到圆盘和管壁之间，则是有益的。如果枕块具有大于大约0.318厘米(0.125英寸)、至少大约0.635厘米(0.250英寸)，或甚至大约0.350厘米(0.138英寸)至大约1.5厘米(0.591英寸)的厚度，则是有益的。
根据本发明的一种示例性大袋输送法涉及选自例如大袋或超大袋(supersack)的装有粘合剂的容器，其中手动或自动，例如通过位于锥形进料斗上方的起重机或叉车控制该容器的粘合剂含量。通常，大袋或超大袋(supersack)可能在该材料中含有制成的破裂点，其可以使材料破裂以使该大袋或超大袋(supersack)在指定位置(例如在袋底)打开。通常以仅在特定推动力下发生破裂的方式生成破裂点，所述特定推动力例如通过抽拉连接于破裂点的绳子实现。通过打开超大袋(supersack)底部，粘合剂流入锥形进料斗并从此处直接流入预熔化器或流入进一步输送***以通往预熔化器。在该进一步的粘合剂施加工艺中，可以使用与上述真空和管式链板输送法中描述的***类似的完全或部分自动化工作***。
根据本发明的一种示例性熔体按需输送法涉及将所述独立形式送入挤出机(例如，单螺杆挤出机)或其它熔融装置，然后经加热软管泵入至少一个熔体罐和任选存在于同一位置的单独制造线路上的许多熔体罐。任选可以将熔融粘合剂直接送入一个或多个粘合剂喷嘴。可以将所述独立形式以任何可能的方式送入挤出机，包括使用振动给料器。
在本发明中，在根据本发明的真空、管式链板和/或大袋输送***中使用的独立形式选自枕块、小球、薄片或碎片，优选枕块。
本发明的真空、管式链板输送和熔体按需法的另一方面是避免交叉污染。在包装型热熔粘合剂的独立形式的手动进料过程中，操作人员有可能将错误等级的粘合剂或不同的粘合剂进料到熔体罐中。在上述自动化输送***中，在该***中可以包括对使用错误粘合剂发出警报并将其可能性减至最低的条形码或扫描元件。
污染的另一方面是使周围装置粉尘进入熔体罐。这可能导致热熔粘合剂在施加到客户产品上时的“炭化”和变色。操作人员现在每次打开热熔体罐上的盖子时，粉尘或其它异物可能进入该罐。上述自动进料***将基本是封闭***，由此将污染的发生减至最少。对于当前的手动进料实践，熔体罐料位通常从满循环到相当空，直至再加料。这导致沿经加热的罐壁的粘合剂薄膜暴露在显著热史下并可能随时间经过导致该粘合剂炭化。在所述自动进料***中，自动控制粘合剂的料位以使该料位保持一致，由此避免高和低料位，并由此使薄膜热史最小化。
F.包装型粘合剂的一般用途
本发明的包装型热熔粘合剂可用于制造典型的非织造卫生制品、卫生器具、护理制品、一次性医用手术薄膜、纸、包装、带材和标签、家具、织物、鞋袜，用在木材加工或建筑工业中，例如用于屋顶膜或用于其它建筑型层压物。
此外，本发明的包装型热熔粘合剂可用于制造非织造卫生和消毒制品、非织造制品、标签、弹性层压物、建筑和芯层压物或定位粘合剂。本发明的包装型热熔粘合剂也用于制造尿布、成人失禁器材、卫生巾和一次性医用手术薄膜。
本发明的包装型热熔粘合剂还可用于制造一次性制品。本发明的包装型热熔粘合剂优选用于制造一次性制品的芯的至少一部分或接合到一次性制品上的弹性附件的至少一部分。
现在借助下列实施例描述本发明。除非另行规定，指定的所有份数、比率、百分比和量按重量计。
实施例
在本发明中，除非另行指明，根据ASTMD1238在190℃的标准温度和在2.16kg载荷下测定熔体流动指数(MI)。
如下类似于方法ASTMD-3236测定粘度。使用BrookfieldLaboratoriesDVH、DV-II或DV-III粘度计测定样品的粘度。所用心轴可以是适用于测量在大约100mPas至大约4,000,000mPas范围内的粘度的SC-21、SC-27、SC-29或SC-34热熔体心轴。将该样品置于预热测量皿中，再将其***加热元件/容器中并锁定就位。加热样品直至其熔融，追加样品直至熔融的样品比测量心轴的柱体高大约5毫米。降低粘度计装置并将心轴浸没到样品中。启动粘度计并设定至产生30％至60％的扭矩读数的剪切速率。每分钟获取读数，持续大约15分钟或直至数值稳定。可以在30分钟后获得最终读数并以mPas记录。
如果没有另行明文规定，通过方法ASTMD4001-93/2006测定本说明书中提到的所有材料的分子量。
如下概述用环-球仪器MC753根据DINEN1427(环-球)测定熔点。将两个带肩环加热到熔体温度并置于用硅覆盖的(silicon-papered)玻璃板上，并将熔融物质倒入该环。在冷却后，切掉过量材料并将样品置于该装置的样品支架中，并在样品上放置带有球的球定心导轨(ball-centeringguide)。在600毫升NF烧杯中装入500毫升甘油并置于MC753装置的加热板上。将准备好用带肩环测量的框架置于烧杯中以使其定心在销(pins)上。在框架中为此设计的开口中调节温度传感器并通过选择测量点(键盘1-10，基本单位)启动MC753装置。在一定的预热时间后，该程序以5℃/分钟的加热速率自动运行直至球落下。当两个球都落下并在显示器上显示两个温度时，测量完成。
根据方法ASTMD1505测定聚合物密度。
通过根据DIN51579中描述的试验程序的针入法测定针入度值(PZ，“Penetrationszahl”)。将大约100克样品聚合物熔融直至熔融温度以上大约10至15℃的温度。将该均匀熔体装入相应的检查量筒，在室温下冷却大约1小时并在25℃下培养1小时。将含熔体的量筒置于预调节的针入装置中(质量：100克，时间：5秒，温度：25℃)。将该针自动置于熔体表面，启动测量过程并记录贯入深度。关于可再现性，进行三次连续测量并记录这三次测量的平均值。针入度值指示聚合物组合物的硬度并被记为1/10mm。因此高针入度值是指软材料，其中低针入度值是指硬材料。
通过将5千克的产物共挤个体(例如枕块)置于3个袋子中，进行根据本发明的粘连试验1。将含特定个体的袋子在强制空气室中在45℃下放置2小时。在该培养期后，将袋子互相堆叠。将5千克砝码在袋子堆上放置1小时。此后，移除砝码并根据下述标准评估袋中的个体。
通过将15千克的产物共挤个体(例如枕块)置于带盖瓦楞纸盒中，进行根据本发明的粘连试验2。将该盒子在炉中在30℃下放置1周。在该培养期后，从炉中取出盒子，倒出枕块并评估。
开发1至5的评级***，将共挤个体在熔融工艺中的进一步应用过程中不粘连的潜力分级。
1:独立形式完全熔结在一起
2:独立形式大部分熔结在一起
3:独立形式部分熔结在一起，无法通过机械力分离
4:独立形式部分熔结在一起，可通过机械力分离
5:没有观察到独立形式熔结
实施例1
通过使用1重量％具有150g/10min的熔体流动指数和0.913的室温密度的低密度聚乙烯(LDPE)作为具有20.6重量％的矿物油含量和15重量％含聚苯乙烯的线性苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(MW220,000，偶联效率81％，KratonD-1161NS)的标准热熔压敏粘合剂上的共挤涂覆材料，制备包装型热熔粘合剂。结果显示在下表1中。
实施例2
通过使用2重量％具有150g/10min的熔体流动指数和0.913的室温密度的低密度聚乙烯(LDPE)作为具有27重量％的矿物油含量和乙烯-辛烯共聚物(ENGAGE8200,DowChemicalCompany)的标准热熔压敏粘合剂上的共挤涂覆材料，制备包装型热熔粘合剂。结果显示在下表1中。
实施例3
通过使用2重量％具有150g/10min的熔体流动指数和0.913的室温密度的低密度聚乙烯(LDPE)作为具有16重量％的矿物油含量和茂金属合成的低分子量聚丙烯聚合物(L-MODUS-400,IdemitsuKosanCo.,Ltd.)的标准热熔压敏粘合剂上的共挤涂覆材料，制备包装型热熔粘合剂。结果显示在下表1中。
包括下列对比例。
对比例1
通过与2重量％的涂覆组合物共挤的具有26.5重量％的矿物油和乙烯-辛烯共聚物(ENGAGE8200,DowChemicalCompany)的标准热熔压敏粘合剂共挤，制备包装型热熔压敏粘合剂，所述涂覆组合物又包含40.0重量％氢化微晶蜡(ShellMicrocrystallineWaxHMP,Shell)、35.9重量％脂环族烃树脂增粘剂(ESCOREX5320,ExxonMobilCompany)、23.9重量％苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯嵌段共聚物(SEPTON8007,KurarayAmerica,Inc.)。结果显示在下表1中。
表I
| 实施例No. | 1 | 2 | 3 | 对比例1 |
| 在150℃下的粘度[mPas] | 2,800 | 4,800 | 5,900 | 4,800 |
| 熔点[℃] | 93 | 94 | 104 | 94 |
| 聚合物涂层的熔体指数 | 150 | 150 | 150 | - |
| 粘连试验结果(1)x | - | 3 | 5 | 1 |
| 粘连试验结果(2)x | - | 5 | - | 1 |
x粘连试验结果
1:独立形式完全熔结在一起
2:独立形式大部分熔结在一起
3:独立形式部分熔结在一起，无法通过机械力分离
4:独立形式部分熔结在一起，可通过机械力分离
5:没有观察到独立形式熔结
根据表1，与对比例1和2中所用的传统涂覆组合物相比，在实施例1、2和3中以1重量％和2重量％的量使用的根据本发明的纯LDPE涂层在粘连试验中产生优异结果，无论所用基础聚合物如何。
此外，实施例2的组合物与对比例1的组合物(其中热熔压敏粘合剂的基础聚合物的类型和增塑剂的量相同)的直接对比表明，纯LDPE涂层与传统涂覆材料相比在粘连试验中的改进。
下表2提供对比例A、B、C和D以及实施例1、2和3并公开了包含不同量的增塑剂的不同聚合物，以及相应的针入度值(PZ)。
表II.
PZ:Penetrationszahl/针入度值
1KratonD1117–可获自KratonPolymersU.S.LLC；17％苯乙烯、MFR＝33g/10min200℃,5kg；33％双嵌段
2L-MODUS-400–可获自IndemitsuKosanCo.Ltd.的茂金属催化的聚丙烯。粘度190C＝7000cp
3Vector4411A–可获自DexcoPolymers；44％苯乙烯、MFR＝40g/10min200℃,5kg；<1％双嵌段
4EG-8200–可获自DowChemicalCompany的茂金属催化的乙烯辛烯,MI＝5.0g/10min,190℃,2.16kg
5Vector4114A–可获自DexcoPolymers的SIS；15％苯乙烯、MFR＝25g/10min200℃,5kg；双嵌段含量＝42％
6KratonD1161NS–可获自KratonPolymersU.S.LLC的SIS；15％苯乙烯、MFR＝9g/10min200℃,5kg；双嵌段含量＝33％
上述具体实施例无意限制本发明。另外，其它实施方案在所附权利要求书内。
Claims (20)
1.一种使用独立形式的热熔压敏粘合剂的方法，其包括步骤：
a.)获得独立形式的共挤热熔压敏粘合剂；和
b.)借助选自管式链板输送***和熔体按需输送***的输送***将所述热熔压敏粘合剂输送到熔融***。
2.权利要求1的方法，其中借助振动给料器将所述独立形式的共挤热熔压敏粘合剂送入输送***。
3.权利要求1的方法，其中所述输送***是管式链板输送***。
4.权利要求1的方法，其中所述独立形式的热熔压敏粘合剂是具有至少大约0.635厘米(0.250英寸)的厚度的枕块。
5.权利要求1的方法，其中所述热熔压敏粘合剂包含丙烯聚合物。
6.权利要求1的方法，其中所述热熔压敏粘合剂具有大约20至大约70的平均针入度值(PZ)。
7.权利要求1的方法，其中将所述热熔压敏粘合剂输送到多于一个熔融***。
8.权利要求1的方法，其中所述热熔压敏粘合剂以选自枕块、小球和共挤绳的独立形式提供。
9.权利要求1的方法，其中所述热熔压敏粘合剂组合物包含选自聚烯烃、聚烯烃共聚物、聚烯烃/α-烯烃互聚物和合成橡胶的基础聚合物。
10.一种提供熔融粘合剂的方法，其包括：
a.提供多个独立形式的共挤涂覆热熔压敏粘合剂，其中所述热熔压敏粘合剂具有大约20至大约70的平均针入度值(PZ)；
b.将所述多个独立形式输送到熔融***；
c.加热所述多个独立形式直至它们变成熔融粘合剂；和
d.将所述熔融粘合剂施加到基底上。
11.权利要求10的方法，其中所述多个独立形式在根据粘连试验1测试时具有至少3的评级。
12.权利要求10的方法，其中将所述多个独立形式连续输送到熔融***以保持所述熔融***中一致的粘合剂料位。
13.权利要求10的方法，其中用管式链板输送***输送所述多个独立形式。
14.权利要求10的方法，其中用熔体按需输送***输送所述多个独立形式。
15.权利要求10的方法，其中所述共挤涂层是纯低密度聚乙烯。
16.权利要求15的方法，其中所述纯低密度聚乙烯具有大约20g/10min至大约300g/10min的熔体流动指数。
17.权利要求10的方法，其中所述热熔压敏粘合剂包含丙烯聚合物。
18.权利要求10的方法，其中所述基底是非织造物。
19.权利要求10的方法，其中所述热熔压敏粘合剂包含少于大约20重量％增塑剂。
20.权利要求10的方法，其中所述热熔压敏粘合剂组合物包含聚丙烯聚合物。
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