CN105392684A - 具有低烟雾和低热释放的列车内部部件及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
铁路内部部件(座椅部件和包层)包含热塑性组合物,所述热塑性组合物包含:第一聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元,或第二聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、和硅氧烷单元,或包含前述至少一种的组合;以及聚醚酰亚胺;其中所述热塑性组合物的样品具有:按照ISO?5659-2在3mm厚板上测量的≤150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO?5659-2测量的≤300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO?5660-1在3mm厚板上测量的≤30090kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及按照ISO?6603测量的80至100%的多轴冲击延展性。
Description
背景技术
本公开涉及用于列车内部的部件,尤其是具有低烟雾密度和低热释放的座椅部件和包层。
对于在公共交通如列车中使用的制品的阻燃性能如在燃烧以后的火焰蔓延、热释放、和烟雾产生的标准已经变得越来越严格。欧盟已批准引入用于铁路应用的新的统一消防标准,即EN-45545,用来替换在每个成员国中所有当前执行的不同标准。此标准对允许用于这些应用的材料的热释放、烟雾密度、和毒性以及火焰蔓延性能规定了严格要求。在EN-45545中的烟雾密度(Ds-4)是按照ISO5659-2测量的4分钟后的烟雾密度,在EN-45545中的热释放是依照ISO5660-1测量的热发射的最大平均速率(maximumaveragerateofheatemission)(MAHRE)以及在EN-45545中的火焰蔓延是按照ISO5658-2测量的熄灭临界热通量(criticalheatfluxatextinguishment)(CFE)。
已指定“危险等级”(HL1至HL3),其反映了由于火灾造成的人身伤害的可能性程度。所述等级是基于滞留时间并与操作和设计类别相关。HL1是最低危险等级并且通常适用于在相对安全的条件下运行的车辆(车辆容易疏散)。HL3是最高危险等级并且表示最危险的操作/设计类别(车辆疏散困难和/或耗时,例如在地下轨道车中)。对于每种应用类型,定义了对于危险等级的不同的测试要求。
对于R6应用,涵盖座椅部件,对按照ISO5659-2测量的4分钟后的烟雾密度(Ds-4)的要求是Ds-4值等于或低于300(在50kW/m2下对于HL2测量的)以及等于或低于150(在50kW/m2下对于HL3测量的)。对依照ISO5660-1测量的热发射的最大平均速率(MAHRE)的要求是等于或低于90kW/m2(在50kW/m2下对于HL2确定的)以及等于或低于60kW/m2(在50kW/m2下对于HL3确定的)。对于R6应用,不存在对按照ISO5658-2测量的火焰蔓延的要求。
属于R1应用的典型应用包括内部垂直表面,如侧壁、前壁、端壁、隔板(partition)、房间隔板(roomdivider)、翻板(flap)、车厢(box)、盖罩(hood)和遮光罩(louvre);内部门和用于内部和外部门的衬里;窗绝缘材料(windowinsulation)、厨房内部表面、内部水平表面,如天花板镶板(ceilingpaneling)、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;行李存放区,如顶置和垂直行李架、行李箱和行李间;驾驶台应用,如驾驶台的镶板(paneling)和表面;过道(gangway)的内部表面,如过道膜状物(gangwaymembrane)(波纹管(bellow))的内侧和内衬;窗框(包括密封剂和垫圈);具有面向下表面的(折叠)桌;空气管道的内外表面、和用于乘客信息的装置(如信息显示屏)。对于R1应用,对按照ISO5659-2测量的4分钟后的烟雾密度(Ds-4)的要求是Ds-4值等于或低于300(在50kW/m2下对于HL2测量的)以及等于或低于150(在50kW/m2下对于HL3测量的)。对依照ISO5660-1测量的热发射的最大平均速率(MAHRE)的要求是等于或低于90kW/m2(在50kW/m2下对于HL2确定的)以及等于或低于60kW/m2(在50kW/m2下对于HL3确定的)。对按照ISO5658-2测量的熄灭临界热通量(CFE)的要求是等于或高于20kW/m2(对于HL2和HL3)。
极具挑战性的是,制造用于列车的内部制品,除其它材料要求之外,其还满足严格的烟雾密度标准、热释放标准和/或火焰蔓延标准。特别具有挑战性的是,制造这样的制品,其符合这些标准并且其具有良好的机械性能(尤其是抗冲击性/抗划伤性)和可加工性。因此,仍然需要用于列车的内部制品,以及尤其是座椅部件和包层,其具有低烟雾、低热释放、和良好的火焰蔓延性能的组合。如果制品可以呈现低烟雾、低热释放、和/或低火焰蔓延而没有对材料成本、制造方便性、和机械性能中的一种或多种的显著不利影响,这将是进一步的优点。如果材料可以容易热成型或注射模塑,这将是更进一步的优点。如果这样的材料符合例如欧洲铁路标准EN-45545而没有对材料成本、制造方便性、和机械性能的不利影响,这将是更进一步的优点。
发明内容
本文公开了铁路部件,其中部件是座椅部件,以及其中铁路部件模塑或形成自热塑性聚合物组合物,该组合物包含58至95wt.%的第一聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元,或第二聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、和硅氧烷单元,或包含前述聚合物的至少一种的组合;5至30wt.%的聚醚酰亚胺;以及可选的有机磷化合物,用量为有效提供基于热塑性聚合物组合物的总重量,0.1至1.0wt.%的磷,以及可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合,其中模塑自组合物的厚度为0.5至10mm的制品具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于150的Ds-4烟雾密度,以及按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于90kW/m2的MAHRE,按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的等于或高于100J的多轴冲击能和80至100%的延展性,以及可选地,按照ISO1133在300℃和1.2kg力下测量的大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率。
本文还公开了铁路部件,其中部件是座椅部件,以及其中铁路部件模塑或形成自热塑性聚合物组合物,该组合物包含58至95wt.%的第一聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元,或第二聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、和硅氧烷单元,或包含前述聚合物的至少一种的组合;5至30wt.%的聚醚酰亚胺;以及有机磷化合物,用量为有效提供基于热塑性聚合物组合物的总重量,0.1至1.0wt.%的磷,以及可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合,其中模塑自组合物的厚度为0.5至10mm的制品具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于150的Ds-4烟雾密度,以及按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于60kW/m2的MAHRE,按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的等于或高于100J的多轴冲击能和80至100%的延展性,以及可选地,按照ISO1133在300℃和1.2kg力下测量的大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率。
本文还公开了铁路部件,其中部件是内部垂直表面,如侧壁、前壁、端壁、隔板、房间隔板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;内部门或用于内部和外部门的衬里;窗绝缘材料、厨房内部表面、内部水平表面,如天花板镶板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;行李存放区,如顶置和垂直行李架、行李箱和行李间;驾驶台应用,如驾驶台的镶板和表面;过道的内表面,如过道膜状物(波纹管)的内侧以及内衬;窗框(包括密封剂和垫圈);具有面向下表面的(折叠)桌;空气管道的内部或外部表面、或用于乘客信息的装置,如信息显示屏,以及其中铁路部件模塑或形成自热塑性聚合物组合物,该组合物包含:58至95wt.%的第一聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元,或第二聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、和硅氧烷单元,或包含前述聚合物的至少一种的组合;5至30wt.%的聚醚酰亚胺;以及可选地,有机磷化合物,用量为有效提供基于热塑性聚合物组合物的总重量,0.1至1.0wt.%的磷,以及可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合,其中模塑自组合物的厚度为0.5至10mm的制品具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于150的Ds-4烟雾密度,以及按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于90kW/m2的MAHRE,按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的等于或高于100J的多轴冲击能和80至100%的延展性,以及可选地,按照ISO1133在300℃和1.2kg力下测量的大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率。
本文还公开了铁路部件,其中部件是内部垂直表面,如侧壁、前壁、端壁、隔板、房间隔板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;内部门或用于内部和外部门的衬里;窗绝缘材料、厨房内部表面、内部水平表面,如天花板镶板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;行李存放区,如顶置和垂直行李架、行李箱和行李间;驾驶台应用,如驾驶台的镶板和表面;过道的内表面,如过道膜状物(波纹管)的内侧以及内衬;窗框(包括密封剂和垫圈);具有面向下表面的(折叠)桌;空气管道的内部或外部表面、或用于乘客信息的装置,如信息显示屏,以及其中铁路部件模塑或形成自热塑性聚合物组合物,该组合物包含:58至95wt.%的第一聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元,或第二聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、和硅氧烷单元,或包含前述聚合物的至少一种的组合;5至30wt.%的聚醚酰亚胺;以及有机磷化合物,用量为有效提供基于热塑性聚合物组合物的总重量,0.1至1.0wt.%的磷,以及可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合,其中模塑自组合物的厚度为0.5至10mm的制品具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于150的Ds-4烟雾密度,以及按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于60kW/m2的MAHRE,按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的等于或高于100J的多轴冲击能和80至100%的延展性,以及可选地,按照ISO1133在300℃和1.2kg力下测量的大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率。
在另一种实施方式中,铁路部件(其中部件是模塑或挤出的座椅部件),包含热塑性组合物,该组合物,基于组合物的总重量,包含:48至95wt.%的第一聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元,或第二聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、和硅氧烷单元,或包含前述聚合物的至少一种的组合;5至40wt.%的聚醚酰亚胺;可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;以及可选地,2至12wt.%的有机磷化合物,用量为有效提供基于热塑性聚合物组合物的总重量,0.1至1.0wt.%的磷;其中热塑性组合物的样品具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(integralofsmokedensity)(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
在又一种实施方式中,铁路部件(其中部件是挤出或模塑列车内部包层),包含热塑性组合物,该组合物,基于组合物的总重量,包含:48至95wt.%的第一聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元,或第二聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、和硅氧烷单元,或包含前述聚合物的至少一种的组合;5至40wt.%的聚醚酰亚胺;可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;以及可选地2至12wt.%的有机磷化合物,用量为有效提供基于热塑性聚合物组合物的总重量,0.1至1.0wt.%的磷,其中热塑性组合物的样品具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
在又一种实施方式中,用于制造交通运输部件(transportationcomponent)的方法包括模塑或挤出上述组合物以形成部件。
通过以下附图、具体实施方式、和实施例来举例说明上文描述的和其它特征。
附图说明
提供了附图的描述,其是示例性的而不是限制性的,其中:
图1示出在ITR-PC共聚物中聚醚酰亚胺的分级浓度(fractionalconcentration)(wt.%)的增加对烟雾密度(Ds-4)的影响,其表明相互作用特性(interactionbehavior);
图2示出在ITR-PC共聚物中聚(苯基砜)(PPSU)的分级浓度(wt.%)的增加对烟雾密度(Ds-4)的影响,其表明不存在相互作用特性;
图3示出在均聚碳酸酯中聚醚酰亚胺的分级浓度(wt.%)的增加对烟雾密度(Ds-4)的影响,其表明相互作用特性;
图4示出在ITR-PC共聚物和ITR-PC-Si共聚物的组合中聚醚酰亚胺的分级浓度(wt.%)的增加对烟雾密度(Ds-4)的影响,其表明相互作用特性。
通过以下具体实施方式和实施例来举例说明上述和其它特征。
具体实施方式
本发明人已经开发了用于列车内部的制品,包括座椅部件和包层(cladding)。制品具有非常低的烟雾特性,尤其是按照ISO5659-2在50kW/m2下测量的改善的烟雾密度,和低热释放特性,尤其是按照ISO5660-1在50kW/m2下测量的改善的MAHRE,并且通过使用特定热塑性聚碳酸酯组合物可以出乎意料地获得。因此,已发现,少量聚醚酰亚胺与某些聚碳酸酯共聚物的组合,除降低按照ISO5660-1在50kW/m2下测量的热释放(MAHRE)之外,还导致按照ISO5659-2在50kW/m2下测量的共聚物的烟雾密度(Ds-4)的非线性降低。结果是特别令人惊奇的,这是因为仅使用相对少量的聚醚酰亚胺,但产生的烟雾密度可以低至获自仅聚醚酰亚胺的那些的烟雾密度。例如,热塑性组合物可以具有按照ISO5659-2在50kW/m2下测量的小于150的烟雾密度(Ds-4),尽管没有聚醚酰亚胺的组合物具有高得多的Ds-4。热塑性组合物可以进一步具有按照ISO5660-1在50kW/m2下测量的小于90kW/m2的热释放(MAHRE)。此外,这些组合物还可以具有良好的火焰蔓延性能,其中熄灭临界热通量(CFE)值为按照ISO5658-2在3mm厚样品上测量的高于20kW/m2。借助于此发现,现在可以制造座椅部件和包层,其具有以下一种或多种:良好的冲击性能、低色、和聚碳酸酯的高流动性,并具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚样品上测量的非常低的烟雾密度(Ds-4)以及按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚样品上测量的低热释放(MAHRE),以及可选地按照ISO5658-2在聚醚酰亚胺的3mm厚样品性能上测量的高于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE)值。
相比于没有有机磷化合物的相同组合物,在这些组合物中有机磷化合物的添加可以导致性能平衡的进一步改善,即按照ISO5660-1在50kW/m2下测量的显著降低的热释放(MAHRE),按照ISO5659-2在50kW/m2下测量的相等或降低的烟雾密度(Ds-4),以及按照ISO1133测量的改善的流动性(MVR),而没有显著损害按照ISO6603测量的实际冲击性能(MAI)。
在一个特别有利的特征中,热塑性组合物可以具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的Ds-4值等于或低于150的非常低烟雾密度,按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或低于90kJ/m2的低最大平均热释放(MAHRE),同时允许用于注射模塑相对较大部件的足够的熔体流动,并且同时保留足够的实际耐冲击特性。
在特别更有利的特征中,热塑性组合物可以具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的Ds-4值等于或低于150的非常低烟雾密度,按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或低于60kJ/m2的低最大平均热释放(MAHRE),同时允许用于注射模塑相对较大部件的足够的熔体流动,并且同时保留足够的实际耐冲击特性。
可选地,组合物可以具有按照ISO5658-2在3mm厚板上确定的等于或高于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE)。
因此,热塑性组合物可以进一步具有优异的冲击强度。还可以配制热塑性组合物以具有低熔体粘度,其使得它们适用于注射模塑。组合物可以进一步具有非常低的颜色,并且尤其可以获得白色组合物。这样的组合物尤其可用于座椅部件和包层的制造。
尤其是,座椅部件和包层模塑或挤出自热塑性组合物,该组合物包含聚碳酸酯共聚物,其包含第一碳酸酯单元和不同于第一碳酸酯单元的第二单元。第一碳酸酯单元是源自双酚型化合物的双酚碳酸酯单元。第二单元可以是不同于第一单元的双酚碳酸酯单元、硅氧烷单元、芳基化物酯单元、或包含前述类型的单元的至少一种的组合。例如,第一双酚碳酸酯单元、芳基化物酯单元、和硅氧烷单元的组合可以存在为第二单元。热塑性组合物进一步包含5至30wt.%的聚醚酰亚胺,用量为有效提供按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于150的烟雾密度(Ds-4)。
因此,本文提供了座椅部件和包层,其模塑或挤出自组合物,该组合物包含聚(碳酸酯-芳基化物酯),其是包含重复碳酸酯单元和重复芳基化物酯单元的共聚物。如下面更详细地描述的,该共聚物可以另外含有硅氧烷单元。重复结构碳酸酯单元具有化学式(1)
其中R1基团总数的至少75%、至少90%、至少95%包含芳族部分以及其剩余部分是脂族、脂环族、或芳族基团。在一种实施方式中,每个R1是芳族基团,例如包含至少一个芳族部分的C6-30芳族基团,以提供聚(碳酸酯-芳基化物酯)的最佳可燃性性能。R1可以源自化学式HO-R1-OH的二羟基化合物,尤其是化学式(2)的基团
HO–A1–Y1–A2–OH(2)
其中A1和A2各自是单环二价芳族基团以及Y1是单键或具有分开A1与A2的一个或多个原子的桥连基。例如,一个原子分开A1与A2。具体地,每个R1可以源自芳族二羟基化合物,尤其是化学式(3)的双酚
其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基;以及p和q各自独立地是0至4的整数。应当理解的是,当p是0时,Ra是氢,以及同样当q是0时,Rb是氢。在一种实施方式中,不存在卤素。
此外在化学式(3)中,Xa是连接两个羟基取代的芳族基团的桥连基,其中桥连基和每个C6亚芳基的羟基取代基在C6亚芳基上彼此位于邻位、间位、或对位(特别是对位)。桥连基Xa可以是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、或C1-18有机基团。C1-18有机桥连基可以是环状或非环状、芳族或非芳族的,并且可以进一步包含杂原子如卤素、氧、氮、硫、硅、或磷。可以如此定位C1-18有机基团使得与其连接的C6亚芳基各自连接于C1-18有机桥连基的共同烷叉基碳或连接于不同的碳,p和q可以各自是1,以及Ra和Rb可以各自是C1-3烷基,具体地甲基,其位于在每个亚芳基上的羟基的间位。
Xa可以是取代或未取代的C3-18环烷叉基、化学式–C(Rc)(Rd)–的C1-25烷叉基,其中Rc和Rd各自独立地是氢、C1-12烷基、C1-12环烷基、C7-12芳烷基、C1-12杂烷基、或环状C7-12杂芳烷基,或化学式–C(=Re)–的基团,其中Re是二价C1-12烃基。这种类型的示例性基团包括亚甲基、环己基亚甲基、乙叉基、新戊叉基、和异丙叉基、以及2-[2.2.1]-二环庚叉基、环己叉基、环戊叉基、环十二烷叉基、和金刚烷叉基。其中Xa是取代的环烷叉基的具体实例是化学式(4)的环己叉基桥接的、烷基取代的双酚
其中Ra’和Rb’各自独立地是C1-12烷基,Rg是C1-12烷基或卤素,r和s各自独立地是1至4,以及t是0至10。具体地,每个Ra’和Rb’的至少一种位于环己叉基桥连基的间位。当包含适当数目的碳原子时,取代基Ra’、Rb’、和Rg可以是直链、环状、双环、支链、饱和、或不饱和的。Ra’和Rb’可以各自独立地是C1-4烷基,Rg是C1-4烷基,r和s各自是1,以及t是0至5。同样,Ra’、Rb’和Rg可以各自是甲基,其中r和s可以各自是1,以及t是0或3。环己叉基桥接的双酚可以是两摩尔的邻甲酚与一摩尔的环己酮的反应产物。在另一实例中,环己叉基桥接的双酚是两摩尔的甲酚与一摩尔的氢化异佛尔酮(例如,1,1,3-三甲基-3-环已烷-5-酮)的反应产物。这样的含环已烷的双酚,例如,两摩尔的苯酚与一摩尔的氢化异佛尔酮的反应产物,可用于制备具有高玻璃化转变温度和高热变形温度的聚碳酸酯聚合物。
Xa还可以是C1-18亚烷基、C3-18亚环烷基、稠合的C6-18亚环烷基、或化学式–B1–Q–B2–的基团,其中B1和B2是相同或不同的C1-6亚烷基以及Q是C3-12环烷叉基或C6-16亚芳基。
Xa还可以是化学式(5)的取代的C3-18环烷叉基
其中Rr、Rp、Rq、Rt各自独立地是氢、卤素、氧、或C1-12有机基团;I是直连键、碳、或二价氧、硫、或–N(Z)–,其中Z是氢、卤素、羟基、C1-12烷基、C1-12烷氧基、或C1-12酰基;h是0至2,j是1或2,i是0或1的整数,以及k是0至3的整数,条件是,Rr、Rp、Rq、和Rt中至少两种一起是稠合脂环族、芳族、或杂芳族环。应当理解的是,在稠环是芳族的情况下,如在化学式(5)中所示的环将具有不饱和碳-碳键,其中环是稠合的。当k是1以及i是0时,如在化学式(5)中所示的环包含4个碳原子,当k是2时,如在化学式(5)中所示的环包含5个碳原子,以及当k是3时,环包含6个碳原子。两个相邻基团(例如,Rq和Rt一起)可以形成芳族基团,以及同样,Rq和Rt一起可以形成一个芳族基团以及Rr和Rp一起可以形成第二芳族基团。当Rq和Rt一起形成芳族基团时,Rp可以是双键氧原子,即,酮。
化学式HO-R1-OH的其它有用的芳族二羟基化合物包括化学式(6)的单芳基二羟基化合物
其中每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基如C1-10烷基、卤素取代的C1-10烷基、C6-10芳基、或卤素取代的C6-10芳基,以及n是0至4。卤素通常是溴。在一种实施方式中,不存在卤素。
具体芳族二羟基化合物的一些说明性实例包括4,4'-二羟基联苯、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、二(4-羟基苯基)甲烷、二(4-羟基苯基)二苯基甲烷、二(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷、1,2-二(4-羟基苯基)乙烷、1,1-二(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、二(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-二(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1,1-二(羟基苯基)环戊烷、1,1-二(4-羟基苯基)环已烷、1,1-二(4-羟基苯基)异丁烯、1,1-二(4-羟基苯基)环十二烷、反式-2,3-二(4-羟基苯基)-2-丁烯、2,2-二(4-羟基苯基)金刚烷、α,α'-二(4-羟基苯基)甲苯、二(4-羟基苯基)乙腈、2,2-二(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-二(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二溴-2,2-二(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-二(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯、4,4'-二羟基二苯甲酮、3,3-二(4-羟基苯基)-2-丁酮、1,6-二(4-羟基苯基)-1,6-己二酮、乙二醇二(4-羟基苯基)醚、二(4-羟基苯基)醚、二(4-羟基苯基)硫醚、二(4-羟基苯基)亚砜、二(4-羟基苯基)砜、9,9-二(4-羟基苯基)氟、2,7-二羟基芘、6,6'-二羟基-3,3,3',3'-四甲基螺(二)茚满("螺二茚满双酚")、3,3-二(4-羟基苯基)苯邻二甲酰亚胺、2,6-二羟基二苯并-对二噁英、2,6-二羟基噻嗯、2,7-二羟基吩噻噁、2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羟基二苯并呋喃、3,6-二羟基二苯并噻吩、和2,7-二羟基咔唑、间苯二酚、取代的间苯二酚化合物如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚等;儿茶酚;氢醌;取代的氢醌如2-甲基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氢醌、2-丁基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯基氢醌、2,3,5,6-四甲基氢醌、2,3,5,6-四叔丁基氢醌、2,3,5,6-四氟氢醌、2,3,5,6-四溴氢醌等,或包含前述二羟基化合物的至少一种的组合。
化学式(3)的双酚化合物的具体实例包括1,1-二(4-羟基苯基)甲烷、1,1-二(4-羟基苯基)乙烷、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(在下文中称“双酚A”或“BPA”)、2,2-二(4-羟基苯基)丁烷、2,2-二(4-羟基苯基)辛烷、1,1-二(4-羟基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-二(4-羟基-2-甲基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、3,3-二(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮、2-苯基-3,3-二(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮(PPPBP)、和1,1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环已烷(DMBPC)。还可以使用包含前述二羟基化合物的至少一种的组合。
在一种具体实施方式中,聚碳酸酯单元具有化学式(1a)
其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基,p和q各自独立地是0至4的整数,以及Xa是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、或C1-18有机基团。可替换地,Ra和Rb各自独立地是C1-3烷基,p和q各自独立地是0或1,以及Xa是化学式–C(Rc)(Rd)–的烷叉基,其中Rc和Rd各自是C1-6烷基。具体地,碳酸酯单元源自双酚A,其中在化学式(1a)中A1和A2各自是对亚苯基以及Y1是异丙叉基。这样的单元在本文中称为“双酚A碳酸酯单元”。
除碳酸酯单元(1)之外,具体地碳酸酯单元(1a),更具体地双酚A碳酸酯单元,聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物还包含化学式(7)的重复芳基化物酯单元
其中Ar1是C6-32烃基,其包含至少一个芳族基团,例如,苯基、萘、蒽等。在一种实施方式中,Ar1源自双酚(3)、单芳基二羟基化合物(6)、或包含不同双酚或单芳基二羟基化合物的组合。因此,可以通过间苯二酸、对苯二酸、或包含前述至少一种的组合(在本文中称为“苯二甲酸”)与芳族双酚(3)、单芳基二羟基化合物(6)、或它们的组合的反应来衍生芳基化物酯单元(7)。间苯二酸酯与对苯二酸酯的摩尔比率可以是1:99至99:1、或80:20至20:80、或60:40至40:60。
聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物(其包含碳酸酯单元(1),具体地双酚A碳酸酯单元,和芳基化物酯单元(7)),可以是化学式(8)的交替或嵌段共聚物
其中R1和Ar1是如分别在化学式(1)和(7)中所定义。
通常,共聚物是包含碳酸酯嵌段和酯嵌段的嵌段共聚物。在共聚物中,总酯单元与总碳酸酯单元的重量比可以变化较大,例如99:1至1:99,或95:5至5:95,具体地90:10至10:90,或更具体地90:10至50:50,其取决于热塑性组合物的所期望的性能。在共聚物的酯单元中间苯二酸酯与对苯二酸酯的摩尔比率也可以变化较大,例如0:100至100:0,或92:8至8:92,更具体地98:2至45:55,其取决于热塑性组合物的所期望的性能。例如,总酯单元与总碳酸酯的重量比可以是99:1至40:60,或90:10至50:40,其中间苯二酸酯与对苯二酸酯的摩尔比率是99:1至40:50,更具体地98:2至45:55,其取决于热塑性组合物的所期望的性能。
在共聚物中还可以存在源自用来形成芳基化物酯单元(7)的二羟基化合物的另外的碳酸酯单元,例如,用量为基于在共聚物中单元的总摩尔量,小于20摩尔%、小于10摩尔%、小于5摩尔%、或小于1摩尔%。还可以存在另外的芳基化物酯单元,其源自苯二甲酸与用来形成碳酸酯单元的二羟基化合物的反应,例如,用量为基于在共聚物中单元的总摩尔量,小于20摩尔%、小于10摩尔%、小于5摩尔%、或小于1摩尔%。在一种实施方式中,基于在共聚物中单元的总摩尔量,这样的另外的碳酸酯单元和这样的另外的芳基化物酯单元的组合的存在量为小于20摩尔%、小于10摩尔%、小于5摩尔%、或小于1摩尔%。
具体聚(碳酸酯-芳基化物酯)是聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯),其包含碳酸酯单元(1),具体地双酚碳酸酯单元,甚至更具体地双酚A碳酸酯单元和重复双酚芳基化物酯单元。双酚芳基化物单元包含苯二甲酸和双酚的残基,例如双酚(3)。在一种实施方式中,双酚芳基化物酯单元具有化学式(7a)
其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基,p和q各自独立地是0至4,以及Xa是在两个亚芳基之间的桥连基,并且是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、或C1-18有机基团。在一种实施方式中,Xa可以是取代或未取代的C3-18环烷叉基、化学式–C(Rc)(Rd)–的C1-25烷叉基,其中Rc和Rd各自独立地是氢、C1-12烷基、C1-12环烷基、C7-12芳烷基、C1-12杂烷基、或环状C7-12杂芳烷基、或化学式–C(=Re)–的基团,其中Re是二价C1-12烃基。例如,Ra和Rb各自独立地是C1-3烷基,p和q各自独立地是0或1,以及Xa是化学式–C(Rc)(Rd)–的烷叉基,其中Rc和Rd各自是C1-6烷基。在一种实施方式中,p和q各自是1,以及Ra和Rb各自是C1-3烷基,具体地甲基,其位于在每个环上的氧的间位。双酚可以是双酚A,其中p和q均是0以及Xa是异丙叉基。在一种实施方式中,在共聚物中酯单元的重量百分比与碳酸酯单元的重量百分比的比率是50:50至99:1、或55:45至90:10、或75:25至95:5。
聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)的具体实例是化学式(8a)的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(双酚A邻苯二甲酸酯)
其中x和y分别表示双酚A碳酸酯单元和芳基化物-双酚A酯单元的重量百分比。通常,单元以嵌段形式存在。在一种实施方式中,在共聚物中碳酸酯单元的重量百分比x与酯单元的重量百分比y的比率是50:50至1:99、或45:55至35:65、或25:75至15:85。因此,化学式(8a)的共聚物(其包含35至45wt.%的碳酸酯单元和55至65wt.%的酯单元,其中酯单元具有45:55至55:45的间苯二酸酯与对苯二酸酯的摩尔比率),常被称为聚(碳酸酯)(PCE),以及共聚物(其包含15至25wt.%的碳酸酯单元和75至85wt.%的酯单元(其具有98:2至88:12的间苯二酸酯与对苯二酸酯的摩尔比率)),常被称为聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)(PPC)。
在另一种实施方式中,具体的聚(碳酸酯-芳基化物酯)是聚(碳酸酯-单芳基芳基化物酯),其包含碳酸酯单元(1),具体地双酚碳酸酯单元,甚至更具体地双酚A碳酸酯单元,和化学式(7b)的重复单芳基芳基化物酯单元
其中每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基如C1-10烷基、卤素取代的C1-10烷基、C6-10芳基、或卤素取代的C6-10芳基,以及n是0至4。具体地,每个Rh独立地是C1-4烷基,以及n是0至3、0至1、或0。这些聚(碳酸酯-单芳基芳基化物)共聚物具有化学式(8b)
其中R1是如在化学式(1)和Rh中所定义,以及n是如在化学式(7b)中所定义,并且x:m的摩尔比是99:1至1:99,具体地80:20至20:80、或60:40至40:60。
单芳基酯单元(7b)的具体实例源自邻苯二酸(或其衍生物)与间苯二酚(或其反应性衍生物)的反应,以提供化学式(7c)的间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚(“ITR”酯单元)。
在一种实施方式中,在聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物中,基于在共聚物中酯单元的总摩尔量,ITR酯单元的存在量为大于或等于95摩尔%,具体地大于或等于99摩尔%,以及仍然更具体地大于或等于99.5摩尔%。这样的(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚)-碳酸酯共聚物(“ITR-PC”)可以具有许多所期望的特点,包括韧性、透明性、和耐候性。ITR-PC共聚物还可以具有所期望的热流动性能。另外,可以利用界面聚合技术(其允许在ITR-PC共聚物的合成中的合成灵活性和组成特异性)在商业规模上容易地制备ITR-PC共聚物。
如上所述,ITR-PC聚合物可以进一步可选地包含少量的其它碳酸酯单元,例如基于在共聚物中单元的总摩尔量,1至20摩尔%的其它碳酸酯单元。在一种实施方式中,其它碳酸酯单元源于单芳基二羟基化合物(6)的羰基化。可以可选地存在其它芳基化物酯单元,例如,基于在共聚物中单元的总摩尔量,1至20摩尔%的双酚芳基化物酯单元(7b)。双酚芳基化物单元可以源于存在用来形成碳酸酯单元的双酚。在一种实施方式中,其中基于在共聚物中单元的总摩尔量,组合的总量是其它碳酸酯单元以及其它芳基化物酯单元是1至20摩尔%。
聚(碳酸酯)-共-聚(单芳基芳基化物酯)的具体实例是化学式(8c)的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)
其中m是4至100、4至90、5至70,更具体地5至50,或仍然更具体地10至30,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99,具体地90:10至10:90。基于酯单元的总摩尔量,在聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物中ITR酯单元的存在量为大于或等于95摩尔%,具体地大于或等于99摩尔%,以及仍然更具体地大于或等于99.5摩尔%。基于在共聚物中单元的总摩尔量,其它碳酸酯单元、其它酯单元、或包含前述至少一种的组合的存在总量可以为1至20摩尔%,例如以下化学式的间苯二酚碳酸酯单元
和以下化学式的双酚A邻苯二甲酸酯单元
在一种实施方式中,聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)(8c)包含1至20摩尔%的双酚A碳酸酯单元、60-98摩尔%的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚酯单元、以及可选地1至20摩尔%的间苯二酚碳酸酯单元、间苯二酸-对苯二酸-双酚A邻苯二甲酸酯单元、或它们的组合。
可以通过本领域中已知的方法来制备聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物。例如,共聚物是单元,其可以制备自聚碳酸酯嵌段和聚酯嵌段。可以通过界面聚合或熔融聚合来获得聚碳酸酯嵌段和聚酯嵌段。
可以通过多种方法如界面聚合和熔融聚合来制备聚碳酸酯嵌段。虽然用于界面聚合的反应条件可以变化,但示例性方法通常涉及在含水苛性钠或苛性钾中溶解或分散二羟基反应物,将得到的混合物加入水不混溶的溶剂介质,以及在催化剂如三乙胺和/或相转移催化剂的存在下,在受控pH值条件下,例如,8至10,使反应物接触碳酸酯前体。最常用的水不混溶的溶剂包括二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。示例性碳酸酯前体包括羰基卤化物如碳酰溴或碳酰氯,或卤代甲酸酯如二元酚的二卤代甲酸酯(例如,双酚A、氢醌等的二氯甲酸酯)或二醇的二卤代甲酸酯(例如,乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二卤代甲酸酯)。还可以使用包含前述类型的碳酸酯前体的至少一种的组合。在一种示例性实施方式中,用来形成碳酸酯键的界面聚合反应使用光气作为碳酸酯前体,并且被称为光气化反应。
在可以使用的相转移催化剂中,为化学式(R3)4Q+X-的催化剂,其中每个R3是相同或不同的,并且是C1-10烷基;Q是氮或磷原子;以及X是卤素原子或C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。示例性相转移催化剂包括,例如,(CH3(CH2)3)4NX、(CH3(CH2)3)4PX、(CH3(CH2)5)4NX、(CH3(CH2)6)4NX、(CH3(CH2)4)4NX、CH3(CH3(CH2)3)3NX、和CH3(CH3(CH2)2)3NX,其中X是Cl-、Br-、C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。基于在光气化混合物中双酚的重量,有效量的相转移催化剂可以是0.1至10wt.%。在另一种实施方式中,基于在光气化混合物中双酚的重量,有效量的相转移催化剂可以是0.5至2wt.%。
可以通过在聚合过程中添加支化剂来制备支化聚碳酸酯嵌段。这些支化剂包括包含至少三个官能团的多官能有机化合物,上述官能团选自羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基、和前述官能团的混合物。具体实例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三对羟基苯基乙烷、靛红-双酚、三酚TC(1,3,5-三((对羟基苯基)异丙基)苯)、三酚PA(4(4(1,1-二(对羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、苯均三酸、和二苯甲酮四羧酸。可以以0.05至约2.0wt.%的水平添加支化剂。可以使用包含线性聚碳酸酯嵌段和支化聚碳酸酯嵌段的组合。
对于聚酯嵌段,不是采用二羧酸或二醇本身,可以使用酸或二醇的反应性衍生物,如相应的酰基卤,尤其是酰二氯和酰二溴。因此,例如代替使用间苯二酸、对苯二酸、或包含前述酸的至少一种的组合,可以使用间苯二甲酰二氯、对苯二甲酰二氯、或包含前述二氯化物的至少一种的组合。还可以通过熔融过程缩合(如上所述)、通过溶液相缩合、或通过酯交换聚合来获得聚酯,其中,例如,可以利用酸催化,使二烷基酯如二甲基对苯二酸酯与二羟基反应物进行酯交换,以生成聚酯嵌段。可以使用支化聚酯嵌段,其中已加入支化剂,例如,具有三个或更多羟基的二醇或三官能或多官能羧酸。此外,可以期望在聚酯嵌段上具有不同浓度的酸和羟基端基,其取决于组合物的最终用途。
聚(碳酸酯-芳基化物酯)可以具有2,000至100,000克/摩尔的重均分子量(Mw),具体地3,000至75,000克/摩尔,更具体地4,000至50,000克/摩尔,更具体地5,000至35,000克/摩尔,以及仍然更具体地17,000至30,000克/摩尔。利用GPC,利用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱,样品浓度为1毫克/毫升来进行分子量确定,并用聚碳酸酯标准物加以校准。用二氯甲烷作为洗脱液,以约1.0ml/分钟的流动速率,来洗脱样品。
在另一种实施方式中,聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物进一步包含硅氧烷单元(还被称为“二有机硅氧烷单元”)。在一种具体实施方式中,这些共聚物包含源自双酚(3)的碳酸酯单元(1),具体地双酚A;单芳基芳基化物酯单元(7b)、和硅氧烷单元。仍然更具体地,聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物包含双酚A碳酸酯单元、ITR酯单元(7c)、和硅氧烷单元(9)。为方便起见,这些聚合物,聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷),在本文中称为“ITR-PC-硅氧烷”共聚物。
聚硅氧烷单元具有化学式(9)
其中每个R独立地是C1-13单价烃基。例如,每个R可以独立地是C1-13烷基、C1-13烷氧基、C2-13烯基、C2-13烯氧基、C3-6环烷基、C3-6环烷氧基、C6-14芳基、C6-10芳氧基、C7-13芳烷基、C7-13芳烷氧基、C7-13烷芳基、或C7-13烷基芳氧基。前述基团可以用氟、氯、溴、或碘、或它们的组合完全或部分卤化。在一种实施方式中不存在卤素。在相同共聚物中可以使用前述R基团的组合。在一种实施方式中,聚硅氧烷包含具有最小烃含量的R基团。在一种具体实施方式中,具有最小烃含量的R基团是甲基。
在化学式(9)中E的平均值可以广泛地变化,其取决于在热塑性组合物中每种组分的类型和相对量,而不管聚合物是线性、支化或接枝共聚物,组合物的所期望的性能,以及类似考虑因素。在一种实施方式中,E具有2至500、2至200、2至90、2至50、2至30、2至20、或10至80的平均值。在一种实施方式中,E具有16至50的平均值,更具体地20至45,以及甚至更具体地25至45。在另一种实施方式中,E具有4至50、4至15的平均值,具体地5至15,更具体地6至15,以及仍然更具体地7至12。
在一种实施方式中,聚硅氧烷单元是化学式(9a)的结构单元
其中E是如以上所定义;每个R可以独立地是相同或不同的,并且是如以上所定义;以及每个Ar可以独立地是相同或不同的,并且是包含芳族基团的取代或未取代的C6-30化合物,其中键直接连接于芳族部分。在化学式(9a)中的Ar基团可以源自C6-30二羟基芳族化合物,例如双酚化合物(如上所述)或上述的单芳基二羟基化合物(6)。还可以使用包含前述二羟基芳族化合物的至少一种的组合。示例性二羟基芳族化合物是间苯二酚(即,1,3-二羟基苯)、4-甲基-1,3-二羟基苯、5-甲基-1,3-二羟基苯、4,6-二甲基-1,3-二羟基苯、1,4-二羟基苯、1,1-二(4-羟基苯基)甲烷、1,1-二(4-羟基苯基)乙烷、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(4-羟基苯基)丁烷、2,2-二(4-羟基苯基)辛烷、1,1-二(4-羟基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基苯基)环已烷、二(4-羟基苯基硫化物)、和1,1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。还可以使用包含前述二羟基化合物的至少一种的组合。在一种实施方式中,二羟基芳族化合物是未取代的,或并不含有非芳族烃基取代基如烷基、烷氧基、或亚烷基取代基。
在一种具体实施方式中,其中Ar源自间苯二酚,聚硅氧烷单元具有化学式(9a-1)
或,其中Ar源自双酚A,聚硅氧烷具有化学式(9a-2)
或可以使用包含前述至少一种的组合,其中E具有如上所述的平均值,具体地2至200、2至100、2至90、2至30、2至30、或10至80的平均值。
在另一种实施方式中,聚二有机硅氧烷单元是化学式(9b)的单元
其中R和E是如针对化学式(9)所描述的,以及每个R2独立地是二价C1-30亚烷基或C7-30亚芳基-亚烷基。在一种具体实施方式中,其中R2是C7-30亚芳基-亚烷基,聚二有机硅氧烷单元具有化学式(9b-1)
其中R和E是如针对化学式(9)所定义的,以及每个R3独立地是二价C2-8脂族基团。在化学式(25)中的每个M可以是相同或不同的,并且可以是卤素、氰基、硝基、C1-8烷硫基、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C2-8烯基、C2-8烯氧基、C3-8环烷基、C3-8环烷氧基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C7-12芳烷基、C7-12芳基烷氧基、C7-12烷芳基、或C7-12烷基芳氧基,其中每个n独立地是0、1、2、3、或4。在一种实施方式中,M是溴或氯,烷基如甲基、乙基、或丙基,烷氧基如甲氧基、乙氧基、或丙氧基,或芳基如苯基、氯苯基、或甲苯基;R3是二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基;以及R是C1-8烷基,卤代烷基如三氟丙基、氰基烷基,或芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一种实施方式中,R是甲基、或甲基和三氟丙基的组合、或甲基和苯基的组合。在又一种实施方式中,M是甲氧基,n是0或1,R3是二价C1-3脂族基团,以及R是甲基。例如,可以通过在授权给Hoover的U.S.6,072,011中描述的方法来制备前述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物。
在一种具体实施方式中,聚硅氧烷单元是化学式(9b-2)的丁香酚封端的聚硅氧烷单元
其中E具有如上所述的平均值,具体地5至90,更具体地2至30。在另一种具体实施方式中,聚硅氧烷单元具有化学式(9b-3)或(9b-4)
其中E具有如上文所定义的平均值,具体地2至90、2至80、2至60、2至50、2至30的平均值,或2至20的平均值。
在ITR-PC-硅氧烷共聚物中聚硅氧烷单元(9)的相对量取决于热塑性组合物的所期望的性能,如冲击、烟雾密度、热释放、和熔体粘度。尤其是,选择聚(碳酸酯-芳基化物酯)以具有E的平均值,其提供良好的冲击性能和/或透明性,以及提供在热塑性组合物中硅氧烷单元的所期望的重量百分比。例如,基于在热塑性组合物中聚合物的总重量,聚(碳酸酯-芳基化物酯)可以包含0.3至30重量百分比(wt.%)的量的硅氧烷单元,具体地0.5至25wt.%、或0.5至15wt.%。条件是通过共价键合在聚(碳酸酯-芳基化物酯)的聚合物主链中的聚硅氧烷单元来提供硅氧烷单元。
在一种实施方式中,PC-ITR-硅氧烷共聚物包含1至40摩尔%、或1至20摩尔%的双酚A碳酸酯单元、50至95摩尔%的ITR酯单元(7c)、和一定量的聚硅氧烷单元(9b),具体地(9b-1),甚至更具体地(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)或包含前述至少一种的组合(具体地式9b-2),用量为有效提供0.1至10wt.%的硅氧烷单元,各自基于总共聚物。例如,PC-ITR-硅氧烷共聚物可以包含1至20摩尔%的双酚A碳酸酯单元、60至90摩尔%的ITR酯单元、和有效提供0.1至10wt.%的硅氧烷单元(各自基于总共聚物)的量的聚硅氧烷单元(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2)。
在PC-ITR-硅氧烷共聚物中,基于在共聚物中单元的总摩尔量,可以存在总量为1至20摩尔%的其它碳酸酯单元、其它酯单元、或包含前述至少一种的组合,例如间苯二酚碳酸酯单元、和上述化学式的双酚A邻苯二甲酸酯单元。在一种实施方式中,ITR-PC-硅氧烷包含1至20摩尔%的双酚A碳酸酯单元、60-98摩尔%的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚酯单元、可选地1至20摩尔%的间苯二酚碳酸酯单元(10)、间苯二酸-对苯二酸-双酚A酯单元(11)、或它们的组合、连同硅氧烷单元一起。
用于制备ITR-PC-硅氧烷共聚物的方法是已知的。ITR-PC-硅氧烷共聚物可以具有如在氯仿中在25℃下确定的0.3至1.5分升/克(dl/g)的特性粘度,具体地0.45至1.0dl/g。PC-硅氧烷共聚物可以具有依照凝胶渗透色谱法(GPC)利用交联苯乙烯-二乙烯基苯柱,样品浓度为1毫克/毫升测量的10,000至100,000g/mol的重均分子量(Mw),并用聚碳酸酯标准物加以校准。
低烟雾密度热塑性组合物包含上述聚碳酸酯共聚物(单独地或组合地),和5至30wt.%的聚醚酰亚胺(基于热塑性组合物的总重量)。聚醚酰亚胺具有化学式(10)
其中R是具有2至20个碳原子的取代或未取代的二价有机基团,例如具有6至20个碳原子的取代或未取代的芳族烃基或其卤化衍生物、具有2至20个碳原子的取代或未取代的、直链或支链亚烷基、具有3至20个碳原子的取代或未取代的亚环烷基、或化学式(11)的二价基团
其中Q是-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、或-CyH2y-,其中y是1至5的整数或其卤化衍生物。
在化学式(10)中的基团Z是用1至6个C1-8烷基、1至8个卤素原子、或它们的组合可选取代的芳族C6-24单环或多环基团,其中-O-Z-O-基团的二价键是在3,3'、3,4'、4,3、或4,4'位置。在一种具体实施方式中,R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基。
在一种实施方式中,在化学式(10)中的R是以下化学式之一的二价基团
其中Q是-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、或-CyH2y-,其中y是1至5的整数,或其卤化衍生物,以及Z是化学式(12)的二价基团
其中Q1是-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、或-CyH2y-,其中y是1至5的整数。在一种实施方式中,在聚醚酰亚胺中不存在卤素取代基。
可以通过化学式(13)的芳族二酐与化学式H2N-R-NH2(其中R是如在化学式(10)中所描述的)的二胺的聚合来获得聚醚酰亚胺
其中Z是如在化学式(10)中所描述的。具体芳族二酐和有机二胺的实例公开于,例如,美国专利3,972,902和4,455,410中,其全部内容以引用方式结合于本文。芳族二酐(38)的说明性实例包括3,3-二[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐;4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯醚二酐;4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐;4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐;4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐;2,2-二[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐;4,4'-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯醚二酐;4,4'-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐;4,4'-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐;4,4'-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯砜二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基-2,2-丙烷二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯醚二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐和4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐,以及包含前述至少一种的各种混合物。
二胺H2N-R-NH2的说明性实例包括乙二胺、丙二胺、三亚甲基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、1,12-十二烷二胺、1,18-十八烷二胺、3-甲基七亚甲基二胺、4,4-二甲基七亚甲基二胺、4-甲基九亚甲基二胺、5-甲基九亚甲基二胺、2,5-二甲基六亚甲基二胺、2,5-二甲基七亚甲基二胺、2,2-二甲基丙二胺、N-甲基-二(3-氨基丙基)胺、3-甲氧基六亚甲基二胺、1,2-二(3-氨基丙氧基)乙烷、二(3-氨基丙基)硫醚、1,4-环己烷二胺、二(4-氨基环己基)甲烷、间亚苯基二胺、对亚苯基二胺、2,4-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、间苯二甲基二胺、对苯二甲基二胺、2-甲基-4,6-二乙基-1,3-亚苯基二胺、5-甲基-4,6-二乙基-1,3-亚苯基二胺、联苯胺、3,3’-二甲基联苯胺、3,3’–二甲氧基联苯胺、1,5-二氨基萘、二(4-氨基苯基)甲烷、二(2-氯-4-氨基-3,5-二乙基苯基)甲烷、二(4-氨基苯基)丙烷、2,4-二(氨基-叔丁基)甲苯、二(对氨基-叔丁基苯基)醚、二(对甲基-邻氨基苯基)苯、二(对甲基-邻氨基戊基)苯、1,3-二氨基-4-异丙基苯、二(4-氨基苯基)硫醚、二(4-氨基苯基)砜、二(4-氨基苯基)醚和1,3-二(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷。可以使用包含前述芳族二酐的至少一种的组合。经常使用芳族二胺,尤其是间-和对-亚苯基二胺、磺基二苯胺、以及它们的组合。
热塑性组合物可以包括各种其它聚合物以调节热塑性组合物的性能,条件是,选择其它聚合物以不显著不利地影响热塑性组合物的所期望的性能,尤其是低烟雾密度和低热释放。例如,如上所述的聚碳酸酯共聚物和均聚碳酸酯如双酚A均聚碳酸酯的组合依然可以提供具有所需要的低烟雾密度的热塑性组合物。其它聚合物包括冲击改性剂如天然橡胶、含氟弹性体、乙丙橡胶(EPR)、乙烯-丁烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM)、丙烯酸酯橡胶、氢化丁腈橡胶(HNBR)硅酮弹性体,以及弹性体改性接枝共聚物如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)、高橡胶接枝物(HRG)等可以存在。通常,上述其它聚合物提供总组合物的小于50wt.%、小于40wt.%、小于30wt.%、小于20wt.%、或小于10wt.%。在一种实施方式中,不存在其它聚合物。在一种具体实施方式中,在热塑性组合物中不存在包含卤素的聚合物。
热塑性组合物可以包括通常结合至具有低烟雾密度和低热释放的阻燃剂组合物的各种添加剂,条件是,选择添加剂以并不显著不利地影响热塑性组合物的所期望的性能,尤其是低烟雾密度和低热释放。可以在混合各组分用于形成组合物期间的适当时间,混合这样的添加剂。示例性添加剂包括填料、增强剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外(UV)光稳定剂、增塑剂、润滑剂、加工助剂如脱模剂、抗静电剂、着色剂如二氧化钛、炭黑、和有机染料、表面效应添加剂、光漫射添加剂(lightdiffuseradditive)、辐射稳定剂、另外的阻燃剂、和防滴剂。可以使用添加剂的组合。通常,以通常已知是有效的量来使用添加剂。添加剂(除任何填料或增强剂之外)的总量通常是0.01至25、0.01至10份/份/百重量份的聚合物(PHR)。
无机颜料的实例是白色颜料如二氧化钛(以它的金红石、锐钛矿或板钛矿的三种变型)、铅白、锌白、硫化锌或锌钡白;黑色颜料如炭黑、黑色氧化铁、铁锰黑或尖晶石黑;彩色颜料如氧化铬、氧化铬水合物绿、钴绿或群青绿、钴蓝、铁蓝、密罗里蓝(Miloriblue)、群青蓝或锰蓝、群青紫或钴和锰紫、红色氧化铁、硫硒化镉(cadmiumsulfoselenide)、钼酸红或群青红;棕色氧化铁、混合棕、尖晶石相和刚玉相或铬橙;黄色氧化铁、镍钛黄、铬钛黄、硫化镉、硫化镉锌、铬黄、锌黄、碱土金属铬酸盐、拿浦黄(Naplesyellow);钒酸铋、和效应颜料如干涉颜料(interferencepigment)和光泽颜料(lusterpigment)。其它具体无机颜料包括颜料白6、颜料白7、颜料黑7、颜料黑11、颜料黑22、颜料黑27/30、颜料黄34、颜料黄35/37、颜料黄42、颜料黄53、颜料棕24、颜料黄119、颜料黄184、颜料橙20、颜料橙75、颜料棕6、颜料棕29、颜料棕31、颜料黄164、颜料红101、颜料红104、颜料红108、颜料红265、颜料紫15、颜料蓝28/36、颜料蓝29、颜料绿17、和颜料绿26/50。可以使用包含前述颜料的至少一种的组合。
示例性染料通常是有机材料并且包括香豆素染料如香豆素460(蓝色)、香豆素6(绿色)、尼罗红等;镧系络合物;烃和取代的烃染料;多环芳族烃染料;闪烁染料如噁唑或噁二唑染料;芳基或杂芳基取代的聚(C2-8)烯烃染料;羰花青染料;阴丹酮染料;酞菁染料;噁嗪染料;喹诺酮染料;萘四羧酸染料;卟啉染料;二(苯乙烯基)联苯染料;吖啶染料;蒽醌染料;花青染料;次甲基染料;芳基甲烷染料;偶氮染料;靛类染料;硫靛染料、重氮鎓染料;硝基染料;醌亚胺染料;氨基酮染料;四唑鎓染料;噻唑染料;苝染料、紫环酮染料;二苯并噁唑基噻吩(BBOT);三芳基甲烷染料;呫吨染料;噻吨染料;萘酰亚胺染料;内酯染料;荧光团如反斯托克斯位移染料,其吸收近红外波长并发射可见波长、等等;发光染料如7-氨基-4-甲基香豆素;3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素;2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑;2,5-二(4-联苯基)-噁唑;2,2'-二甲基-对四联苯;2,2-二甲基-对三联苯;3,5,3"",5""-四叔丁基-对五联苯;2,5-二苯基呋喃;2,5-二苯基噁唑;4,4'-二苯基茋;4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;1,1'-二乙基-2,2'-羰花青碘化物;3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并噻三羰花青碘化物;7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2;7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2;2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸盐;3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基酚噁唑鎓高氯酸盐;2-(1-萘基)-5-苯基噁唑;2,2'-对亚苯基-二(5-苯基噁唑);若丹明700;若丹明800;芘、、红荧烯、晕苯等;或包含前述染料的至少一种的组合。染料的使用量可以为0.001至5PHR。
已发现,组合物可以具有良好的烟雾密度和热释放性能而不管使用的着色剂。因此,包含一定范围的着色剂的组合物可以适用于EN-45545等级R6(或R1应用,条件是CFE值高于20kW/m2)HL-2或HL-3应用。例如,由组合物制造的铁路部件可以具有实际范围的颜色如灰色、不透明蓝色、自然色、黑色和橙色,其是在铁路应用中通常采用的,同时满足EN-45545等级R6(或R1应用,条件是CFE值高于20kW/m2)HL-2或HL-3应用的要求。在一种具体实施方式中,组合物可以包含着色剂如涂覆或未涂覆的二氧化钛、颜料蓝29、溶剂蓝104、颜料绿7、溶剂红52、和分散橙47。
颜料如二氧化钛的使用产生白色组合物,其是商业上所期望的。颜料如二氧化钛(或其他矿物填料)可以存在于热塑性组合物中,存在量为0至12PHR、0.00002至9PHR、0.1至9PHR、0.0002至5、0.5至5PHR、0.0002至3、或0.5至3PHR。
用来形成光漫射制品(例如光漫射列车部件)的组合物可以进一步包含光漫射添加剂(即,多种光漫射颗粒)以提供光漫射效应。这样的颗粒通常不溶于热塑性组合物的聚合物。光漫射添加剂包括硅酮颗粒,例如,聚甲基倍半硅氧烷(其可获自GESilicones,以Tospearl*的商品名),交联聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)和其它有机聚合物颗粒(例如,甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物,其可获自SekisuiPlasticsCo.,以TECHPOLYMERMBS*的商品名),以及低水平的TiO2。可以使用包含前述类型的光漫射添加剂的至少一种的组合。可以将上述漫射颗粒加入高清晰度或中等清晰度组合物以提供光漫射组合物,例如,加入量为基于在热塑性组合物中聚合物的总重量,0.05至10.0wt.%、0.2至8.0wt.%、0.5至6.0wt.%、或0.5至5.00wt.%的光漫射添加剂。通常,在更薄制品的制造中使用更大量的光漫射添加剂以获得相同程度的光漫射。在一种实施方式中,光漫射添加剂是硅酮颗粒。光漫射添加剂还可以是PMMA。同样,光漫射添加剂可以是硅酮颗粒和PMMA颗粒的组合。
示例性抗氧化剂添加剂包括有机亚磷酸酯如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯;烷基化单酚或多酚;多酚与二烯的烷基化反应产物,如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷;对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物;烷基化氢醌;羟基化硫代二苯醚;烷叉基双酚;苄基化合物;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯;烷硫基或硫代芳基化合物的酯如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、双十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺,或包含前述抗氧化剂的至少一种的组合。抗氧化剂的用量为0.01至0.1PHR。
示例性热稳定剂添加剂包括有机亚磷酸酯如亚磷酸三苯酯、三(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、和三(混合的单和二壬基苯基)亚磷酸酯;膦酸酯如二甲基苯膦酸酯,磷酸酯如磷酸三甲酯;或包含前述热稳定剂的至少一种的组合。热稳定剂的用量为0.01至0.1PHR。
还可以使用光稳定剂和/或紫外光(UV)吸收添加剂(还被称为“紫外光吸收剂”)。示例性光稳定剂添加剂包括苯并***如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-苯并***和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮,或包含前述光稳定剂的至少一种的组合。光稳定剂的用量为0.01至5PHR。
示例性UV吸收添加剂包括羟基二苯甲酮;羟基苯并***;羟基苯并三嗪;氰基丙烯酸酯;草酰替苯胺;苯并噁嗪酮;2-(2H-苯并***-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(5411);2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(531);2-[4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(1164);2,2'-(1,4-亚苯基)二(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(UV-3638);1,3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰)氧基]-2,2-二[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰)氧基]甲基]丙烷(3030);2,2'-(1,4-亚苯基)二(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮);1,3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰)氧基]-2,2-二[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰)氧基]甲基]丙烷;纳米尺寸无机材料如氧化钛、氧化铈、和氧化锌,均具有小于或等于100纳米的颗粒尺寸;或包含前述UV吸收剂的至少一种的组合。在一种具体实施方式中,UV吸收添加剂选自2,2’-(1,4-亚苯基)二-2,2’-(1,4-亚苯基)二(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮);2-(2'羟基-5-叔辛基苯基)-苯并***;2-(2H-苯并***-2-基)4,6-二(1-乙基-1-苯基乙基苯酚;或包含前述至少一种的组合。UV吸收剂的用量为0.01至5PHR。
还可以使用增塑剂、润滑剂、和/或脱模剂。在这些类型的材料之间存在相当大的重叠,其包括苯二甲酸酯如二辛基-4,5-环氧-六氢邻苯二甲酸酯;三(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯;三硬脂酸甘油酯;聚α烯烃;环氧化豆油;硅酮,包括硅油;酯,例如,脂肪酸酯如烷基硬脂基酯,例如,硬脂酸甲酯、硬脂酸硬脂基酯、季戊四醇四硬脂酸酯等;硬脂酸甲酯和亲水性和疏水性非离子表面活性剂(其包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚(乙二醇-共-丙二醇)共聚物、或包含前述二醇聚合物的至少一种的组合)的组合,例如,在溶剂中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;蜡如蜂蜡、褐煤蜡、和石蜡。上述材料的用量为0.1至1PHR。
不需要阻燃剂盐以获得所期望的低烟雾和低热释放性能。阻燃剂盐的实例包括C1-16烷基磺酸盐如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)、全氟辛烷磺酸钾、全氟己烷磺酸四乙基铵、和二苯基砜磺酸钾(KSS);盐如Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3、和BaCO3、磷酸盐,或氟-阴离子复合物如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6、和/或Na3AlF6。在一种实施方式中,不存在阻燃剂盐。如果存在的话,阻燃剂盐的存在量为0.01至10PHR,更具体地0.02至1PHR。
可以存在有机阻燃剂,例如有机化合物,其包括磷、氮、溴、和/或氯。然而,通常避免卤化阻燃剂,使得热塑性组合物可以基本上不含氯和溴。如在本文中所使用的,“基本上不含氯和溴”是指,基于组合物(不包括任何填料)的总重量份,具有按重量计小于或等于100份/百万份(ppm)、小于或等于75ppm、或小于或等于50ppm的溴和/或氯含量。
在某些实施方式中,热塑性组合物可以进一步包含有效量的有机磷阻燃剂,以提供基于组合物的重量,0.1至1.0wt.%的磷。例如,有机磷化合物,具体地BPADP或RDP,的存在量可以为2至10wt.%,其有效地提供基于组合物的总重量,0.1至1.0wt.%磷。有机磷化合物包括具有至少一个有机芳族基团和至少一个含磷基团的芳族有机磷化合物,以及具有至少一个磷-氮键的有机化合物。
在具有至少一个有机芳族基团的芳族有机磷化合物中,芳族基团可以是取代或未取代的C3-30基团,其包含一个或多个单环或多环芳族部分(其可以可选地含有最多达三个杂原子(N、O、P、S、或Si))并且可选地进一步包含一个或多个非芳族部分,例如烷基、烯基、炔基、或环烷基。芳族基团的芳族部分可以直连键合于含磷基团,或通过另一部分(例如亚烷基)加以键合。芳族基团的芳族部分可以直连键合于含磷基团,或通过另一部分(例如亚烷基)加以键合。在一种实施方式中,芳族基团与聚碳酸酯骨架的芳族基团相同,如双酚基团(例如,双酚A)、单亚芳基(例如,1,3-亚苯基或1,4-亚苯基)、或包含前述至少一种的组合。
含磷基团可以是磷酸酯(P(=O)(OR)3)、亚磷酸酯(P(OR)3)、膦酸酯(RP(=O)(OR)2)、次膦酸酯(R2P(=O)(OR))、氧化膦(R3P(=O))、或膦(R3P),其中在前述含磷基团中的每个R可以是相同或不同的,条件是至少一个R是芳族基团。可以使用不同的含磷基团的组合。芳族基团可以直接或间接键合于磷、或键合于含磷基团(即,酯)的氧。
在一种实施方式中,芳族有机磷化合物是单体磷酸酯。代表性的单体芳族磷酸酯具有化学式(GO)3P=O,其中每个G独立地是烷基、环烷基、芳基、烷基亚芳基、或芳基亚烷基(具有最多达30个碳原子),条件是至少一个G是芳族基团。两个G基团可以连接在一起以提供环状基团。在一些实施方式中,G对应于用来形成聚碳酸酯的单体,例如,间苯二酚。示例性磷酸酯包括苯基二(十二烷基)磷酸酯、苯基二(新戊基)磷酸酯、苯基二(3,5,5'-三甲基己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(对甲苯基)磷酸酯、二(2-乙基己基)对甲苯基磷酸酯、磷酸三甲苯酯、二(2-乙基己基)苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、二(十二烷基)对甲苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯乙基二苯基磷酸酯、对甲苯基二(2,5,5'-三甲基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯等。特定的芳族磷酸酯是这样的一种芳族磷酸酯,其中每个G是芳族的,例如,磷酸三苯脂、磷酸三甲苯酯、异丙基化磷酸三苯脂等。
二或多官能芳族含磷化合物也是有用的,例如,化学式(14)的化合物
其中每个G2独立地是具有1至30个碳原子的烃或烃氧基。在一些实施方式中,G对应于用于形成聚碳酸酯的单体,例如,间苯二酚。
具体的芳族有机磷化合物具有两个或更多含磷基团,并且包括化学式(15)的酸酯
其中R16、R17、R18、和R19各自独立地是C1-8烷基、C5-6环烷基、C6-20芳基、或C7-12芳基亚烷基,各自被C1-12烷基,具体地C1-4烷基可选地取代,以及X是单或多核芳族C6-30部分或线性或支化C2-30脂族基团,其可以是OH取代的并且可以含有最多达8个醚键,条件是R16、R17、R18、R19、和X的至少一种是芳族基团。在一些实施方式中,R16、R17、R18、和R19各自独立地是C1-4烷基、萘基、苯基(C1-4)亚烷基、或芳基(被C1-4烷基可选地取代)。具体的芳基部分是甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基、或丁基苯基。在一些实施方式中,在化学式(15)中的X是单或多核芳族C6-30部分,其源自联苯酚。另外在化学式(15)中,n各自独立地是0或1;在一些实施方式中,n等于1。另外在化学式(15)中,q是0.5至30、0.8至15、1至5、或1至2。具体地,X可以由以下二价基团(16)、或包含这些二价基团的一种或多种的组合来表示。
在这些实施方式中,每个R16、R17、R18、和R19可以是芳族的,即,苯基,n是1,以及p是1-5,具体地1-2。在一些实施方式中,R16、R17、R18、R19、和X的至少一种对应于用来形成聚碳酸酯的单体,例如,双酚A或间苯二酚。在另一种实施方式中,X尤其衍生自间苯二酚、氢醌、双酚A、或二苯基苯酚,以及R16、R17、R18、R19是芳族的,具体地苯基。这种类型的具体的芳族有机磷化合物是间苯二酚双(磷酸二苯酯),还被称为RDP。具有两个或更多含磷基团的另一特定种类的芳族有机磷化合物是化学式(17)的化合物
其中R16、R17、R18、R19、n、和q是如针对化学式(19)所定义的以及其中Z是C1-7烷叉基、C1-7亚烷基、C5-12环烷叉基、-O-、-S-、-SO2-、或-CO-,具体地异丙叉基。这种类型的具体的芳族有机磷化合物是双酚A双(磷酸二苯酯),还被称为BPADP,其中R16、R17、R18、和R19各自是苯基,每个n是1,以及q是1至5、1至2、或1。
含有至少一个磷-氮键的有机磷化合物包括磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、和三(吖丙啶基)氧化膦。尤其可以使用磷腈(18)和环状磷腈(19)
其中w1是3至10,000以及w2是3至25,具体地3至7,并且每个Rw独立地是C1-12烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、或聚氧亚烷基。在前述基团中,这些基团的至少一个氢原子可以被具有N、S、O、或F原子的基团、或氨基取代。例如,每个Rw可以是取代或未取代的苯氧基、氨基、或聚氧亚烷基。任何给定的Rw可以进一步交联于另一个磷腈基团。示例***联包括双酚基团,例如双酚A基团。实例包括苯氧基环三磷腈、八苯氧基环四磷腈、十苯氧基环五磷腈等。可以使用不同磷腈的组合。许多磷腈和它们的合成描述于H.R.Allcook,“Phosphorus-NitrogenCompounds”AcademicPress(1972),andJ.E.Marketal.,“InorganicPolymers”Prentice-HallInternational,Inc.(1992)。
因此,取决于使用的特定有机磷化合物,热塑性组合物可以包含0至12wt.%、2至12wt.%、3.5至10wt、或5至8wt.%的有机磷阻燃剂,各自基于组合物的总重量。具体地,有机磷化合物可以是双酚A二(磷酸二苯酯)、磷酸三苯脂、间苯二酚二(磷酸二苯酯)、磷酸三甲苯酯、或包含前述至少一种的组合。
在大多数实施方式中,在热塑性组合物中不使用防滴剂。防滴剂包括形成原纤维或形成非原纤维的含氟聚合物如聚四氟乙烯(PTFE)。可以用刚性共聚物,例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN),来包封防滴剂。包封在SAN中的PTFE被称为TSAN。在一些实施方式中,在热塑性组合物中,基本上不存在或完全不存在防滴剂。
用于形成热塑性组合物的方法可以变化。在一种实施方式中,如在螺杆型挤出机中,聚合物与任何添加剂(例如,脱模剂)结合(例如,掺合)。可以以任何顺序,以例如,粉末、颗粒、丝状的形式,来结合聚合物任何添加剂,作为母料,等等。热塑性组合物可以被发泡,挤出成片材,或可选地粒化。利用起泡或物理或化学发泡剂来发泡热塑性组合物的方法是已知的并且可以使用。粒料可以用于模塑成制品,发泡,或它们可以用于形成阻燃性热塑性组合物的片材。在一些实施方式中,组合物可以挤出(或与涂层或其它层共挤出)成片材的形式和/或可以通过压延辊加以处理以形成所期望的片材。
如上面讨论的,配制热塑性组合物以满足严格的低烟雾密度要求。在热塑性组合物中聚碳酸酯共聚物和聚醚酰亚胺的相对量取决于使用的特定的共聚物和聚醚酰亚胺、烟雾密度和热释放的目标水平、以及热塑性组合物的其它所期望的性能,如冲击强度和流动性。在一种实施方式中,基于热塑性组合物的总重量,聚醚酰亚胺的存在量为5至30wt.%,并在此范围内,选择具体量以有效地提供按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于150、小于135、小于120、小于100、或小于80的烟雾密度(Ds-4)。在具有宽范围厚度,例如0.1至10mm、或0.5至5mm,的制品中可以获得这些值。
热塑性组合物可以进一步具有如按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的90kW/m2或更小、75kW/m2或更小、或60kW/m2或更小的热发射的最大平均速率(MAHRE)。
PEI的使用可以降低烟雾密度(Ds-4)至所期望的水平。对于ITR-PC-硅氧烷共聚物如(ITR酯)-共-(双酚A碳酸酯)-共聚二甲基硅氧烷)碳酸酯共聚物以及ITR-PC共聚物如(ITR酯)-共-(双酚A碳酸酯)共聚物(具有良好的固有烟雾和热释放性能),与5至30wt.%的聚醚酰亚胺的组合会降低烟雾密度(Ds-4),如按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的,甚至进一步使得可以满足更严格的防火要求,更具体地在EN45545标准中对于R6应用的危险等级3要求(对于符合HL3的R1、和R6应用,要求在50kW/m2下等于或低于150的烟雾密度(Ds-4)),条件是其它要求的性能(例如,热释放和/或火焰蔓延)也符合选择标准。
因此,在一些实施方式中,组合物可以具有如按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的150或更小的烟雾密度(Ds-4)。在一种具体实施方式中,包含ITR-PC、ITR-PC-硅氧烷或它们的组合的热塑性组合物具有如按照ISO5659-2在50kW/m2下测量的150或更小的烟雾密度(Ds-4)以及如按照ISO5660-1在50kW/m2下测量的90kW/m2或更小的最大热释放速率(MAHRE),两者均在3mm厚板上。在具有宽范围厚度,例如0.1至10mm、或0.5至5mm的制品中可以获得这些值。利用重量比为10:90至90:10,具体地20:80至80:20的ITR-PC和ITR-PC-硅氧烷的组合,获得这些低烟雾密度和热释放值。在一种实施方式中,ITR-PC包含ITR和双酚A碳酸酯单元(如上所述),以及ITR-PC-硅氧烷包含ITR酯单元、双酚A碳酸酯单元、和硅氧烷单元(9b-2)、(9b-3)、(9b-3)或包含前述至少一种的组合(如上所述)(具体地具有化学式9b-2)。组合物可以进一步包含芳族有机磷化合物,例如,RDP、BPADP、或包含前述芳族有机磷化合物的至少一种的组合。
因此,在一些实施方式中,组合物可以具有如按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的90kW/m2或更小的MAHRE以及如按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的150或更小的Ds-4烟雾密度,从而导致符合EN45545(2013)标准的危险等级2等级的R6应用;如按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的60kW/m2或更小的MAHRE以及如按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的150或更小的Ds-4烟雾密度,从而导致符合EN45545(2013)标准的危险等级3等级的R6应用。例如,当聚(碳酸酯-芳基化物)是ITR-PC(其包含双酚A碳酸酯单元和ITR酯单元),或ITR-PC-硅氧烷(其包含双酚A碳酸酯单元、ITR酯单元、和硅氧烷单元(9b-2)、(9b-3)、(9b-4))或包含前述至少一种的组合(如上所述)(具体地具有化学式9b-2),以及可选地,芳族有机磷化合物,例如,RDP、BPADP、或包含前述芳族有机磷化合物的至少一种的组合时,可以获得这些值。在具有宽范围厚度,例如0.1至10mm、或0.5至5mm的制品中可以获得这些值。
组合物还可以具有按照ISO5658-2在3mm厚板上确定的等于或高于20kW/m2、等于或高于22kW/m2、等于或高于24kW/m2、或等于或高于26kW/m2的熄灭临界热通量(CFE)。
因此,在一些实施方式中,组合物可以具有如按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的90kW/m2或更小的MAHRE,如按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的150或更小的Ds-4烟雾密度,以及按照ISO5658-2在3mm厚板上确定的等于或高于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),从而导致符合EN45545(2013)标准的危险等级2等级的R1应用;如按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的60kW/m2或更小的MAHRE,如按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的150或更小的Ds-4烟雾密度,以及按照ISO5658-2在3mm厚板上确定的等于或高于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),从而导致符合EN45545(2013)标准的危险等级3等级的R1应用。例如,当聚(碳酸酯-芳基化物)是ITR-PC(其包含双酚A碳酸酯单元和ITR酯单元),或ITR-PC-硅氧烷(其包含双酚A碳酸酯单元、ITR酯单元、和硅氧烷单元(9b-2)、(9b-3)、(9b-4))或包含前述至少一种的组合(如上所述)(具体地9b-2),以及芳族有机磷化合物,例如,RDP、BPADP、或包含前述芳族有机磷化合物的至少一种的组合时,可以获得这些值。在具有宽范围厚度,例如0.1至10mm、或0.5至5mm的制品中可以获得这些值。
可以配制热塑性组合物以具有较低密度,尤其是1.35g/cc或更小、1.34g/cc或更小、1.33g/cc或更小、1.32g/cc或更小、1.31g/cc或更小、1.30g/cc或更小、或1.29g/cc或更小的密度。在具有宽范围厚度,例如0.1至10mm、或0.5至5mm的部件中可以获得相同或类似值。
热塑性组合物可以进一步具有良好的熔体粘度,其有助于处理。热塑性组合物可以具有按照ISO1133在300℃/1.2Kg和360秒停留时间下测量的4至约30、大于或等于5、大于或等于6、大于或等于7、大于或等于8、大于或等于9、大于或等于10、大于或等于12、大于或等于14或大于或等于16cc/分钟的熔体体积流动速率(MVR,立方厘米/10分钟(cc/10分钟)。在具有宽范围的厚度,例如0.1至10mm、或0.5至5mm的制品中可以获得相同或类似值。
热塑性组合物可以进一步具有优异的冲击性能,尤其是多轴冲击(MAI)和延展性。组合物可以具有按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在厚度为3.2mm的圆盘上确定的等于或高于100J的MAI。组合物可以具有按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在厚度为3.2mm的圆盘上确定的80%和更高的多轴冲击延展性。在具有宽范围厚度,例如0.1至10mm、或0.5至5mm的制品中可以获得这些值。
如上所述,本发现允许制造组合物,其具有如按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的非常低烟雾密度(Ds-4)和如按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的低热释放(MAHRE),同时维持聚碳酸酯的有利特性。因此,可以制备实际冲击性能在没有聚醚酰亚胺的相同组合物的20%内、10%内、5%内、或1%内的热塑性组合物。例如,热塑性组合物可以具有在相同组合物的MAI的20%内、10%内、5%内、或1%内的MAI,各自按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在厚度为3.2mm的圆盘上确定。可以进一步维持聚碳酸酯的白色或几乎白色。
还提供了模塑或挤出自热塑性组合物的铁路部件,尤其是用于列车内部的座椅部件和包层。可以通过各种方式如注射模塑、滚塑、吹塑等来进行模塑。在一种实施方式中,模塑是通过注射模塑进行的。如在本文中所使用的,“包层”是指这样的部件,其提供制品的表面。说明性包层包括,例如,内部垂直表面,如侧壁、前壁、端壁、隔板、房间隔板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;内部门以及用于内部和外部门的衬里;窗绝缘材料、厨房内部表面、内部水平表面,如天花板镶板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;行李存放区,如顶置和垂直行李架、行李箱和行李间;驾驶台应用,如驾驶台的镶板和表面;过道的内表面,如过道膜状物(波纹管)的内侧以及内衬;窗框(包括密封剂和垫圈);具有面向下表面的(折叠)桌;空气导管的内部表面和外部表面,以及用于乘客信息的装置(如信息显示屏)等。在一种具体实施方式中,包层包括,例如,侧壁、前壁、端壁、隔板、房间隔板、内部门、窗绝缘材料、衬里、厨房内部表面、天花板镶板、顶置或垂直行李架、行李箱、行李间、窗框、具有面向下表面的(折叠)桌、或信息显示屏。
在一种实施方式中,座椅部件和包层符合在欧洲铁路标准EN-45545(2013)中阐述的某些标准。欧盟已批准引入用于铁路行业的一组耐火测试标准,其对用于铁路车辆的材料规定某些可燃性、火焰蔓延速率、热释放、烟排放、和烟毒性要求(称为欧洲铁路标准EN-45545(2013))。基于车辆材料、最终用途、和火灾风险,已经建立了对于材料的26种不同的“要求”类别(R1-R26)。座椅部件,例如背部和底座壳体,属于R6应用类型。R1应用类型涵盖(除其它外)内部垂直表面、侧壁、前壁、端壁、隔板、房间隔板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;内部门以及用于内部和外部门的衬里;窗绝缘材料、厨房内部表面、内部水平表面,如天花板镶板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;行李存放区,如顶置和垂直行李架、行李箱和行李间;驾驶台应用,如驾驶台的镶板和表面;过道的内表面,如过道膜状物(波纹管)的内侧以及内衬;窗框(包括密封剂和垫圈);具有面向下表面的(折叠)桌;空气管道的内部和外部表面、和用于乘客信息的装置(如信息显示屏)等。
已指定“危险等级”(HL1至HL3),以反映由于火灾导致的人身伤害的可能性程度。上述等级是基于滞留时间并与操作和设计类别相关联。HL1是最低危险等级并通常适用于在相对安全的条件下运行的车辆(车辆容易疏散)。HL3是最高危险等级并表示最危险的操作/设计类别(车辆疏散困难和/或耗时,例如在地下轨道车中)。对于每种应用类型,限定了对于危险等级的不同测试要求。在欧洲铁路标准EN-45545(2013)中对于各种危险等级的测试方法、以及烟雾密度(Ds-4)和最大热释放(MAHRE)值示于表1A(对于R6应用)。
表1A
在欧洲铁路标准EN-45545(2013)中,对于各种危险等级的测试方法、烟雾密度、最大热释放速率值以及熄灭临界热通量示于表1B(对于R1应用)。
表1B
在实施例中的数据表明本文的组合物可以满足对HL2的要求,以及一些组合物可以满足对HL3的要求(对于R1和R6应用)。
虽然本文描述的组合物被设计成专门用于铁路内部,但是应当理解的是,组合物也可用于其它内部部件,其需要满足对于R1和R6应用对HL2或HL3的测试标准。特别提到公交车内部部件。涉及增加公交车安全性的目前的讨论包括将HL2和HL3标准应用于公交车内部部件的建议。因此本发明包括公交车内部部件,包括座椅部件和包层(如上所述)并且包含本文(尤其是下文)描述的具体组合物,其满足在上文描述的HL2或HL3标准中规定的测试。
在一种实施方式中,本文提供了铁路部件,其中部件是座椅部件,以及其中铁路部件模塑或形成自热塑性聚合物组合物,该组合物包含58至95wt.%的第一聚合物(其包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元),或第二聚合物(其包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、和硅氧烷单元),或包含前述聚合物的至少一种的组合;5至30wt.%的聚醚酰亚胺;以及可选地有机磷化合物,用量为有效提供基于热塑性聚合物组合物的总重量,0.1至1.0wt.%的磷,以及可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合,其中模塑自组合物的厚度为0.5至10mm的制品具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于150的Ds-4烟雾密度,按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),以及按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于90kW/m2的MAHRE,按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的等于或高于100J的多轴冲击能和80至100%的延展性,以及可选地,按照ISO1133在300℃和1.2kg力下测量的大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率。
本文还公开了铁路部件,其中部件是座椅部件,以及其中铁路部件模塑或形成自热塑性聚合物组合物,该组合物包含,58至95wt.%的第一聚合物(其包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元),或第二聚合物(其包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、和硅氧烷单元),或包含前述聚合物的至少一种的组合;5至30wt.%的聚醚酰亚胺;以及有机磷化合物,用量为有效提供基于热塑性聚合物组合物的总重量,0.1至1.0wt.%的磷,以及可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合,其中模塑自组合物的厚度为0.5至10mm的制品具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于150的Ds-4烟雾密度,按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),以及按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于60kW/m2的MAHRE,按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的等于或高于100J的多轴冲击能和80至100%的延展性,以及可选地,按照ISO1133在300℃和1.2kg力下测量的大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率。
本文还描述了铁路部件,其中部件是包层,尤其是内部垂直表面,如侧壁、前壁、端壁、隔板、房间隔板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;内部门或用于内部和外部门的衬里;窗绝缘材料、厨房内部表面、内部水平表面,如天花板镶板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;行李存放区,如顶置和垂直行李架、行李箱和行李间;驾驶台应用,如驾驶台的镶板和表面;过道的内表面,如过道膜状物(波纹管)的内侧以及内衬;窗框(包括密封剂和垫圈);具有面向下表面的(折叠)桌;空气管道的内部或外部表面、或用于乘客信息的装置,如信息显示屏,以及其中铁路部件模塑或形成自热塑性聚合物组合物,该组合物包含,58至95wt.%的第一聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元,或第二聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、和硅氧烷单元,或包含前述聚合物的至少一种的组合;5至30wt.%的聚醚酰亚胺;以及可选地有机磷化合物,用量为有效提供基于热塑性聚合物组合物的总重量,0.1至1.0wt.%的磷,以及可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合,其中模塑自组合物的厚度为0.5至10mm的制品具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于150的Ds-4烟雾密度,按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),以及按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于90kW/m2的MAHRE,按照ISO5658-2在3mm厚板下测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的等于或高于100J的多轴冲击能和80至100%的延展性,以及可选地,按照ISO1133在300℃和1.2kg力下测量的大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率。
本文还描述了铁路部件,其中部件是包层,尤其是内部垂直表面,如侧壁、前壁、端壁、隔板、房间隔板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;内部门或用于内部和外部门的衬里;窗绝缘材料、厨房内部表面、内部水平表面,如天花板镶板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;行李存放区,如顶置和垂直行李架、行李箱和行李间;驾驶台应用,如驾驶台的镶板和表面;过道的内表面,如过道膜状物(波纹管)的内侧以及内衬;窗框(包括密封剂和垫圈);具有面向下表面的(折叠)桌;空气管道的内部或外部表面、或用于乘客信息的装置,如信息显示屏,以及其中铁路部件模塑或形成自热塑性聚合物组合物,该组合物包含,58至95wt.%的第一聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元,或第二聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、和硅氧烷单元,或包含前述聚合物的至少一种的组合;5至30wt.%的聚醚酰亚胺;以及有机磷化合物,用量为有效提供基于热塑性聚合物组合物的总重量,0.1至1.0wt.%的磷,以及可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合,其中模塑自组合物的厚度为0.5至10mm的制品具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于150的Ds-4烟雾密度,按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),以及按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于60kW/m2的MAHRE,按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的等于或高于100J的多轴冲击能和80至100%的延展性,以及可选地,按照ISO1133在300℃和1.2kg力下测量的大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率。
本文还提供了铁路部件,其中部件是座椅部件;内部垂直表面,如侧壁、前壁、端壁、隔板、房间隔板、翻板、车厢、盖罩、和遮光罩;内部门或用于内部和外部门的衬里;窗绝缘材料、厨房内部表面、内部水平表面,如天花板镶板、翻板、车厢、盖罩、和遮光罩;行李存放区,如顶置和垂直行李架、行李箱和行李间;驾驶台应用,如驾驶台的镶板和表面;过道的内表面,如过道膜状物(波纹管)的内侧以及内衬;窗框(包括密封剂和垫圈);具有面向下表面的(折叠)桌;空气管道的内部或外部表面、或用于乘客信息的装置,如信息显示屏,以及其中铁路部件模塑或形成自热塑性聚合物组合物,基于组合物的总重量,该组合物包含58至95wt.%的第一聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元,第二聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、和硅氧烷单元,或包含前述聚合物的至少一种的组合;5至30wt.%的聚醚酰亚胺;可选地芳族有机磷化合物如BPADP或RDP,用量为有效提供0.1至1.0wt.%的磷;以及可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合,其中热塑性组合物可选地具有按照ISO1133在300℃和1.2kg力下测量的大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率,以及铁路部件是注射模塑的,其中热塑性组合物可选地具有按照ISO306测量的小于160℃的VicatB120,以及部件是挤出的,以及其中热塑性组合物的样品具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2或等于或小于60kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性,可选地按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE)。
在一种实施方式中,第二聚合物是聚(碳酸酯-芳基化物酯),其包含2至20摩尔%的双酚A碳酸酯单元、60至98摩尔%的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚酯单元、可选地,1至20摩尔%的间苯二酚碳酸酯单元、间苯二酸-对苯二酸-双酚A酯单元、或它们的组合。
在另一种实施方式中,聚(碳酸酯-芳基化物酯)包含1至40摩尔%的双酚A碳酸酯单元、50至95摩尔%的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚单元、和硅氧烷单元,用量为有效提供基于第二聚合物(其是聚(碳酸酯-芳基化物酯))的重量,0.1至10wt.%的硅氧烷单元,其中硅氧烷单元具有以下化学式
或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2),其中E具有2至90、2至50、2至30、或2至20的平均值。
聚(碳酸酯-芳基化物酯)还可以包含组合,基于聚(碳酸酯-芳基化物酯)的总重量,上述组合包含20至80wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯),其包含以下化学式的单元
其中m是4至100,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99;以及20至80wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷)。
聚醚酰亚胺可以包含以下化学式的单元
其中R是C2-20烃基,以及Z是用1至6个C1-8烷基、1至8个卤素原子、或它们的组合可选取代的芳族C6-24单环或多环基团,其中-O-Z-O-基团的二价键是在3,3'、3,4'、4,3'、或4,4'位置,例如,R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基。
在任何前述实施方式中,有机磷化合物可以是芳族有机磷化合物,其可以具有至少一个有机芳族基团和至少一个含磷基团,如双酚A二(磷酸二苯酯)、磷酸三苯脂、间苯二酚二(磷酸二苯酯)、磷酸三甲苯酯、苯酚/双苯酚、聚磷酸酯、或包含前述至少一种的组合,或具有至少一个磷-氮键的有机化合物如磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖丙啶基)氧化膦、或包含前述至少一种的组合;可选地,基于在热塑性组合物中聚合物的总重量,组合物包含0.05至10.0wt.%的光漫射添加剂,其包括硅酮、聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合,或基于在热塑性组合物中聚合物的总重量,0.00002至5.0wt.%的一种或多种着色剂;或在热塑性组合物中不存在或基本上不存在阻燃性溴化化合物、阻燃剂盐、或包含前述至少一种的组合。
本文的组合物还可以包含5至40wt.%的聚醚酰亚胺,并且适合用作铁路座椅部件或包层。
因此,在一种实施方式中,铁路部件是模塑或挤出的座椅部件,包含热塑性组合物,基于组合物的总重量,上述组合物包含:48至95wt.%的第一聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元,或第二聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、和硅氧烷单元,或包含前述聚合物的至少一种的组合;5至40wt.%的聚醚酰亚胺;以及可选地2至12wt.%的有机磷化合物,用量为有效提供基于热塑性聚合物组合物的总重量,0.1至1.0wt.%的磷,其中双酚A碳酸酯单元具有以下化学式
以及
单芳基芳基化物单元具有以下化学式
其中每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基以及n是0至4;以及硅氧烷单元具有以下化学式
或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2),其中E具有2至90的平均值;其中热塑性组合物的样品具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。在一种具体实施方式中,热塑性组合物的样品具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于60kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。可选地,座椅部件是注射模塑的,以及热塑性组合物具有按照ISO1133在300℃和1.2kg力下测量的等于或大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率;或座椅部件是挤出的,以及热塑性组合物具有按照ISO306测量的小于160℃的VicatB120。
在包含5至40wt.%的聚醚酰亚胺的前述座椅部件的其它具体实施方式中,可以应用以下条件的一种或多种:第一聚合物可以包含:2至20摩尔%的双酚A碳酸酯单元、60至98摩尔%的以下化学式的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚酯单元
以及可选地,1至20摩尔%的以下化学式的间苯二酚碳酸酯单元
以下化学式的间苯二酸-对苯二酸-双酚A酯单元
或它们的组合,以及具体地第一聚合物可以包含以下化学式的单元
其中m是4至100,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99;第二聚合物可以包含1至40摩尔%的双酚A碳酸酯单元、50至95摩尔%的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚单元、和硅氧烷单元(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2),用量为有效提供基于第二聚合物的重量,0.1至10wt.%的硅氧烷单元,其中E具有2至50的平均值;聚醚酰亚胺可以包含以下化学式的单元
其中R是C2-20烃基,以及Z是用1至6个C1-8烷基、1至8个卤素原子、或它们的组合可选取代的芳族C6-24单环或多环基团,其中-O-Z-O-基团的二价键是在3,3'、3,4'、4,3'、或4,4'位置,具体地其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;有机磷化合物可以是芳族有机磷化合物,其可以具有至少一个有机芳族基团和至少一个含磷基团,如双酚A二(磷酸二苯酯)、磷酸三苯酯、间苯二酚二(磷酸二苯酯)、磷酸三甲苯酯、苯酚/双苯酚聚磷酸酯、或包含前述至少一种的组合,或具有至少一个磷-氮键的有机化合物如磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖丙啶基)氧化膦、或包含前述至少一种的组合;可选地,组合物包含最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合,例如0.05至10.0wt.%的光漫射添加剂,其包括硅酮、聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合(基于在热塑性组合物中聚合物的总重量),或0.00002至5.0wt.%的一种或多种着色剂(基于在热塑性组合物中聚合物的总重量);或在热塑性组合物中不存在或基本上不存在阻燃性溴化化合物、阻燃剂盐、或包含前述至少一种的组合。
在包含5至40wt.%的聚醚酰亚胺的前述座椅部件的其它具体实施方式中,热塑性组合物可以包含48至95wt.%的组合,基于组合的重量,上述组合包含20至80wt.%的以下化学式的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)
其中m是4至100,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99,以及20至80wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷),其包含1至40摩尔%的双酚A碳酸酯单元、50至95摩尔%的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚单元、和硅氧烷单元(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2),用量为有效提供基于聚合物的重量,0.1至10wt.%的硅氧烷单元,其中E具有2至30的平均值(基于聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷)的重量);5至40wt.%的聚醚酰亚胺,其包含以下化学式的单元
其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;0至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;其中热塑性组合物的样品具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性,或基于热塑性组合物的重量,热塑性组合物可以包含48至93wt.%的组合,基于组合的重量,上述组合包含20至80wt.%的以下化学式的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)共聚物
其中m是4至100,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99,以及20至80wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷),其包含1至40摩尔%的双酚A碳酸酯单元、50至95摩尔%的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚单元、和硅氧烷单元(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2),用量为有效提供基于聚合物的重量,0.1至10wt.%的硅氧烷单元,其中E具有2至30的平均值(基于聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷)的重量);5至40wt.%的聚醚酰亚胺,其包含以下化学式的单元
其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;2至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;其中热塑性组合物的模塑样品具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于60kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性;或基于组合物的总重量,热塑性组合物包含58至95wt.%的以下化学式的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)
其中m是4至100,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99;5至40wt.%或5至30wt.%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;0至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;其中热塑性组合物的样品具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性;或基于热塑性组合物的重量,热塑性组合物包含48至93wt.%的以下化学式的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)
其中m是4至100,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99,以及5至40wt.%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;2至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;其中热塑性组合物的模塑样品具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于60kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性;或基于组合物的总重量,热塑性组合物包含48至95wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷),其包含1至40摩尔%的双酚A碳酸酯单元、50至95摩尔%的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚单元、和硅氧烷单元(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2),存在量为有效提供基于聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷)的重量,0.1至10wt.%的硅氧烷单元,其中E是2至30;5至40wt%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;0至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;其中热塑性组合物的样品具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性;或基于热塑性组合物的重量,热塑性组合物包含48至93wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷),其包含1至40摩尔%的双酚A碳酸酯单元、50至95摩尔%的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚单元、和硅氧烷单元(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2),用量为有效提供基于聚合物的重量,0.1至10wt.%的硅氧烷单元,其中E具有2至30的平均值(基于聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷)的重量);以及5至40wt.%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;2至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;其中热塑性组合物的模塑样品具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于60kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
在仍然其它实施方式中,铁路部件是包含热塑性组合物的挤出或模塑列车内部包层,基于组合物的总重量,上述组合物包含:48至95wt.%的第一聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元,或第二聚合物,其包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、和硅氧烷单元,或包含前述聚合物的至少一种的组合;5至40wt.%的聚醚酰亚胺;以及可选地有机磷化合物,用量为有效提供基于热塑性聚合物组合物的总重量,0.1至1.0wt.%的磷,其中双酚A碳酸酯单元具有以下化学式
单芳基芳基化物单元具有以下化学式
其中每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基以及n是0至4;以及硅氧烷单元具有以下化学式
或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2),其中E具有2至90的平均值,其中热塑性组合物的样品具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。在一种具体实施方式中,热塑性组合物的样品具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于60kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。可选地,座椅部件是注射模塑的,以及热塑性组合物具有按照ISO1133在300℃和1.2kg力下测量的等于或大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率;或座椅部件是挤出的,以及热塑性组合物具有按照ISO306测量的小于160℃的VicatB120。
在内部包层的具体实施方式中,其中热塑性组合物包含5至40wt.%的聚醚酰亚胺,可以应用一种或多种以下条件:第一聚合物可以包含:2至20摩尔%的双酚A碳酸酯单元、60至98摩尔%的以下化学式的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚酯单元
以及可选地,1至20摩尔%的以下化学式的间苯二酚碳酸酯单元
以下化学式的间苯二酸-对苯二酸-双酚A酯单元
或它们的组合,以及具体地第一聚合物可以包含以下化学式的单元
其中m是4至100,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99;第二聚合物可以包含1至40摩尔%的双酚A碳酸酯单元、50至95摩尔%的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚单元、和硅氧烷单元(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2),用量为有效提供基于第二聚合物的重量,0.1至10wt.%的硅氧烷单元,其中E具有2至50的平均值;聚醚酰亚胺可以包含以下化学式的单元
其中R是C2-20烃基,以及Z是用1至6个C1-8烷基、1至8个卤素原子、或它们的组合可选取代的芳族C6-24单环或多环基团,其中-O-Z-O-基团的二价键是在3,3'、3,4'、4,3'、或4,4'位置,具体地其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;有机磷化合物可以是芳族有机磷化合物,其可以具有至少一个有机芳族基团和至少一个含磷基团,如双酚A二(磷酸二苯酯)、磷酸三苯脂、间苯二酚二(磷酸二苯酯)、磷酸三甲苯酯、苯酚/双苯酚聚磷酸酯、或包含前述至少一种的组合,或具有至少一个磷-氮键的有机化合物如磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖丙啶基)氧化膦、或包含前述至少一种的组合;可选地,组合物包含最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合,例如0.05至10.0wt.%的光漫射添加剂,其包括硅酮、聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合(基于在热塑性组合物中聚合物的总重量),或0.00002至5.0wt.%的一种或多种着色剂(基于在热塑性组合物中聚合物的总重量);或在热塑性组合物中不存在或基本上不存在阻燃性溴化化合物、阻燃剂盐、或包含前述至少一种的组合。
在包含40wt.%的聚醚酰亚胺的前述列车内部包层的其它具体实施方式中,热塑性组合物可以包含48至95wt.%的组合,基于组合的重量,上述组合包含20至80wt.%的以下化学式的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)共聚物
其中m是4至100,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99,以及20至80wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷),其包含1至40摩尔%的双酚A碳酸酯单元、50至95摩尔%的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚单元。和硅氧烷单元(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2),存在量为有效提供基于聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷)的重量,0.1至10wt.%的硅氧烷单元,其中E具有2至30的平均值;以及5至40wt.%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
R是间亚苯基从及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;0至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;其中热塑性组合物的样品具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性;或基于热塑性组合物的总重量,热塑性组合物包含48至93wt.%的组合,基于组合的重量,上述组合包含20至80wt.%的以下化学式的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)
其中m是4至100,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99,以及20至80wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷),其包含1至40摩尔%的双酚A碳酸酯单元、50至95摩尔%的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚单元、和硅氧烷单元(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2),其存在量为有效提供基于聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷)的重量,0.1至10wt.%的硅氧烷单元,其中E具有2至30的平均值;5至40wt.%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;2至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合,其中热塑性组合物的样品具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于60kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性;或基于组合物的总重量,热塑性组合物包含48至95wt.%的以下化学式的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)
其中m是4至100,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99;5至40wt.%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;0至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合,其中热塑性组合物的样品具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性;或基于热塑性组合物的重量,热塑性组合物包含48至93wt.%的以下化学式的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)
其中m是4至100,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99,以及5至40wt.%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;2至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;其中热塑性组合物的样品具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于60kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性;或基于组合物的总重量,热塑性组合物包含48至95wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷),其包含1至40摩尔%的双酚A碳酸酯单元、50至95摩尔%的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚单元、以及硅氧烷单元(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或包含前述至少一种的组合(具体地具有9b-2),存在量为有效提供基于聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷)的重量,0.1至10wt.%的硅氧烷单元,其中E具有2至30的平均值;5至40wt.%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;0至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯;以及可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;其中热塑性组合物的样品具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性;或基于热塑性组合物的重量,热塑性组合物包含48至93wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷),其包含1至40摩尔%的双酚A碳酸酯单元、50至95摩尔%的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚单元,以及硅氧烷单元(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2),存在量为有效提供基于聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷)的重量,0.1至10wt.%的硅氧烷单元,其中E具有2至30的平均值;以及5至40wt.%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;2至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及可选地,最高达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;其中热塑性组合物的样品具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于60kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
如在其它实施方式中,由包含5至40wt.%的聚醚酰亚胺的热塑性组合物制造的包层可以是内部垂直表面,其选自房间隔板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;内部门或用于内部和外部门的衬里;窗绝缘材料;厨房内部表面;内部水平表面,其选自天花板镶板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;行李存放区,其选自顶置和垂直行李架、行李箱和行李间;驾驶台应用,其选自驾驶台的镶板和表面;过道的内表面,其选自过道膜状物(波纹管)的内侧以及内衬;窗框;可选地具有面向下表面的折叠桌;空气管道的内部或外部表面、或用于乘客信息的装置,具体地包层可以是侧壁、前壁、端壁、隔板、房间隔板、内部门、窗绝缘材料、衬里、厨房内部表面、天花板镶板、顶置或垂直行李架、行李箱、行李间、窗框、可选地具有面向下表面的折叠桌、或信息显示屏;或在存在光漫射剂的情况下,包层可以是隔板、房间隔板、内部门或用于内部和外部门的衬里、窗绝缘材料、顶置和垂直行李架、行李箱和行李间、窗框、可选地具有面向下表面的折叠桌、或用于乘客信息的装置。
通过以下非限制性实施例来进一步说明具有低烟雾密度和低热释放速率的座椅部件或包层。
实施例
用于以下实施例的材料列于表2。
表2
*可以通过在授权给Hoover的U.S.6,072,011中描述的方法加以制备。进行的测试总结于表3。
表3
利用来自FireTestingTechnologyLtd(WestSussex,英国)的NationalBureauofStandards(NBS)烟雾密度室,在3mm厚度的7.5x7.5cm板上进行烟雾密度测量。按照ISO5659-2进行所有测量,其中,鉴于样品的炭化行为,在样品位置处的辐照为50kW/m2以及样品到锥体距离为5cm(如由ISO5659-2规定的)。DS-4被确定为在240秒以后测量的烟雾密度。
利用ConeCalorimeter,在具有3mm厚度的10x10cm板上进行热释放测量。按照ISO5660-1进行所有测量,其中,鉴于样品的炭化行为,在样品位置处的辐照为50kW/m2以及样品到锥体距离为6cm(如由ISO5660-1规定的)。
按照ISO5658-2,在3mm厚度的800x155mm板上进行ISO火焰蔓延测量。火焰蔓延被测量为熄灭临界热通量(CFE)(以kW/m2为单位),如由ISO5658-2规定的。
进行的烟雾密度、火焰蔓延和热释放测试是指示性测试。它们是按照它们的相应的ISO标准来进行,但不是由官方认证的检测机构进行。
掺混、挤出、和模塑条件
组合物制备如下。利用初步的聚合物粉末(primarypolymerpowder)之一作为载体,离线干混所有固体添加剂(例如,稳定剂、着色剂、固体阻燃剂)作为浓缩物,并经由重力送料器不足供入(starve-feed)挤出机的进料喉部。经由重力送料器还将剩余聚合物不足供入挤出机的进料喉部。在真空以前,利用液体注入***,供给液体阻燃剂(例如,BPADP)。本领域技术人员应认识到,上述方法并不限于这些温度或加工设备。
在25mmWerner-PfleidererZAK双螺杆挤出机(L/D比为33/1)上进行所有材料的挤出,其中真空口位于模具面附近。挤出机具有9个区,其被设定为以下温度:40℃(进料区)。200℃(区1),250℃(区2),270℃(区3)和280-300℃(区4至8)。螺杆转速是300rpm以及通过量是15至25kg/hr。
在100至110℃下干燥6小时以后,在具有22mm螺杆的45吨Engel模塑机或具有30mm螺杆的75吨Engel模塑机上模塑组合物,其中在270-300℃的温度下操作,并且模具温度为70-90℃。本领域技术人员应认识到,上述方法并不限于这些温度或加工设备。
实施例1-8
实施例1-8表明在间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚)–双酚A聚(酯-共-碳酸酯)(ITR-PC)共聚物中添加聚醚酰亚胺(PEI)对烟雾密度(Ds-4)和热释放(MAHRE)性能以及机械性能的影响。配方和结果示于表4。
表4
*不可测量的
**外推的
如表4所示和图示于图1,在PEI的添加以后,烟雾密度(Ds-4)降低,其值类似于在20-30wt.%的PEI负载下已经获得的100wt%PEI(相比于对于100wt.%PEI的72的Ds-4,对于20、25和30%,Ds-4分别为77、76和69,均在50kW/m2下在3mm厚板上测得)。如图1所示,作为PEI的分级浓度的函数的烟雾密度(Ds-4)的降低是非线性的,按照一种行为,其表明在PEI和ITR-PC共聚物之间的强相互作用。基于以下方程来计算相互作用参数k。
式中WITR-PC和WPEI分别是ITR-PC和PEI共聚物的分级浓度;
k是相互作用参数;以及
Ds是烟雾密度。
相互作用参数(k)比基于简单混合规则所预期的(k=1,表示没有相互作用)大得多(k=52.7),其导致具有比得上100wt.%PEI的烟雾密度(Ds-4)的组合物,如按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上所测得,并具有在流动性和冲击性能方面的显著益处。
结果表明,基于组合物的重量具有10-30%PEI的ITR-PC-硅氧烷共聚物具有如按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的低于150的烟雾密度(Ds-4),按照欧洲铁路标准EN45545,其有资格用于危险等级3指定的铁路部件(对于有资格用于HL3的R6应用,要求在50kW/m2下等于或低于150的烟雾密度(Ds-4)),条件是其它要求的性能(例如热释放)也符合选择标准,而没有PEI的配方并不满足对于Ds-4的这些HL3要求(例如比较实施例1具有如按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的186的Ds-4,其将仅满足HL2,对于在50kW/m2下R6应用,需要Ds-4≤300)。
聚醚酰亚胺含量为20%(实施例3)和30%(实施例4)的组合物具有按照ISO5660-1在50kW/m2下测量的低于90kW/m2的MAHRE值,其低于符合R6应用的HL2的阈值(在50kW/m2下MAHRE<90kW/m2)。这表明,在将足够的聚醚酰亚胺加入ITR-PC以后可以实现足够低的MAHRE值。
包含最多达30%聚醚酰亚胺的组合物具有和没有聚醚酰亚胺的组合物(比较实施例1,冲击能为119J以及延展性为100%)类似的多轴冲击性能:冲击能(120-135J)和延展性(80-100%),如按照ISO6603在3.2mm厚盘上测量的。相比之下,包含高量的聚醚酰亚胺(比较实施例7)或仅聚醚酰亚胺(比较实施例8)的组合物具有比仅包含聚碳酸酯共聚物(比较实施例1)的组合物显著更糟的延展性水平(对于比较实施例6和比较实施例7分别为20%和0%)和/或冲击能(对于比较实施例8为10J)。
此外,具有较高聚醚酰亚胺含量的组合物具有显著较高的Vicat(维卡)值,其通常并不有利于挤出制品的形成,从而增加Vicat温度:从137℃(比较实施例1)至对于20%聚醚酰亚胺(实施例3)的153℃,对于30%聚醚酰亚胺(实施例5)的160℃至对于60%聚醚酰亚胺(比较实施例7)的181℃。类似地,对于较高聚醚酰亚胺含量,熔体流动显著降低,降低在330℃和2.16kg下的MVR:从64.3cc/10分钟(比较实施例1)至对于20%聚醚酰亚胺(实施例3)的35.2cc/10分钟、对于30%聚醚酰亚胺(实施例5)的31.9cc/10分钟至对于60%聚醚酰亚胺(比较实施例7)的15.6cc/10分钟。在标准聚碳酸酯MVR条件、300℃和1.2kg下,MVR降低:从9.6cc/10分钟(比较实施例1)至对于20%聚醚酰亚胺(实施例3)的6.1cc/10分钟和至对于30%聚醚酰亚胺(实施例4)的4.3,同时在这些条件下,对于60%聚醚酰亚胺(比较实施例7)或100%聚醚酰亚胺(比较实施例8),它是太低以致不能测量。
因此,聚醚酰亚胺加入ITR-PC使得这些组合物适用于在欧洲铁路标准EN-45545等级R6应用中的危险等级2(HL-2)(Ds-4≤300,在50kW/m2下,以及MAHRE≤90kW/m2,在50kW/m2下)或者甚至潜在地HL-3(Ds-4≤150,在50kW/m2下,以及MAHRE≤60kW/m2,在50kW/m2下)。使用30%或更低的聚醚酰亚胺量会提供这样的组合物,其具有实际冲击(MAI)的良好保留、相对较低的热性能(160℃和更低的Vicat)以及用于注射模塑的可接受的流动。
实施例9-12
实施例9-12表明,聚醚酰亚胺(PEI)加入具有高间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚含量的聚碳酸酯共聚物组合,即ITR-PC-硅氧烷共聚物和ITR-PC共聚物,对烟雾密度(Ds-4)的影响。配方和结果示于表5。
表5
*不可测量的
如表5和图7所示,在添加PEI以后,烟雾密度(Ds-4)降低,其值类似于已经在20wt.%的PEI负载下的100wt%PEI(DS-4为76,相比于对于100wt.%PEIDS-4为72,均在50kW/m2下在3mm厚板上测量)。
类似于单独的ITR-PC共聚物,利用以下方程来计算ITR-PC/ITR-PC-硅氧烷组合的相互作用参数(k)
计算的相互作用参数(k=16.4)比基于简单混合规则(k=1)所预期的大得多,这导致这样的组合物,其具有比得上100wt.%PEI,在20%的PEI分级浓度下(实施例10)的烟雾密度。
结果表明,ITR-PC-硅氧烷和ITR-PC共聚物(具有10wt.%和20wt.%PEI)的组合具有如按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的低于150的烟雾密度(Ds-4),这使得这些组合物有资格用于形成按照欧洲铁路标准EN45545的危险等级3指定的铁路部件(对于R6应用,符合HL3,需要在50kW/m2下等于或低于150的烟雾密度(Ds-4)),条件是其它要求的性能(例如热释放)也符合选择标准,而没有PEI的相同的配制品并不满足对于Ds-4的这些HL3要求(例如比较实施例11具有如按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的158的Ds-4,其仅满足HL2,其需要对于R6应用Ds-4≤300)。
聚醚酰亚胺含量为10%(实施例9)和20%(实施例10)的组合物具有如按照ISO5660-1在50kW/m2下测量的低于90kW/m2的MAHRE值,其低于符合R6应用的HL2的阈值(MAHRE<90kW/m2,在50kW/m2下)。这表明,在将足够的聚醚酰亚胺加入包含ITR-PC-Si和ITR-PC的组合物以后可以实现足够低的MAHRE值。
包含最高达20%聚醚酰亚胺的组合物具有与没有聚醚酰亚胺的组合物(比较实施例10,冲击能为125J以及延展性为100%)类似的多轴冲击性能:冲击能(120-130J)和延展性(100%),如按照ISO6603在3.2mm厚盘上所测得。相比之下,仅包含聚醚酰亚胺的组合物(比较实施例11)具有比仅包含聚碳酸酯共聚物的组合物(比较实施例10)显著更糟的延展性水平(0%)和/或冲击能(10J)。
包含最多达20%聚醚酰亚胺的组合物具有熔体粘度的相对较小的变化,其中在300℃和1.2kg下的MVR从6.9cc/10分钟(比较实施例10)降低至对于20%聚醚酰亚胺(实施例9)的4.2cc/10分钟,如在300℃和1.2kg下所测得。另外Vicat(维卡)的增加受到限制,因为Vicat从137℃(比较实施例10)变化至对于20%聚醚酰亚胺(实施例8)的152℃。
因此,聚醚酰亚胺加入包含ITR-PC和ITR-PC-Si的组合物使得这些组合物适用于在欧洲铁路标准EN-45545等级R6应用中的危险等级2(HL-2)(Ds-4≤300,在50kW/m2下,以及MAHRE≤90kW/m2,在50kW/m2下)或者甚至潜在地HL-3(Ds-4≤150,在50kW/m2下,以及MAHRE≤60kW/m2,在50kW/m2下)。使用30%或更低的聚醚酰亚胺量会提供这样的组合物,其具有实际冲击(MAI)的良好保留、相对较低的热性能(160℃和更低的Vicat)和用于注射模塑的可接受的流动性(4cc/10分钟和更高的MVR)。
实施例13-17
为了确定是否发生观测到的对烟雾密度(Ds-4)的非线性影响,具有不同于PEI的固有低烟雾密度值的聚合物用作添加剂。实施例13-17表明PPSU加入ITR-PC共聚物的影响。配方和结果示于表6。
表6
如表6和图2所示,不存在作为PPSU负载的函数的烟雾密度(Ds-4)的降低(超过由混合规则对于这些组合物预期的(k=1)),不同于针对将PEI加入ITR-PC共聚物以及ITR-PC和ITR-PC-硅氧烷共聚物的组合所观测到的结果。确实,影响是线性的。结果表明,观测到的PEI加入高ITR含量聚碳酸酯共聚物对烟雾密度的互相作用的、非线性影响是意想不到的,并且并不自动转移到具有类似于PEI的固有的非常低烟雾密度值的其它聚合物。
实施例27-30
为了确定对于聚碳酸酯均聚物,对烟雾密度(Ds-4)的非线性影响是否是真的,将不同浓度的PEI加入聚碳酸酯均聚物(PC)。结果和配方示于表9。
表9
组分 | 单位 | 比较实施例27 | 比较实施例28 | 比较实施例29 | 比较实施例30 |
PC1 | % | 99.88 | 84.88 | 69.88 | 0 |
IRGANOX 1076 | % | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0 |
IRGAPHOS 168 | % | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0 |
PEI | % | 0 | 15 | 30 | 100 |
性能 | |||||
烟雾密度,DS-4 | - | 1320 | 703 | 493 | 72 |
如表9和图5所示,作为PEI浓度的函数的烟雾密度(Ds-4)降低是非线性的并且大于基于简单混合规则(k=4.4,按照图5中的方程所计算)的预期,但比在ITR-PC(k=52.7)或包含ITR-PC和ITR-PC-Si的组合物(k=16.4)的情况下的值低得多。
PEI添加到聚碳酸酯均聚物(PC)降低了烟雾密度(Ds-4)(493的Ds-4,如按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的,在30%PEI下),但并不低于300或甚至150。PEI添加到PC均聚物降低烟雾密度(Ds-4)至这样的程度,使得包含PEI的配制品具有低于600的烟雾密度(Ds-4)值(在30%PEI下,Ds-4为493,如按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的,实施例29),从而使它们适用于EN-45545型应用(对于R6应用,符合HL1,需要在50kW/m2下等于或低于600的Ds-4烟雾密度),条件是其它要求的性能(例如热释放)也满足要求,而没有PEI的配制品并不满足这些要求(见比较实施例27,具有1320的Ds-4,如按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的,其将无法满足甚至HL-1,其需要在50kW/m2下对于R6应用Ds-4≤600)。然而,这些组合物并不满足EN45545铁路标准(2013)对于R1或R6应用在任何危险等级下对于烟雾密度的危险等级2或甚至危险等级3要求(DS-4<300,在50kW/m2下,对于HL2,以及DS-4<150,在50kW/m2下,对于HL3)。因而,这些组合物并不适用于需要满足EN45545标准的HL2或HL3要求的座椅部件或包层。
实施例36-39
实施例36-39表明,将芳族有机磷化合物(BPADP)加入在聚碳酸酯共聚物中的PEI的组合物导致性能的进一步意想不到的组合。结果和配方示于表11。
表11
组分 | 单位 | 实施例36 | 实施例37 | 比较实施例38 | 实施例39 |
ITR-PC-硅氧烷 | % | 43.92 | 40.17 | 49.97 | |
ITR-PC | % | 43.92 | 40.17 | 49.97 | 80.34 |
PEPQ | % | 0.06 | 0.06 | 0.06 | 0.06 |
涂覆TiO2 | % | 2.00 | 2.00 | 2.0 | 2.00 |
炭黑 | % | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
BPADP | % | 0 | 7.5 | 0 | 7.50 |
PEI | % | 10 | 10 | 0 | 10 |
性能 | |||||
INI,23℃、5.5J | kJ/m2 | 18 | 10 | 12 | 9 |
MAI,23℃、4.4m/s | J | 126 | 139 | 125 | 120 |
MAI,延展性% | % | 100 | 100 | 100 | 100 |
Vicat B120 | ℃ | 137 | 122 | 152 | 122 |
MVR,300℃、1.2kg | Cc/10’ | 6.9 | 12.1 | 4.2 | 16.8 |
DS-4 | - | 111 | 117 | 158 | 121 |
MAHRE | kW/m2 | 83 | 43 | 96 | 49 |
结果表明,相比于没有BPADP的组合物(在配方中具有PEI),含磷化合物(BPADP)和PEI与包含ITR-PC和ITR-PC-Si的组合物的组合提供显著降低的MAHRE性能,从而降低MAHRE:从83kW/m2(比较实施例36)至43kW/m2(实施例37),如按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的。同样,对于包含ITR-PC和PEI的组合物(实施例40),含磷化合物(BPADP)的添加提供类似的低MAHRE值(49kW/m2),如按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的。含磷化合物的添加并不不利地影响烟雾密度(Ds-4),并在具有BPADP(Ds-4为111,比较实施例36)和没有BPADP(Ds-4为117,实施例37)的情况下具有类似值,均按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上所测得。
BPADP的添加并不负面影响实际冲击,因为包含ITR-PC、ITR-PC-Si、PEI和BPADP的组合物(实施例37)仍然具有高MAI能量值(139J)和延展性(100%),如按照ISO6603在3.2mm厚盘上所测得,其比得上没有BPADP的相同组合物(实施例36)。同样,包含ITR-PC、PEI和BPADP的组合物(实施例39)仍然具有高MAI能量值(120J)和延展性(100%),如按照ISO6603在3.2mm厚盘上所测得。
此外,相比于没有BPADP的组合物,BPADP加入这些组合物会增加组合物的熔体流动,从而导致对于实施例37和实施例39在300℃和1.2kg下测量的MVR分别为12.1和16.8cc/10分钟。
低热释放(MAHRE)和烟雾密度(Ds-4)使得由包含ITR-PC、PEI和BPADP或包含ITR-PC-Si、ITR-PC、PEI和BPADP的组合物制造的部件能够满足在欧洲铁路标准EN-45545中对于R6应用的最严格的危险等级(HL3)的要求,其要求等于或小于60kW/m2的MAHRE,如按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上所测得,以及等于或小于150的Ds-4,如按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上所测得。此外,这些组合物保留良好的实际冲击性能并具有优异的熔体流动。
实施例40
实施例40表明按照ISO5659-1测量的烟雾密度,按照ISO5660-2测量的热释放和按照ISO5658-2测量的火焰蔓延,以及物理性能。均在3mm厚度的包含ITR-PC、ITR-PC-Si和10%的PEI的组合物上测得。配方和结果示于表12。
表12
组分 | 单位 | 实施例40 |
ITR-PC-硅氧烷 | % | 43.92 |
ITR-PC | % | 43.92 |
PEPQ | % | 0.06 |
涂覆TiO2 | % | 2.00 |
炭黑 | % | 0.10 |
BPADP | % | 0 |
PEI | % | 10 |
性能 | ||
INI,23℃、5.5J | kJ/m2 | 18 |
MAI,23℃、4.4m/s | J | 126 |
MAI,延展性% | % | 100 |
Vicat B120 | ℃ | 137 |
MVR,300℃、1.2kg | Cc/10’ | 6.9 |
DS-4 | - | 111 |
MAHRE | kW/m2 | 83 |
CFE | kW/m2 | 22.4 |
如表12所示,包含ITR-PC、ITR-PC-Si和10%的PEI的组合物具有如按照ISO5659-2在50kW/m2下测量的低Ds-4值(111)、如按照ISO5660-1在50kW/m2下测量的低热释放值(83kW/m2的MAHRE)和如按照ISO5658-1测量的优异的火焰蔓延性能(22.4kW/m2的CFE),均在3mm厚度下测得。
因此,这些材料也适用于在欧洲铁路标准EN-45545等级R1应用中的危险等级2(HL-2)(Ds-4≤300,在50kW/m2下,CFE>20kW/m2和MAHRE≤90kW/m2,在50kW/m2下)或者甚至潜在地HL-3(Ds-4≤150,在50kW/m2下,CFE>20kW/m2,以及MAHRE≤60kW/m2,在50kW/m2下)。此外,这些组合物具有良好的熔体流动性能,并具有6.9cc/10分钟的MVR,如在300℃和1.2kg下所测得,以及良好的实际冲击(MAI)能(126J)和延展性(100%),如按照ISO6603在3.2mm厚盘上所测得。这使得这些组合物很好地适合于这些应用。
实施例表明,这些组合物能够实现低烟雾、低火焰蔓延和低热释放(如按照欧洲铁路标准EN-45545测试所测得)的独特的平衡,以及高流动速率(MVR)和高实际多轴冲击(MAI)(在室温下),对于没有PEI的组合物,其无法实现。
表13汇总了针对组合物所获得的相互作用参数值,显示PEI添加对各种聚碳酸酯共聚物和它们的组合的烟雾密度的非线性影响。
表13
组合物 | 相互作用参数(k) |
ITR-PC | 52.7 |
ITR-PC/ITR-PC-Si | 16.4 |
PC1 | 4.4 |
如表13所示,在观测到非线性影响的情况下,相互作用参数具有大于4的值。利用k相互作用参数,可以计算为使给定热塑性组合物满足EN45545欧洲铁路标准(2013)要求下的各种危险等级所必要的PEI的分级浓度。
实施例41-46
这些比较实施例表明,使用常规阻燃性聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共混物和阻燃性聚碳酸酯树脂,不可能满足EN45545标准的烟雾密度和热释放要求。配方和结果示于表14。
表14
比较实施例41是阻燃性聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)共混物的典型的实施例。该组合物具有在50kW/m2下1320的最大可测量烟雾密度值(DS-4)和在50kW/m2下140kW/m2的热释放(MAHRE),其并不满足对于R1或R6应用的烟雾密度的EN45545铁路标准(2013)阈值(DS-4<600,对于HL-1,DS-4<300,对于HL2以及DS-4<150,对于HL3,均在50kW/m2下)并且也并不满足对于热释放的EN45545铁路标准(2013)阈值(MAHRE<90kW/m2,对于HL2,以及MAHRE<60kW/m2,对于HL3,均在50kW/m2下)。因此,阻燃性聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)共混物并不适用于需要满足EN45545标准的HL2或HL3要求的座椅部件或包层。
比较实施例42至44是阻燃性双酚A聚碳酸酯树脂的典型的实施例。所有组合物均具有在50kW/m2下高于1000的高烟雾密度值(Ds-4),其并不满足在任何危险等级下对于R1或R6应用对于烟雾密度的EN45545铁路标准(2013)阈值(DS-4<600,对于HL-1,DS-4<300,对于HL2,以及DS-4<150,对于HL3,均在50kW/m2下)。因此,阻燃性聚碳酸酯树脂并不适用于需要满足EN45545标准的HL2或HL3要求的座椅部件或包层。
比较实施例45至46是阻燃性聚(碳酸酯-硅氧烷)树脂的实施例。所有组合物具有在50kW/m2下高于600的高烟雾密度值(Ds-4),其并不满足在任何危险等级下对于R1或R6应用对于烟雾密度的EN45545铁路标准(2013)阈值(DS-4<600,对于HL-1,DS-4<300,对于HL2,以及DS-4<150,对于HL3,均在50kW/m2下)。此外,这些组合物具有在50kW/m2下高于150kW/m2的热释放(MAHRE)值,其并不满足对于热释放的EN45545铁路标准(2013)阈值(MAHRE<90kW/m2,对于HL2,以及,MAHRE<60kW/m2,对于HL3,均在50kW/m2下)。因此,阻燃性聚(碳酸酯-硅氧烷)树脂并不适用于需要满足EN45545标准的HL2或HL3要求的座椅部件或包层。
实施例47-48
这些比较实施例表明,使用某些高热聚合物,可以满足EN45545标准的烟雾密度和热释放要求,但这些聚合物并不具有适用于铁路内部应用的性能曲线。配方和结果示于表15。
表15
比较实施例47和48表明,PEI和PPSU均具有在50kW/m2下约60-70的非常低烟雾密度(Ds-4)值以及在50kW/m2下分别为43和15kW/m2的低热释放(MAHRE)值。因此,这些树脂完全符合按照EN45545对于R1和R6应用对于烟雾密度的HL2或HL3要求(DS-4<300,对于HL2,以及DS-4<150,对于HL3,均在50kW/m2下)和对于热释放的HL2或HL3要求(MAHRE<90kW/m2,对于HL2,以及MAHRE<60kW/m2,对于HL3,均在50kW/m2下)。
然而,这些树脂均具有有限的实际冲击性能,由在室温下MAI测试的它们的0%延展性所指示。此外,由于它们的分别为216和220℃的高玻璃化转变温度,熔体流动受到限制,从而在300℃下不能测量MVR和MV值,其使得这些树脂不太适合于利用用于PC/ABS和PC树脂(其具有150℃和更低的玻璃化转变温度,其取决于组成)的常规工具来模塑大型和复杂部件。此外,这些树脂的高玻璃化转变温度使得利用例如热成形很难成形它们。
因此,尽管满足按照EN45545对于R1和R6应用对于烟雾密度的HL2或HL3要求(DS-4<300,对于HL2,以及DS-4<150,对于HL3,均在50kW/m2下)和对于热释放的HL2或HL3要求(MAHRE<90kW/m2,对于HL2,以及MAHRE<60kW/m2,对于HL3,均在50kW/m2下),但这些树脂不太适合于模塑或形成铁路内部应用。
除非上下文另有明确规定,单数形式“一个”、“一种”、和“该”包括复数指示物。“或”是指“和/或”。针对相同组分或性能的所有范围的端点是包括的且可以独立地组合。如在本文中所使用的,后缀“(s)”旨在包括它所修饰的术语的单数和复数,从而包括上述术语的至少一种(例如,“着色剂(colorant(s))”包括至少一种着色剂)。可选的”或“可选地”是指其后描述的事件或情况可以发生或可以不发生,以及该描述包括所述事件发生的情况以及所述事件不发生的情况。除非另有定义,本文使用的技术和科学术语具有和本发明所属领域的技术人员通常理解的相同的含义。
如在本文中所使用的,“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。利用标准术语来描述化合物。例如,未被任何指定基团取代的任何位置应理解为它的化合价被如所指示的键、或氢原子填充。不在两个字母或符号之间的破折号("-")用来指示取代基的连接点。例如,-CHO是通过羰基的碳加以连接。
如在本文中所使用的,术语“烃基”和“烃”泛指取代基,其包含碳和氢,可选地具有1至3个杂原子,例如,氧、氮、卤素、硅、硫、或包含前述至少一种的组合;“烷基”是指直链或支链、饱和的单价烃基;“亚烷基”是指直链或支链、饱和的、二价烃基;“烷叉基”是指直链或支链、饱和的二价烃基,并具有在单个共同碳原子上的两个化合价;“烯基”是指直链或支链单价烃基,其具有至少两个碳通过碳-碳双键连接;“环烷基”是指非芳族单价单环或多环烃基,其具有至少三个碳原子,“环烯基”是指非芳族环状二价烃基,其具有至少三个碳原子,并具有至少一个不饱和度;“芳基”是指芳族单价基团,其仅包含在芳环或多个芳环中的碳;“亚芳基”是指芳族二价基团,其仅包含在芳环或多个芳环中的碳;“烷芳基”是指芳基,其已被如上文所定义的烷基取代,其中4-甲基苯基是示例性烷芳基;“芳烷基”是指烷基,其已被如上文所定义的芳基取代,其中苄基是示例性芳烷基;“酰基”是指如上文所定义的烷基,其具有通过羰基碳桥(-C(=O)-)连接的指定数目的碳原子;“烷氧基”是指如上文所定义的烷基,其具有通过氧桥(-O-)连接的指定数目的碳原子;以及“芳氧基”是指如上文所定义的芳基,其具有通过氧桥(-O-)连接的指定数目的碳原子。
除非另有说明,每种前述基团可以是未取代或取代的,条件是取代并不显著不利地影响化合物的合成、稳定性、或使用。如在本文中所使用的,术语“取代”是指,在指定原子或基团上的至少一个氢被另一基团替换,条件是不超过指定原子的正常化合价。当取代基是氧基(即,=O)时,那么在原子上的两个氢被替换。取代基和/或变量的组合是允许的,条件是取代并不显著不利地影响化合物的合成或使用。在“取代”位置上可以存在的示例性基团包括但不限于氰基;羟基;硝基;叠氮基;烷酰基(如C2-6烷酰基如酰基);甲酰胺基;C1-6或C1-3烷基、环烷基、烯基、和炔基(包括这样的基团,其具有至少一个不饱和键和2至8、或2至6个碳原子);C1-6或C1-3烷氧基;C6-10芳氧基如苯氧基;C1-6烷硫基;C1-6或C1-3烷基亚硫酰基;C1-6或C1-3烷基磺酰基;氨基二(C1-6或C1-3)烷基;C6-12芳基,其具有至少一个芳环(例如,苯基、联苯基、萘基等,每个环是取代或未取代的芳族的);C7-19亚烷基芳基,其具有1至3个分开的或稠合的环和6至18个环碳原子,其中苄基是示例性芳烷基;或芳基烷氧基,其具有1至3个分开的或稠合的环和6至18个环碳原子,其中苄氧基是示例性芳烷氧基。
本文引用的所有参考文献的全部内容以引用方式结合于本文。虽然为了说明的目的已阐述典型的实施方式,但上面的描述不应该被认为是对本文范围的限制。因此,本领域技术人员可以想到各种修改、改变、和替代而不偏离本文的精神和范围。
Claims (49)
1.一种铁路部件,
其中所述部件是模塑或挤出的座椅部件,包含热塑性组合物,基于所述组合物的总重量,所述热塑性组合物包含:
58至95wt.%的第一聚合物,所述第一聚合物包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元,或第二聚合物,所述第二聚合物包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、和硅氧烷单元,或包含前述聚合物中至少一种的组合;
5至30wt.%的聚醚酰亚胺;
可选地,最高达5wt.%的添加剂组合物,包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂;以及
可选地,2至12wt.%的有机磷化合物,用量为有效提供基于所述热塑性聚合物组合物的总重量,0.1至1.0wt.%的磷,
其中
所述双酚A碳酸酯单元具有以下化学式
所述单芳基芳基化物单元具有以下化学式
其中每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基以及n是0至4;以及
所述硅氧烷单元具有以下化学式
或包含前述至少一种的组合,其中E具有2至90的平均值;
其中所述热塑性组合物的样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及
按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
2.根据权利要求1所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物的样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于60kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及
按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的铁路部件,其中,所述第一聚合物包含:
2至20摩尔%的双酚A碳酸酯单元,
60至98摩尔%的以下化学式的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚酯单元
以及
可选地,1至20摩尔%的以下化学式的间苯二酚碳酸酯单元
以下化学式的间苯二酸-对苯二酸-双酚A酯单元
或它们的组合。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的铁路部件,其中,所述第一聚合物包含以下化学式的单元
其中m是4至100,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的铁路部件,其中,所述第二聚合物包含
1至40摩尔%的所述双酚A碳酸酯单元,
50至95摩尔%的所述间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚单元,以及
所述硅氧烷单元,用量为有效提供基于所述第二聚合物的重量,0.1至10wt.%的硅氧烷单元,其中E具有2至50的平均值。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的铁路部件,其中,所述聚醚酰亚胺包含以下化学式的单元
其中
R是C2-20烃基,以及
Z是用1至6个C1-8烷基、1至8个卤素原子、或它们的组合可选取代的芳族C6-24单环或多环基团,其中-O-Z-O-基团的二价键是在3,3'、3,4'、4,3'、或4,4'位置。
7.根据权利要求6所述的铁路部件,其中,R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的铁路部件,其中,所述部件是注射模塑的,以及所述热塑性组合物具有按照ISO1133在300℃和1.2kg力下测量的等于或大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率。
9.根据权利要求1至7中任一项所述的铁路部件,其中,所述部件是挤出的,以及所述热塑性组合物具有按照ISO306测量的小于160℃的VicatB120。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的铁路部件,其中,所述有机磷化合物是具有至少一个有机芳族基团和至少一个含磷基团的芳族有机磷化合物,或具有至少一个磷-氮键的有机化合物。
11.根据权利要求10所述的铁路部件,其中,所述有机磷化合物是双酚A二(磷酸二苯酯)、磷酸三苯脂、间苯二酚二(磷酸二苯酯)、磷酸三甲苯酯、苯酚/双苯酚聚磷酸酯、或包含前述至少一种的组合。
12.根据权利要求10所述的铁路部件,其中,包含氮-磷键的有机磷化合物是磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖丙啶基)氧化膦、包含前述至少一种的组合。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的铁路部件,其中,在所述热塑性组合物中不存在或基本上不存在阻燃性溴化化合物、阻燃剂盐、或包含前述至少一种的组合。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物进一步包含0.05至5.0wt.%的光漫射添加剂,所述光漫射添加剂包括硅酮、聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合。
15.根据权利要求1至15中任一项所述的铁路部件,其中,基于所述热塑性组合物中聚合物的总重量,所述热塑性组合物进一步包含0.000025.0wt.%的一种或多种着色剂。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的铁路部件,其中,基于所述组合物的总重量,所述热塑性组合物包含:
58至95wt.%的组合,基于所述组合的重量,所述组合包含,
20至80wt.%的以下化学式的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)
其中m是4至100,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99,以及
20至80wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷),包含
1至40摩尔%的所述双酚A碳酸酯单元,
50至95摩尔%的所述间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚单元,以及
所述硅氧烷单元,用量为有效提供基于所述聚合物的重量,0.1至10wt.%的硅氧烷单元,其中,基于所述聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷)的重量,E具有2至30的平均值;
5至30wt.%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;
0至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及
可选地,最高达5wt.%的添加剂组合物,包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂;
其中所述热塑性组合物的样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及
按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
17.根据权利要求1至15中任一项所述的铁路部件,其中,基于所述热塑性组合物的重量,所述热塑性组合物包含,
58至93wt.%的组合,基于所述组合的重量,所述组合包含,
20至80wt.%的以下化学式的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)
其中m是4至100,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99,以及
20至80wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷),包含,
1至40mol%的所述双酚A碳酸酯单元,
50至95mol%的所述间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚单元,以及
所述硅氧烷单元,用量为有效提供基于所述聚合物的重量,0.1至10wt.%的硅氧烷单元,其中,基于所述聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷)的重量,E具有2至30的平均值;
5至30wt.%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;
2至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及
可选地,最高达5wt.%的添加剂组合物,包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂;
其中所述热塑性组合物的模塑样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于60kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及
按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
18.根据权利要求1至4或6至17中任一项所述的铁路部件,其中,基于所述组合物的总重量,所述热塑性组合物包含,
58至95wt.%的以下化学式的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)
其中m是4至100,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99,
5至30wt.%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;
0至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及
可选地,最高达5wt.%的添加剂组合物,包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂;
其中所述热塑性组合物的样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),
按照ISO5659-2在下50kW/m2在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及
按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
19.根据权利要求1至4或6至17中任一项所述的铁路部件,其中,基于所述热塑性组合物的重量,所述热塑性组合物包含,
58至93wt.%的以下化学式的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)
其中m是4至100,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99,以及
5至30wt.%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;
2至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及
可选地,最高达5wt.%的添加剂组合物,包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂;
其中所述热塑性组合物的模塑样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于60kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及
按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
20.根据权利要求1、2、或5至17中任一项所述的铁路部件,其中,基于所述组合物的总重量,所述热塑性组合物包含,
58至95wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷),其包含
1至40mol%的双酚A碳酸酯单元,
50至95mol%的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚单元,以及
硅氧烷单元,用量为有效提供基于所述聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷)的重量,0.1至10wt.%的所述硅氧烷单元,其中E是2至30,
5至30wt.%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;
0至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及
可选地,最高达5wt.%的添加剂组合物,包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂;
其中所述热塑性组合物的样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及
按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
21.根据权利要求1、2、或5至17中任一项所述的铁路部件,其中,基于所述热塑性组合物的重量,所述热塑性组合物包含,
58至93wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷),其包含
1至40mol%的所述双酚A碳酸酯单元,
50至95mol%的所述间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚单元,以及
所述硅氧烷单元,用量为有效提供基于所述聚合物的重量,0.1至10wt.%的硅氧烷单元,其中,基于所述聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷)的重量,E具有2至30的平均值;以及
5至30wt.%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;
2至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及
可选地,最高达5wt.%的添加剂组合物,包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂;
其中所述热塑性组合物的模塑样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于60kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及
按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
22.一种铁路部件,
其中所述部件是挤出或模塑的包含热塑性组合物的列车内部包层,基于所述组合物的总重量,所述热塑性组合物包含,
58至95wt.%的第一聚合物,所述第一聚合物包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元;或第二聚合物,所述第二聚合物包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、和硅氧烷单元;或包含前述聚合物的至少一种的组合;
5至30wt.%的聚醚酰亚胺;
可选地,最高达5wt.%的添加剂组合物,包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂;以及
可选地,有机磷化合物,用量为有效提供基于所述热塑性聚合物组合物的总重量,0.1至1.0wt.%的磷,
其中
所述双酚A碳酸酯单元具有以下化学式
所述单芳基芳基化物单元具有以下化学式
其中每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基以及n是0至4;以及
所述硅氧烷单元具有以下化学式
或包含前述至少一种的组合,其中E具有2至90的平均值;
其中所述热塑性组合物的样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),
按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及
按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
23.根据权利要求22所述的铁路部件,
其中所述热塑性组合物的样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于60kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),
按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及
按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
24.根据权利要求22或23所述的铁路部件,其中,所述部件是注射模塑的,以及所述热塑性组合物具有按照ISO1133在300℃和1.2kg力下测量的等于或大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率。
25.根据权利要求22或23所述的铁路部件,其中,所述部件是挤出的,以及所述热塑性组合物具有按照ISO306测量的小于160℃的VicatB120。
26.根据权利要求22至25中任一项所述的部件,其中,所述第一聚合物包含:
2至20mol%的双酚A碳酸酯单元,
60至98mol%的以下化学式的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚酯单元
以及
可选地,1至20mol%的以下化学式的间苯二酚碳酸酯单元
以下化学式的间苯二酸-对苯二酸-双酚A酯单元
或它们的组合。
27.根据权利要求22至25中任一项所述的铁路部件,其中,所述第一聚合物包含以下化学式的单元
其中m是4至100,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99。
28.根据权利要求22至27中任一项所述的部件,其中,所述第二聚合物包含
1至40mol%的所述双酚A碳酸酯单元,
50至95mol%的所述间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚单元,以及
所述硅氧烷单元,用量为有效提供基于所述聚合物的重量,0.1至10wt.%的硅氧烷单元,其中E具有2至30的平均值。
29.根据权利要求22至28中任一项所述的铁路部件,其中,所述聚醚酰亚胺包含以下化学式的单元
其中
R是C2-20烃基,以及
Z是用1至6个C1-8烷基、1至8个卤素原子、或它们的组合可选取代的芳族C6-24单环或多环基团,其中-O-Z-O-基团的二价键是在3,3'、3,4'、4,3'、或4,4'位置。
30.根据权利要求29所述的铁路部件,其中,R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基。
31.根据权利要求22至30中任一项所述的铁路部件,其中,所述有机磷化合物是具有至少一个有机芳族基团和至少一个含磷基团的芳族有机磷化合物,或具有至少一个磷-氮键的有机化合物。
32.根据权利要求31所述的铁路部件,其中,所述有机磷化合物是双酚A二(磷酸二苯酯)、磷酸三苯脂、间苯二酚二(磷酸二苯酯)、磷酸三甲苯酯、苯酚/双苯酚聚磷酸酯、或包含前述至少一种的组合。
33.根据权利要求31所述的铁路部件,其中,包含氮-磷键的有机磷化合物是磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖丙啶基)氧化膦、包含前述至少一种的组合。
34.根据权利要求22至33中任一项所述的铁路部件,其中,在所述热塑性组合物中不存在或基本上不存在阻燃性溴化化合物、阻燃剂盐、或包含前述至少一种的组合。
35.根据权利要求22至34中任一项所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物进一步包含0.05至5.0wt.%的光漫射添加剂,所述光漫射添加剂包括硅酮、聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合。
36.根据权利要求22至35中任一项所述的铁路部件,其中,基于所述热塑性组合物中所述聚合物的总重量,所述热塑性组合物进一步包含0.000025.0wt.%的着色剂。
37.根据权利要求22至36中任一项所述的铁路部件,其中,基于所述组合物的总重量,所述热塑性组合物包含,
58至95wt.%的组合,基于所述组合的重量,所述组合包含,
20至80wt.%的以下化学式的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)
其中m是4至100,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99,以及
20至80wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷),其包含,
1至40mol%的双酚A碳酸酯单元,
50至95mol%的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚单元,以及
所述硅氧烷单元,用量为有效提供基于所述聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷)的重量,0.1至10wt.%的所述硅氧烷单元,其中E具有2至30的平均值;以及
5至30wt.%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;
0至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及
可选地,最高达5wt.%的添加剂组合物,包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂;
其中所述热塑性组合物的样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),
按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及
按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
38.根据权利要求22至36中任一项所述的铁路部件,其中,基于所述热塑性组合物的总重量,所述热塑性组合物包含,
58至93wt.%的组合,基于所述组合的重量,所述组合包含,
20至80wt.%的以下化学式的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)
其中m是4至100,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99,以及
20至80wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷),其包含,
1至40摩尔%的双酚A碳酸酯单元,
50至95摩尔%的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚单元,以及
所述硅氧烷单元,用量为有效提供基于所述聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷)的重量,0.1至10wt.%的硅氧烷单元,其中E具有2至30的平均值;
5至30wt.%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;
2至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及
可选地,最高达5wt.%的添加剂组合物,包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂,其中所述热塑性组合物的样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于60kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),
按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及
按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
39.根据权利要求22至27以及29至36中任一项所述的铁路部件,其中,基于所述组合物的总重量,所述热塑性组合物包含,
58至95wt.%的以下化学式的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)
其中m是4至100,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99;
5至30wt.%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;
0至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及
可选地,最高达5wt.%的添加剂组合物,包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂;
其中所述热塑性组合物的样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),
按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及
按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
40.根据权利要求22至27以及29至36中任一项所述的铁路部件,其中,基于所述热塑性组合物的重量,所述热塑性组合物包含,
58至93wt.%的以下化学式的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)
其中m是4至100,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99,以及
5至30wt.%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;
2至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及
可选地,最高达5wt.%的添加剂组合物,包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂;
其中所述热塑性组合物的样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于60kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),
按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及
按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
41.根据权利要求22至25、以及28至36中任一项所述的铁路部件,其中,基于所述组合物的总重量,所述热塑性组合物包含,
58至95wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷),其包含
1至40mol%的双酚A碳酸酯单元,
50至95mol%的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚单元,以及
所述硅氧烷单元,用量为有效提供基于所述聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷)的重量,0.1至10wt.%的硅氧烷单元,其中E具有2至30的平均值;
5至30wt.%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;
0至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及
可选地,最高达5wt.%的添加剂组合物,包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂;
其中所述热塑性组合物的样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),
按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及
按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
42.根据权利要求22至25、以及28至36中任一项所述的铁路部件,其中,基于所述热塑性组合物的重量,所述热塑性组合物包含,
58至93wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷),其包含
1至40mol%的双酚A碳酸酯单元,
50至95mol%的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚单元,以及
所述硅氧烷单元,用量为有效提供基于所述聚(双酚A碳酸酯)-共-聚(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷)的重量,0.1至10wt.%的硅氧烷单元,其中E具有2至30的平均值;以及
5至30wt.%的包含以下化学式的单元的聚醚酰亚胺
其中R是间亚苯基以及Z是2,2-二(1’,4’-亚苯基)异丙叉基;
2至最高达12wt.%的双酚A二(磷酸二苯酯);以及
可选地,最高达5wt.%的添加剂组合物,包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂;
其中所述热塑性组合物的样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于60kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),
按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及
按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
43.根据权利要求22至42中任一项所述的铁路部件,其中,所述包层是选自房间隔板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩的内部垂直表面;内部门或用于内部和外部门的衬里;窗绝缘材料;厨房内部表面;选自天花板镶板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩的内部水平表面;选自顶置和垂直行李架、行李箱和行李间的行李存放区;选自驾驶台的镶板和表面的驾驶台应用;选自过道膜状物(波纹管)的内侧以及内衬的过道的内表面;窗框;可选地具有面向下表面的折叠桌;空气管道的内部或外部表面、或用于乘客信息的装置。
44.根据权利要求43所述的铁路部件,其中,所述包层是侧壁、前壁、端壁、隔板、房间隔板、内部门、窗绝缘材料、衬里、厨房内部表面、天花板、顶置或垂直行李架、行李箱、行李间、窗框、可选地具有面向下表面的折叠桌、或信息显示屏。
45.根据权利要求22至44中任一项所述的铁路部件,其中,所述部件是隔板、房间隔板、内部门或用于内部和外部门的衬里、窗绝缘材料、顶置和垂直行李架、行李箱和行李间、窗框、可选地具有面向下表面的折叠桌;或用于乘客信息的装置,其中所述热塑性组合物包含光漫射添加剂,所述光漫射添加剂包括硅酮、聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合。
46.一种铁路部件,
其中所述部件是模塑或挤出的座椅部件,包含热塑性组合物,基于所述组合物的总重量,所述热塑性组合物包含:
48至95wt.%的第一聚合物,所述第一聚合物包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元,或第二聚合物,所述第二聚合物包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、和硅氧烷单元,或包含前述聚合物中至少一种的组合;
5至40wt.%的聚醚酰亚胺;
可选地,最高达5wt.%的添加剂组合物,包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂;以及
可选地,2至12wt.%的有机磷化合物,用量为有效提供基于所述热塑性聚合物组合物的总重量,0.1至1.0wt.%的磷,
其中
所述双酚A碳酸酯单元具有以下化学式
所述单芳基芳基化物单元具有以下化学式
其中每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基以及n是0至4;以及
所述硅氧烷单元具有以下化学式
或包含前述至少一种的组合,其中E具有2至90的平均值;
其中所述热塑性组合物的样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及
按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
47.根据权利要求46所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物的样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于60kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及
按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
48.一种铁路部件,
其中所述部件是挤出或模塑的列车内部包层,包含热塑性组合物,基于所述组合物的总重量,所述热塑性组合物包含:
48至95wt.%的第一聚合物,所述第一聚合物包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元,或第二聚合物,所述第二聚合物包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、和硅氧烷单元,或包含前述聚合物中至少一种的组合:
5至40wt.%的聚醚酰亚胺;
可选地,最高达5wt.%的添加剂组合物,包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂;以及
可选地,有机磷化合物,用量为有效提供基于所述热塑性聚合物组合物的总重量,0.1至1.0wt.%的磷,
其中
所述双酚A碳酸酯单元具有以下化学式
所述单芳基芳基化物单元具有以下化学式
其中每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基以及n是0至4;以及
所述硅氧烷单元具有以下化学式
或包含前述至少一种的组合,其中E具有2至90的平均值;
其中所述热塑性组合物的样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),
按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),以及
按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80%至100%的多轴冲击延展性。
49.根据权利要求48所述的铁路部件,
其中所述热塑性组合物的样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于150的4分钟后烟雾密度(Ds-4),
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于60kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),
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CN108137927A (zh) * | 2015-06-30 | 2018-06-08 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 增容组合物、由其形成的制品及其制造方法 |
WO2018034680A1 (en) * | 2016-08-14 | 2018-02-22 | Sabic Global Technologies B.V. | Blends of polysiloxane/polyimide and resorcinol based polyester carbonate copolymers for electrical wire coating |
WO2018149831A1 (de) * | 2017-02-14 | 2018-08-23 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung eines gegenstands mittels eines additiven fertigungsverfahrens unter einsatz eines polycarbonat-aufbaumaterials mit verbesserter fliessfähigkeit |
KR102172545B1 (ko) * | 2018-04-30 | 2020-11-02 | 롯데첨단소재(주) | 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4430484A (en) * | 1981-01-14 | 1984-02-07 | General Electric Company | Polyester-carbonate resin blends |
TW256844B (zh) * | 1992-04-21 | 1995-09-11 | Sumitomo Chemical Co | |
CN101528805A (zh) * | 2006-08-07 | 2009-09-09 | 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 | 聚硅氧烷共聚物,热塑性组合物,和由其形成的制品 |
US20090306258A1 (en) * | 2005-08-26 | 2009-12-10 | General Electric Company | Low smoke polycarbonate composition, method of manufacture and product made therefrom |
CN101909973A (zh) * | 2007-12-26 | 2010-12-08 | Sika技术股份公司 | 集成的加固横梁 |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3972902A (en) | 1971-01-20 | 1976-08-03 | General Electric Company | 4,4'-Isopropylidene-bis(3- and 4-phenyleneoxyphthalic anhydride) |
US4387193A (en) | 1982-03-18 | 1983-06-07 | General Electric Company | Blends of polyetherimides and organopolysiloxane-polycarbonate block copolymers |
US4455410A (en) | 1982-03-18 | 1984-06-19 | General Electric Company | Polyetherimide-polysulfide blends |
US4548997A (en) | 1982-04-05 | 1985-10-22 | General Electric Company | Polyetherimide-polycarbonate blends |
EP0158733A1 (en) * | 1983-12-29 | 1985-10-23 | General Electric Company | Polyestercarbonate/polyetherimide blends |
DE3844183A1 (de) | 1988-12-29 | 1990-07-19 | Metallgesellschaft Ag | Waessriger reiniger fuer metalloberflaechen |
EP0522751B1 (en) | 1991-07-01 | 1998-04-01 | General Electric Company | Polycarbonate-polysiloxane block copolymers |
ES2105339T3 (es) * | 1992-10-23 | 1997-10-16 | Gen Electric | Mezclas de resinas copolimeras aptas para conformacion en caliente pirorretardantes. |
US5387639A (en) | 1992-10-23 | 1995-02-07 | General Electric Company | Ductile blends of polyester-carbonate or polyarylates and polyetherimide resins |
CA2157082A1 (en) * | 1994-11-07 | 1996-05-08 | Roger J. White | Flame retardant molding compositions having improved flow |
JPH09183893A (ja) | 1995-11-01 | 1997-07-15 | Nippon G Ii Plast Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
US7169859B2 (en) | 1999-05-18 | 2007-01-30 | General Electric Company | Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition |
US6989190B2 (en) | 2000-10-17 | 2006-01-24 | General Electric Company | Transparent polycarbonate polyester composition and process |
KR100843849B1 (ko) * | 2000-12-04 | 2008-07-03 | 제너럴 일렉트릭 캄파니 | 난연성 수지 조성물 및 이들의 성형품 |
US7452944B2 (en) * | 2004-06-28 | 2008-11-18 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Miscible polyimide blends |
US7279594B2 (en) | 2004-12-13 | 2007-10-09 | General Electric Company | Thermoplastic composition, articles thereof, and method of making the articles |
US7695815B2 (en) * | 2005-08-26 | 2010-04-13 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Low smoke polycarbonate composition and laminates, method of manufacture and product made therefrom |
US20070049706A1 (en) | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Srinivas Siripurapu | Low smoke polycarbonate composition, method of manufacture and product made therefrom |
US20070066737A1 (en) | 2005-09-16 | 2007-03-22 | Gallucci Robert R | Flame retardant polymer blends |
US20080118729A1 (en) | 2006-11-16 | 2008-05-22 | General Electric Company | Thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom |
US7994254B2 (en) | 2008-06-20 | 2011-08-09 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polysiloxane-polycarbonate compositions, and related methods and articles |
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-
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-
2014
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4430484A (en) * | 1981-01-14 | 1984-02-07 | General Electric Company | Polyester-carbonate resin blends |
TW256844B (zh) * | 1992-04-21 | 1995-09-11 | Sumitomo Chemical Co | |
US20090306258A1 (en) * | 2005-08-26 | 2009-12-10 | General Electric Company | Low smoke polycarbonate composition, method of manufacture and product made therefrom |
CN101528805A (zh) * | 2006-08-07 | 2009-09-09 | 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 | 聚硅氧烷共聚物,热塑性组合物,和由其形成的制品 |
CN101909973A (zh) * | 2007-12-26 | 2010-12-08 | Sika技术股份公司 | 集成的加固横梁 |
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