CN105358503A - 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于,提供一种夹层玻璃用中间膜以及含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃,所述夹层玻璃用中间膜是层叠有2层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜,其在夹层玻璃的制造工序中具有优异的脱气性,并且,能够防止重影的发生。本发明的夹层玻璃用中间膜是层叠有2层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜,其中,在至少一个表面具有多个凹部和多个凸部,所述凹部具有底部连续而成的沟形状,邻接的所述凹部平行且规则地并列,所述具有多个凹部和多个凸部的表面的基于1994年的JIS?B-0601测定的凹部的沟深(Rzg)为10~40μm,并且,邻接的所述凹部的间隔为1000~1500μm。
Description
技术领域
本发明涉及夹层玻璃用中间膜、以及含有该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃,所述夹层玻璃用中间膜是层叠有2层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜,其在夹层玻璃的制造工序中具有优异的脱气性,并且,能够防止发生重影。
背景技术
在汽车、飞机、建筑物等的窗户玻璃中广泛地使用着下述夹层玻璃,所述夹层玻璃是在2枚玻璃板之间夹着含有塑化聚乙烯醇缩丁醛的夹层玻璃用中间膜,并使其相互粘接而得的夹层玻璃。
夹层玻璃用中间膜并不仅仅由1层的树脂层构成,也可以由2层以上的树脂层的层叠体构成。通过作为2层以上的树脂层而具有第一树脂层和第二树脂层,且第一树脂层和第二树脂层具有不同的性质,从而能够提供具有仅1层时难以实现的各种性能的夹层玻璃用中间膜。
例如,专利文献1中公开了由隔音层和夹持该隔音层的2层保护层所形成的3层结构的夹层玻璃用中间膜。专利文献1的夹层玻璃用中间膜中,通过具有含有与增塑剂的亲和性优异的聚乙烯醇缩醛树脂和大量的增塑剂的隔音层,从而发挥出优异的隔音性。另一方面,保护层防止隔音层所含的大量的增塑剂发生渗出而降低中间膜与玻璃间的粘接性这种情况。
然而,对于使用了如上所述的层叠有2层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃而言,当隔着夹层玻璃而视觉辨认外部的光线时,存在下述这样的问题:有时看到光线的影像为重影。这样的重影尤其在专利文献1所记载的那样的隔音性优异的夹层玻璃用中间膜的情况中显著地出现。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-331959号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明人等探讨了使用层叠有2层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜时发生重影的原因。结果发现,其原因在于形成于夹层玻璃用中间膜的表面的凹凸。
夹层玻璃的制造中,通常,将至少在2枚玻璃板之间层叠有夹层玻璃用中间膜的层叠体通过夹持辊而进行捋撸(排气脱气法)、或放入橡胶袋而进行减压抽吸(真空脱气法),一边对在玻璃板与中间膜之间残留的空气进行脱气,一边进行压接。接着,将上述层叠体例如在高压釜内进行加热加压而进行压接,从而制造夹层玻璃。夹层玻璃的制造工序中,重要的是将玻璃与夹层玻璃用中间膜层叠时的脱气性。出于确保制造夹层玻璃时的脱气性的目的,在夹层玻璃用中间膜的至少一个表面形成有微细的凹凸。尤其是通过制成该凹凸中的凹部具有底部连续而成的沟形状(以下也称为“刻线状”)、且邻接的该刻线状的凹部平行且规则地形成这样的结构,从而能够发挥出极其优异的脱气性。
通常,在夹层玻璃制造工序中的压接时,形成于夹层玻璃用中间膜的表面的凹凸会坍塌,因此,在所得到的夹层玻璃中基本不会成为问题。即,在夹层玻璃用中间膜的两面形成有凹凸时,有时两面的凹凸的纹路相互干涉而会出现被称为干涉条纹现象的干涉条纹,但压接时凹凸会坍塌,所以在成为夹层玻璃后基本不会有问题。
然而,本发明人等发现对于层叠有2层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜而言,在经过夹层玻璃制造工序而得的夹层玻璃中残留着凹凸的影响,成为了产生重影的原因。
即,可认为使用压花辊等在层叠有2层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜的表面形成凹凸时,不仅在中间膜的表面形成凹凸,而且因加工时的压力而直至树脂层的层间的界面为止均会转印凹凸,界面变得不平滑。可认为:尤其是在表面形成刻线状的凹部时,该刻线状的凹部在层间的界面也被牢牢地转印。可认为:虽然在夹层玻璃制造工序中的压接时,中间膜的表面的凹凸会坍塌,但转印于层间的界面的凹凸仍会残留,因此,由该形成于层间的界面的凹凸而产生的光干涉现象成为了发生重影的原因。可认为:尤其是在专利文献1所记载的那样的隔音性优异的夹层玻璃用中间膜中,在硬的保护层表面形成凹凸,此时,凹凸很容易被转印至该保护层与软的隔音层之间的层间,因此特别地产生重影。
如果不在夹层玻璃用中间膜的表面形成凹凸,则能够防止重影的产生。然而,若不形成凹凸,则无法在夹层玻璃的制造时充分进行脱气,这将导致在玻璃与中间膜之间产生气泡,损害夹层玻璃的外观。
本发明鉴于上述现状,目的在于提供一种夹层玻璃用中间膜、以及含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃,所述夹层玻璃用中间膜是层叠有2层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜,其在夹层玻璃的制造工序中具有优异的脱气性,并且能够防止重影的发生。
用于解决课题的手段
本发明是一种夹层玻璃用中间膜,其是层叠有2层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜,其中,在至少一个表面具有多个凹部和多个凸部,所述凹部具有底部连续而成的沟形状,邻接的所述凹部平行且规则地并列,具有所述多个凹部和多个凸部的表面的基于JISB-0601(1994)测定的凹部的沟深(Rzg)为10~40μm,并且,邻接的所述凹部的间隔为1000~1500μm。
需要说明的是,本发明中,“至少在一个表面具有多个凹部和多个凸部”也意味着“至少在个表面形成有多个凹部和多个凸部”,“凹部具有底部连续而成的沟形状,邻接的所述凹部平行且规则地并列”也意味着“凹部具有底部连续而成的沟形状,邻接的所述凹部平行且规则地形成”。
以下,对本发明进行详述。
本发明人等进行了深入的研究,结果发现通过对形成于夹层玻璃用中间膜的表面的凹凸的图案进行设计,从而即使对于层叠有2层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜而言,也能兼得夹层玻璃制造时的优异的脱气性与防止重影的发生,从而完成了本发明。
本发明的夹层玻璃用中间膜至少在一个表面具有多个凹部和多个凸部。由此,能够确保夹层玻璃的制造时的脱气性。
可以仅在一个表面具有上述凹凸,但从显著提高脱气性的方面出发,优选在夹层玻璃用中间膜的两面具有上述凹凸。
上述凹凸的形状只要至少具有沟形状即可,例如,可以使用刻线状、格子状等通常赋予于夹层玻璃用中间膜的表面的凹凸的形状。上述凹凸的形状也可以是转印了压花辊的形状。
另外,上述凸部也可如图1所示那样,顶部为平面形状,也可如图2所示那样,为非平面的形状。需要说明的是,上述凸部的顶部为平面形状时,可以在该顶部的平面进一步施以微细的凹凸。
而且,各凹凸的凸部的高度可以是相同的高度,也可以是不同的高度,并且,对于与这些凸部对应的凹部的深度来说,只要该凹部的底边连续,就可以是相同的深度,也可以是不同的深度。
本发明的夹层玻璃用中间膜中,上述在至少一个表面所具有的凹凸的凹部具有底部连续而成的沟形状(刻线状),邻接的上述凹部平行且规则地并列。通常,对于对在2枚玻璃板之间层叠有夹层玻璃用中间膜的层叠体进行压接时的空气的排出难易度来说,与上述凹部的底部的连通性以及平滑性具有密切的关系。通过将中间膜的至少一个面的凹凸的形状设为刻线状的凹部平行且规则地并列的形状,从而能够使上述的底部的连通性更为优异,显著提高脱气性。
需要说明的是,“规则地并列”是指,邻接的上述刻线状的凹部可以平行且等间隔地并列,也可以是邻接的上述刻线状的凹部虽然平行地并列,但并非所有的邻接的上述刻线状的凹部的间隔为等间隔。
图1以及图2示出了表示刻线状的凹部等间隔且平行地并列的夹层玻璃用中间膜的一例的示意图。
图3示出了表示刻线状的凹部非等间隔,但平行地并列的夹层玻璃用中间膜的一例的示意图。图3中,凹部1与凹部2的间隔A、和凹部1与凹部3的间隔B不同。
上述具有多个凹部和多个凸部的表面中,凹部的沟深(Rzg)为10~40μm。通过将上述沟深(Rzg)设为10μm以上,从而能够发挥出极其优异的脱气性,通过设为40μm以下,从而能够降低制造夹层玻璃时的温度。上述沟深(Rzg)的优选下限为15μm,优选上限为35μm,更优选下限为20μm,更优选上限为30μm。
需要说明的是,本说明书中,凹部的沟深(Rzg)是指,将JISB-0601(1994)“表面粗糙度-定义及表示”所规定的基准长度设为2.5mm,算出以粗糙度曲线的平均线(按照至粗糙度曲线为止的偏差的平方和成为最小的方式来设定的线)为基准的沟深,由此所测得的沟数的沟深平均值。上述沟数是将基准长度除以上述凹部的间隔而得的值的小数点以下进到个位后的整数。沟数为5以上时,以在基准长度上存在的凹部的最深的顺序算出5处的沟深,将其平均值作为每个基准长度中的沟深。在沟数为4以下时,以在基准长度上存在的凹部的最深的顺序算出沟数个数的沟深,将其平均值作为每个基准长度中的沟深。至少测定5处上述每个基准长度中的沟深,将其平均值作为凹部的沟深(Rzg)。另外,上述沟深(Rzg)可通过对使用表面粗糙度测定器(小坂研究所公司制、SE17000)而测定的数字信号进行数据处理而容易地获得。
本发明的夹层玻璃用中间膜中,邻接的上述刻线状的凹部的间隔(以下也称为“凹部的间隔”)的下限为1000μm,上限为1500μm。
如上所述,发生重影的原因在于,因在树脂层间界面形成的凹凸而发生光干涉现象。通过将凹部的间隔设为1000μm以上,从而可以减少该光干涉现象的效果,由此能够有效抑制重影的发生。另一方面,通过将凹部的间隔设为1500μm以下,从而能使脱气性极其优异。上述凹部的间隔的优选下限为1100μm,优选上限为1400μm,更优选下限为1150μm,更优选上限为1350μm。
需要说明的是,本说明书中,凹部的间隔是指,在邻接的为底部连续而成的沟形状的凹部中,该两个凹部的最底部间的最短距离。具体而言,对于上述凹部的间隔来说,使用光学显微镜(例如,SONIC公司制、BS-8000III)来观察夹层玻璃用中间膜的表面(观察范围20mm×20mm),测定所有的被观察的邻接的凹部的最底部间的最短距离。接着,算出所测定的最短距离的平均值,从而获得凹部的间隔。另外,也可以将所测得的最短距离的最大值设为凹部的间隔。凹部的间隔可以是最短距离的平均值,也可以是最短距离的最大值,但优选最短距离的平均值。
本发明中,作为在夹层玻璃用中间膜的至少一个表面形成多个凹部和多个凸部的方法,例如,可举出压花辊法、压延辊法、异型挤压法、利用了熔体破裂的挤压拍打压花法(extrusionlipembossingmethod)等。其中,从能够容易地得到邻接的该刻线状的凹部平行地形成的形状以及并列的形状的方面出发,优选压花辊法。
作为在上述压花辊法中使用的压花辊,例如可举出使用氧化铝、氧化硅等的研磨材料对金属辊表面进行喷丸处理,接着为了减少表面的过大的峰而使用立式研磨等进行摩擦,从而使辊表面具有压花纹路(凹凸纹路)的压花辊。除此之外,还可以举出使用雕刻磨而将压花纹路(凹凸纹路)转印到金属辊表面,从而使辊表面具有压花纹路(凹凸纹路)的压花辊。还可以举出通过蚀刻(腐蚀)而使辊表面具有压花纹路(凹凸纹路)的压花辊等。
本发明的夹层玻璃用中间膜层叠有2层以上的树脂层。例如,作为2层以上的树脂层而具有第一树脂层和第二树脂层,且第一树脂层和第二树脂层具有不同的性质,由此,能够提供具有仅1层时难以实现的各种性能的夹层玻璃用中间膜。另一方面,层叠有2层以上的树脂层时,将会发生重影的问题。
上述树脂层优选含有热塑性树脂。
作为上述热塑性树脂,例如可举出聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚三氟乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇缩醛、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等。其中,上述树脂层优选含有聚乙烯醇缩醛或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,更优选含有聚乙烯醇缩醛。
上述树脂层优选含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂。
作为上述增塑剂,只要是在夹层玻璃用中间膜中一般性使用的增塑剂,就没有特别限定,例如可举出一元有机酸酯、多元有机酸酯等有机增塑剂,有机磷酸化合物、有机亚磷酸化合物等磷酸增塑剂等。
作为上述有机增塑剂,例如可举出三甘醇-二-2-乙基己酸酯、三甘醇-二-2-乙基丁酸酯、三甘醇-二-正庚酸酯、四甘醇-二-2-乙基己酸酯、四甘醇-二-2-乙基丁酸酯、四甘醇-二-正庚酸酯、二甘醇-二-2-乙基己酸酯、二甘醇-二-2-乙基丁酸酯、二甘醇-二-正庚酸酯等。其中,上述树脂层优选含有三甘醇-二-2-乙基己酸酯、三甘醇-二-2-乙基丁酸酯、或三甘醇-二-正庚酸酯,更优选含有三甘醇-二-2-乙基己酸酯。
上述树脂层优选含有粘接力调节剂。尤其是在制造夹层玻璃时,与玻璃接触的树脂层优选含有上述粘接力调节剂。
作为上述粘接力调节剂,例如可使用碱金属盐或碱土金属盐。作为上述粘接力调节剂,例如可举出钾、钠、镁等的盐。
作为构成上述盐的酸,例如可举出辛酸、己酸、2-乙基丁酸、丁酸、乙酸、甲酸等羧酸的有机酸,或盐酸、硝酸等无机酸。从在制造夹层玻璃时能够容易地调节玻璃与树脂层的粘接力的方面出发,优选与玻璃接触的树脂层含有镁盐作为粘接力调节剂。
上述树脂层可以根据需要含有抗氧剂、光稳定剂、作为粘接力调节剂的改性硅油、阻燃剂、抗静电剂、耐湿剂、热辐射反射剂、热辐射吸收剂等添加剂。
对于本发明的夹层玻璃用中间膜来说,优选作为2层以上的树脂层而至少具有第一树脂层和第二树脂层,且上述第一树脂层所含的聚乙烯醇缩醛(以下,称为聚乙烯醇缩醛A)的羟基量与上述第二树脂层所含的聚乙烯醇缩醛(以下,称为聚乙烯醇缩醛B)的羟基量不同。
由于聚乙烯醇缩醛A和聚乙烯醇缩醛B的性质不同,因此能提供具有仅1层时难以实现的各种性能的夹层玻璃用中间膜。例如,在2层的上述第二树脂层之间层叠有上述第一树脂层、且聚乙烯醇缩醛A的羟基量低于聚乙烯醇缩醛B的羟基量时,存在上述第一树脂层与上述第二树脂层相比而言玻璃化转变温度变低的倾向。其结果,上述第一树脂层与上述第二树脂层相比而言***,夹层玻璃用中间膜的隔音性变高。另外,在2层的上述第二树脂层之间层叠有上述第一树脂层、且聚乙烯醇缩醛A的羟基量高于聚乙烯醇缩醛B的羟基量时,存在上述第一树脂层与上述第二树脂层相比而言玻璃化转变温度变高的倾向。其结果,上述第一树脂层与上述第二树脂层相比而言***,夹层玻璃用中间膜的耐贯穿性变高。
进而,在上述第一树脂层以及上述第二树脂层含有增塑剂时,优选上述第一树脂层中的相对于聚乙烯醇缩醛100质量份的增塑剂的含量(以下称为含量A)与上述第二树脂层中的相对于聚乙烯醇缩醛100质量份的增塑剂的含量(以下称为含量B)不同。例如,在2层的上述第二树脂层之间层叠有上述第一树脂层、且上述含量A高于上述含量B时,存在上述第一树脂层与上述第二树脂层相比而言玻璃化转变温度变低的倾向。其结果,上述第一树脂层与上述第二树脂层相比而言***,夹层玻璃用中间膜的隔音性变高。另外,在2层的上述第二树脂层之间层叠有上述第一树脂层、且上述含量A低于上述含量B时,存在上述第一树脂层与上述第二树脂层相比而言玻璃化转变温度变高的倾向。其结果,上述第一树脂层与上述第二树脂层相比而言***,夹层玻璃用中间膜的耐贯穿性变高。
作为构成本发明的夹层玻璃用中间膜的2层以上的树脂层的组合,例如可举出为了提高夹层玻璃的隔音性而组合作为上述第一树脂层的隔音层和作为上述第二树脂层的保护层。从提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,优选上述隔音层含有聚乙烯醇缩醛X和增塑剂,上述保护层含有聚乙烯醇缩醛Y和增塑剂。而且,在2层的上述保护层之间层叠有上述隔音层时,能够获得具有优异的隔音性的夹层玻璃用中间膜(以下也称为隔音中间膜)。本申请发明中,即使如上述隔音层和上述保护层那样地层叠了性质不同的树脂层,也能够获得可防止重影的发生的夹层玻璃用中间膜。以下,对隔音中间膜进行更具体的说明。
上述隔音中间膜中,上述隔音层具有赋予隔音性的作用。
上述隔音层优选含有聚乙烯醇缩醛X和增塑剂。
上述聚乙烯醇缩醛X可通过利用醛使聚乙烯醇进行缩醛化而制备。上述聚乙烯醇通常通过将聚乙酸乙烯酯进行皂化而获得。
上述聚乙烯醇的平均聚合度的优选下限为200,优选上限为5000。通过将上述聚乙烯醇的平均聚合度设为200以上,从而能够提高所得的隔音中间膜的耐贯穿性,通过设为5000以下,从而能够确保隔音层的成型性。上述聚乙烯醇的平均聚合度的更优选的下限为500,更优选的上限为4000。
需要说明的是,上述聚乙烯醇的平均聚合度通过基于JISK6726“聚乙烯醇试验方法”的方法而求出。
用于使上述聚乙烯醇进行缩醛化的醛的碳数的优选下限为4,优选上限为6。通过将醛的碳数设为4以上,从而能够稳定地含有充分量的增塑剂,能够发挥出优异的隔音性能。并且,能够防止增塑剂的渗出。通过将醛的碳数设为6以下,从而能使聚乙烯醇缩醛X的合成变得容易,能确保生产率。
作为上述碳数为4~6的醛,可以是直链状的醛,也可以是支链状的醛,例如可举出正丁基醛、正戊醛等。
上述聚乙烯醇缩醛X的羟基量的优选上限为30摩尔%。通过将上述聚乙烯醇缩醛X的羟基量设为30摩尔%以下,从而能够使其含有发挥出隔音性所需量的增塑剂,能够防止增塑剂的渗出。上述聚乙烯醇缩醛X的羟基量的更优选的上限为28摩尔%,更优选的上限为26摩尔%,特优选的上限为24摩尔%,优选下限为10摩尔%,更优选下限为15摩尔%,更优选下限为20摩尔%。
上述聚乙烯醇缩醛X的羟基量是将羟基所键合的乙烯基量除以主链的总乙烯基量而求得的摩尔分率以百分率(摩尔%)加以表示的值。上述羟基所键合的乙烯基量例如可通过基于JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法来测定上述聚乙烯醇缩醛X的羟基所键合的乙烯基量而求得。
上述聚乙烯醇缩醛X的缩醛基量的优选下限为60摩尔%,优选上限为85摩尔%。通过将上述聚乙烯醇缩醛X的缩醛基量设为60摩尔%以上,从而能使隔音层的疏水性提高,能使其含有发挥出隔音性所需量的增塑剂,能防止增塑剂的渗出、白化。通过将上述聚乙烯醇缩醛X的缩醛基量设为85摩尔%以下,从而能使聚乙烯醇缩醛X的合成变得容易,能确保生产率。上述聚乙烯醇缩醛X的缩醛基量的下限优选为65摩尔%,更优选为68摩尔%以上。
上述缩醛基量可通过基于JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法来测定上述聚乙烯醇缩醛X的缩醛基所键合的乙烯基量而求得。
上述聚乙烯醇缩醛X的乙酰基量的优选下限为0.1摩尔%,优选上限为30摩尔%。通过将上述聚乙烯醇缩醛X的乙酰基量设为0.1摩尔%以上,从而能使其含有发挥出隔音性所需量的增塑剂,能防止渗出。另外,通过将上述聚乙烯醇缩醛X的乙酰基量设为30摩尔%以下,从而使隔音层的疏水性变高,能够防止白化。上述乙酰基量的更优选下限为1摩尔%,进一步优选下限为5摩尔%,特优选下限为8摩尔%,更优选上限为25摩尔%,进一步优选上限为20摩尔%。上述乙酰基量是将从主链的总乙烯基量中减去缩醛基所键合的乙烯基量和羟基所键合的乙烯基量而得的值除以主链的总乙烯基量而得的摩尔分率以百分率(摩尔%)加以表示的值。
尤其是从能使上述隔音层容易地含有发挥出隔音性所需量的增塑剂的方面出发,优选上述聚乙烯醇缩醛X是上述乙酰基量为8摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛、或者上述乙酰基量小于8摩尔%且缩醛基量为65摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛。另外,更优选上述聚乙烯醇缩醛X是上述乙酰基量为8摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛、或上述乙酰基量小于8摩尔%且缩醛基量为68摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛。
对于上述隔音层中的增塑剂的含量来说,相对于上述聚乙烯醇缩醛X100质量份的优选下限为45质量份,优选上限为80质量份。通过将上述增塑剂的含量设为45质量份以上,从而能够发挥出高隔音性,通过设为80质量份以下,从而能够防止因发生增塑剂的渗出而使夹层玻璃用中间膜的透明性或粘接性降低的情况。上述增塑剂的含量的更优选下限为50质量份,进一步优选下限为55质量份,更优选上限为75质量份,进一步优选上限为70质量份。
上述隔音层的厚度的优选下限为0.05mm。通过将上述隔音层的厚度设为0.05mm以上,从而能够充分发挥隔音性。上述隔音层的厚度的更优选下限为0.08mm。需要说明的是,虽然对上限没有特别限定,但考虑到作为夹层玻璃用中间膜的厚度,优选上限为0.3mm。
上述保护层具有下述作用:防止因隔音层所含的大量的增塑剂的渗出而使夹层玻璃用中间膜与玻璃的粘接性下降的情况,并且对夹层玻璃用中间膜赋予耐贯穿性。
上述保护层例如优选含有聚乙烯醇缩醛Y和增塑剂,更优选含有羟基量比聚乙烯醇缩醛X大的聚乙烯醇缩醛Y和增塑剂。
上述聚乙烯醇缩醛Y可通过利用醛使聚乙烯醇进行缩醛化而制备。
上述聚乙烯醇通常通过将聚乙酸乙烯酯皂化而得。
另外,上述聚乙烯醇的平均聚合度的优选下限为200,优选上限为5000。通过将上述聚乙烯醇的平均聚合度设为200以上,从而能提高夹层玻璃用中间膜的耐贯穿性,通过设为5000以下,从而能确保保护层的成型性。上述聚乙烯醇的平均聚合度的更优选下限为500,更优选上限为4000。
用于使上述聚乙烯醇发生缩醛化的醛的碳数的优选下限为3,优选上限为4。通过将醛的碳数设为3以上,从而夹层玻璃用中间膜的耐贯穿性变高。通过将醛的碳数设为4以下,从而能提高聚乙烯醇缩醛Y的生产率。
作为上述碳数为3~4的醛,可以是直链状的醛,也可以是支链状的醛,例如可举出正丁醛等。
上述聚乙烯醇缩醛Y的羟基量的优选上限为33摩尔%,优选下限为28摩尔%。通过将上述聚乙烯醇缩醛Y的羟基量设为33摩尔%以下,从而能防止夹层玻璃用中间膜的白化。通过将上述聚乙烯醇缩醛Y的羟基量设为28摩尔%以上,从而能使夹层玻璃用中间膜的耐贯穿性变高。
上述聚乙烯醇缩醛Y的缩醛基量的优选下限为60摩尔%,优选上限为80摩尔%。通过将上述缩醛基量设为60摩尔%以上,从而能使其含有发挥出充分的耐贯穿性所需量的增塑剂。通过将上述缩醛基量设为80摩尔%以下,从而能确保上述保护层与玻璃的粘接力。上述缩醛基量的更优选下限为65摩尔%,更优选上限为69摩尔%。
上述聚乙烯醇缩醛Y的乙酰基量的优选上限为7摩尔%。通过将上述聚乙烯醇缩醛Y的乙酰基量设为7摩尔%以下,从而能使保护层的疏水性变高,防止白化。上述乙酰基量的更优选上限为2摩尔%,优选下限为0.1摩尔%。需要说明的是,聚乙烯醇缩醛A、B以及Y的羟基量、缩醛基量以及乙酰基量可以利用与聚乙烯醇缩醛X相同的方法进行测定。
对于上述保护层中的增塑剂的含量来说,相对于上述聚乙烯醇缩醛Y100质量份的优选下限为20质量份,优选上限为45质量份。通过将上述增塑剂的含量设为20质量份以上,从而能确保耐贯穿性,通过设为45质量份以下,从而能防止增塑剂的渗出,能防止夹层玻璃用中间膜的透明性和粘接性的下降。上述增塑剂的含量的更优选下限为30质量份,进一步优选下限为35质量份,更优选上限为43质量份,进一步优选上限为41质量份。从更进一步提高夹层玻璃的隔音性的方面考虑,上述保护层中的增塑剂的含量优选少于上述隔音层中的增塑剂的含量。
从进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,优选聚乙烯醇缩醛Y的羟基量大于聚乙烯醇缩醛X的羟基量,更优选大出1摩尔%以上,进一步优选大出5摩尔%以上,特别优选大出8摩尔%以上。通过调整聚乙烯醇缩醛X以及聚乙烯醇缩醛Y的羟基量,从而能够控制上述隔音层以及上述保护层中的增塑剂的含量,能使上述隔音层的玻璃化转变温度变低。其结果,夹层玻璃的隔音性进一步提高。
另外,从使夹层玻璃的隔音性进一步提高的方面出发,优选上述隔音层中的相对于聚乙烯醇缩醛X100质量份的增塑剂的含量(以下也称为含量X)高于上述保护层中的相对于聚乙烯醇缩醛Y100质量份的增塑剂的含量(以下也称为含量Y),更优选高出5质量份以上,进一步优选高出15质量份以上,特别优选高出20质量份以上。通过调整含量X以及含量Y,从而能使上述隔音层的玻璃化转变温度变低。其结果,夹层玻璃的隔音性进一步提高。
作为上述保护层的厚度,优选下限为0.2mm,优选上限为3mm。通过将上述保护层的厚度设为0.2mm以上,从而能确保耐贯穿性。
上述保护层的厚度的更优选下限为0.3mm,更优选上限为1.5mm,进一步优选上限为0.5mm、特别优选上限为0.4mm。
作为制造上述隔音中间膜的方法,没有特别限制,例如,将上述隔音层和保护层通过挤压法、压延法、冲压法等通常的制膜法制成片状,其后进行层叠的方法等。
如下的夹层玻璃用中间膜也属于本发明之一,其是在2层的保护层之间层叠有隔音层的夹层玻璃用中间膜,其中,上述隔音层中相对于聚乙烯醇缩醛100质量份含有增塑剂45~80质量份,上述保护层中相对于聚乙烯醇缩醛100质量份含有增塑剂20~45质量份,在上述保护层的至少一个表面具有多个凹部和多个凸部,上述凹部具有底部连续而成的沟形状,邻接的上述凹部平行且规则地并列,上述保护层的具有多个凹部和多个凸部的表面的基于JISB-0601(1994)测定的凹部的沟深(Rzg)为10~40μm,并且,邻接的上述凹部的间隔为1000~1500μm。
需要说明的是,本发明中,“在保护层的至少一个表面具有多个凹部和多个凸部”也指“在保护层的至少一个表面形成有多个凹部和多个凸部”,“凹部具有底部连续而成的沟形状,邻接的上述凹部平行且规则地并列”也指“凹部具有底部连续而成的沟形状,邻接的上述凹部平行且规则地形成”。
本发明的夹层玻璃用中间膜在一对玻璃板之间层叠的夹层玻璃也属于本发明之一。
上述玻璃板可以使用通常使用的透明板玻璃。例如,可举出浮法板玻璃、抛光板玻璃、模塑板玻璃(moldedplateglass)、嵌丝玻璃(wiredglass)、夹丝板玻璃(wire-reinforcedplateglass)、着色的板玻璃、热辐射吸收玻璃、热辐射反射玻璃、生玻璃等无机玻璃。另外,也可以使用在玻璃的表面具有紫外线遮蔽涂覆层的紫外线遮蔽玻璃。而且,也可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等的有机塑料板。
作为上述玻璃板,可以使用2种以上的玻璃板。例如,可举出在透明浮法板玻璃与生玻璃这样的着色的玻璃板之间层叠有本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。并且,作为上述玻璃板,可以使用2种以上的厚度不同的玻璃板。
作为本发明的夹层玻璃的制造方法,没有特别限定,可以使用以往公知的制造方法。
发明的效果
根据本发明,能够提供一种夹层玻璃用中间膜、以及含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃,所述夹层玻璃用中间膜是层叠有2层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜,其在夹层玻璃的制造工序中具有优异的脱气性,并且能够防止重影的发生。
附图说明
图1是表示底部连续而成的沟形状即凹部为等间隔、且邻接的凹部平行地并列于表面的夹层玻璃用中间膜的一例的示意图。
图2是表示底部连续而成的沟形状即凹部为等间隔、且邻接的凹部平行地并列于表面的夹层玻璃用中间膜的一例的模式图。
图3是表示底部连续而成的沟形状即凹部为非等间隔、但邻接的凹部平行地并列于表面的夹层玻璃用中间膜的一例的模式图。
具体实施方式
以下举出实施例进一步详细说明本发明的形态,但本发明并不仅限于这些实施例。
(实施例1)
(1)隔音层用树脂组合物的调制
相对于利用正丁醛使平均聚合度为2400的聚乙烯醇发生缩醛化而得的聚乙烯醇缩丁醛(乙酰基量12摩尔%、缩丁醛基量66摩尔%、羟基量22摩尔%)100质量份,添加作为增塑剂的三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)60质量份,利用分散辊进行充分混炼,得到了隔音层用树脂组合物。
(2)保护层用树脂组合物的调制
相对于利用正丁醛使平均聚合度为1700的聚乙烯醇进行缩醛化而得的聚乙烯醇缩丁醛(乙酰基量1摩尔%、缩丁醛基量69摩尔%、羟基量30摩尔%)100质量份,添加作为增塑剂的三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)40质量份,利用分散辊进行充分混炼,得到了保护层用树脂组合物。
(3)夹层玻璃用中间膜的制作
利用共挤压机对所得到的隔音层用树脂组合物和保护层用树脂组合物进行共挤压,从而得到了依次层叠有由保护层用树脂组合物形成的厚度350μm的A层(保护层)、由隔音层用树脂组合物形成的厚度100μm的B层(隔音层)、以及由保护层用树脂组合物形成的厚度350μm的C层(保护层)的3层结构的夹层玻璃用中间膜(隔音中间膜)。
(4)凹凸的赋予
作为第一工序,以下述顺序在夹层玻璃用中间膜的两面转印了无规则的凹凸形状。首先,使用磨料对铁辊表面施以无规则的凹凸,然后对该铁辊进行立式研磨,进而使用更微细的磨料对研磨后的平坦部施以微细的凹凸,从而得到了带有粗大的主压花和微细的副压花的相同形状的1对辊。将该1对辊作为凹凸形状转印装置来使用,对所得到的夹层玻璃用中间膜的两面转印无规则的凹凸形状。作为此时的转印条件,将夹层玻璃用中间膜的温度设为80℃、上述辊的温度设为145℃、线速设为10m/min、冲压线压设为10~200kN/m。对于赋形后的夹层玻璃用中间膜的表面粗糙度而言,利用JISB0601(1994)的十点平均粗糙度Rz来进行测定,其结果为20μm。测定是通过将使用表面粗糙度测定器(小坂研究所公司制,SE1700α)而测得的数字信号进行数据处理而进行的。测定方向设为相对于刻线的垂直方向,在截止值(cut-offvalue)=2.5mm、基准长度=2.5mm、评价长度=12.5mm、触针的尖端半径=2μm、尖端角度=60°、测定速度=0.5mm/s的条件下进行了测定。
作为第二工序,通过下述的顺序对夹层玻璃用中间膜的表面赋予了底部连续而成的沟形状(刻线状)的凹凸。将由使用三角形斜线型磨机对表面施以了碾磨加工后的金属辊和具有45~75的JIS硬度的橡胶辊构成的一对辊作为凹凸形状转印装置来使用,使经第一工序而转印有无规则的凹凸形状的夹层玻璃用中间膜通过该凹凸形状转印装置,在夹层玻璃用中间膜的A层的表面赋予了为底部连续而成的沟形状(刻线状)的凹部平行且等间隔地并列的凹凸。作为此时的转印条件,将夹层玻璃用中间膜的温度设为常温,辊温度设为130℃,线速设为10m/min,膜宽设为1.5m、冲压压力设为500kPa。
接着,对夹层玻璃用中间膜的C层的表面也实施同样的操作,赋予了为底部连续而成的沟形状(刻线状)的凹部。此时,设为赋予于A层的表面的为底部连续而成的沟形状(刻线状)的凹部与赋予于C层的表面的为底部连续而成的沟形状(刻线状)的凹部的交叉角度成为10°。
(5)A层以及C层表面的凹凸的测定
使用光学显微镜(SONIC公司制,BS-8000III),观察所得的夹层玻璃用中间膜的A层以及C层的表面(观察范围20mm×20mm),测定邻接的凹部的间隔,算出邻接的凹部的最底部间的最短距离的平均值,由此得到凹部的间隔。A层的表面的凹部的间隔为1000μm、C层的表面的凹部的间隔为1000μm。需要说明的是,对于上述最短距离的平均值和最大值而言其均相同。
另外,所得的夹层玻璃用中间膜的A层以及C层的表面的凹部的沟深(Rzg)是将JISB-0601(1994)“表面粗糙度-定义及表示”所规定的基准长度设为2.5mm,算出以粗糙度曲线的平均线(按照至粗糙度曲线为止的偏差的平方和成为最小的方式来设定的线)为基准的沟深,将所测定的沟数的沟深的平均值作为每个基准长度中的沟深,取每个基准长度中的沟深的5处的平均值。上述A层的沟数为3、上述C层的沟数为3。另外,A层以及C层的表面的上述凹部的沟深(Rzg)是通过将使用表面粗糙度测定器(小坂研究所公司制、SE1700α)所测得的数字信号进行数据处理而得到的。将测定方向设为相对于刻线的垂直方向,在触针的尖端半径=2μm、尖端角度=60°、测定速度=0.5mm/s的条件下进行了测定。A层的表面的凹部的沟深(Rzg)为22μm、C层的表面的凹部的沟深(Rzg)为18μm。
(实施例2~5)
将A层以及C层表面的凹部的间隔以及凹部的沟深(Rzg)设为表1所示,除此以外,通过与实施例1同样的方法制作了夹层玻璃用中间膜。
需要说明的是,实施例2~5以及比较例1~3的凹部的间隔的测定中,对于上述凹部的最短距离的平均值以及最大值而言其均相同。
(实施例6~10)
将保护层以及隔音层所使用的聚乙烯醇缩丁醛的乙酰基量、缩丁醛基量羟基量、以及增塑剂的含量变更为如表1所示,将A层以及C层表面的凹部的间隔及凹部的沟深(Rzg)设为如表1所示,除此以外,通过与实施例1同样的方法制作了夹层玻璃用中间膜。需要说明的是,保护层以及隔音层所使用的聚乙烯醇缩丁醛是通过利用正丁醛使平均聚合度为1700的聚乙烯醇进行缩醛化而获得的。
(比较例1~3)
将A层以及C层表面的凹部的间隔以及凹部的沟深(Rzg)设为如表1所示,除此以外,通过与实施例1同样的方法制作了夹层玻璃用中间膜。
需要说明的是,比较例1~3的凹部的间隔的测定中,对于上述凹部的最短距离的平均值以及最大值而言其均相同。
(评价)
对于实施例以及比较例中所得的夹层玻璃用中间膜,通过以下的方法进行了评价。
结果示于表1。表中,Bu化度表示缩丁醛基量,OH化度表示羟基量,Ac化度表示乙酰基量,增塑剂份数表示相对于聚乙烯醇缩丁醛100质量份的增塑剂的含量。
(1)脱气性的评价
使用所得的在表面具有凹凸的夹层玻璃用中间膜,如下所述,以减压脱气法进行预压接,接着进行主压接,制作了夹层玻璃。
(减压脱气法)
将中间膜夹于二枚的透明玻璃板(纵30cm×横30cm×厚2.5mm)之间,切去多出的部分,将由此得到的夹层玻璃结构体(层叠体)移到橡胶袋内,将橡胶袋连接于抽吸减压机,在进行加热的同时,在-60kPa(绝对压力16kPa)的减压下保持10分钟,加热至夹层玻璃结构体(层叠体)的温度(预压接温度)达到70℃后,恢复至大气压而结束预压接。需要说明的是,上述预压接时的脱气开始温度是在40℃、50℃以及60℃的3个条件下进行的。
(主压接)
将利用上述方法进行预压接后的夹层玻璃结构体(层叠体)放入高压釜中,在温度140℃、压力1300kPa的条件下保持10分钟后,降温至50℃,恢复至大气压而结束主压接,制作了夹层玻璃。
(夹层玻璃的烘烤测试)
将得到的夹层玻璃在140℃的烘箱中加热2小时。接着,从烘箱取出,放置3小时进行冷却,然后目测观察夹层玻璃的外观。对于各20枚,检查了在玻璃板与夹层玻璃用中间膜之间产生了发泡(气泡)的枚数,将在所有条件下发泡枚数为5枚以下的情况评价为“○”,将发泡枚数为6枚以上的情况评价为“×”。
(2)重影发生的评价
光源使用了10W石英电灯泡(旭光电机公司制、PS55E26110V-10W、总光通量701m)。将上述10W石英电灯泡假定为能够射入汽车、飞机、建筑物等的窗户玻璃的一般亮度的光源。通过基于JISR3212(2008)的方法,评价了有无重影的发生。需要说明的是,将超过6.5分的影像发生时判定为重影,将6.5分以下的影像发生时判定为发生了单一的影像。其结果,将观察到6.5分以下的单一影像的情况评价为“○”,将重影发生的情况评价为“×”。
需要说明的是,将实车安装角度设为20°而进行了测定。另外,配置成赋予于A层的表面的刻线状的凹部与水平方向之间呈5°的角,赋予于C层的表面的刻线状的凹部与水平方向之间呈-5°的角。
[表1]
产业上的可利用性
根据本发明,能够提供一种夹层玻璃用中间膜、以及含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃,所述夹层玻璃用中间膜是层叠有2层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜,其在夹层玻璃的制造工序中具有优异的脱气性,并且能够防止重影的发生。
符号说明
1任意选择的一个凹部
2与任意选择的一个凹部邻接的凹部
3与任意选择的一个凹部邻接的凹部
A凹部1与凹部2的间隔
B凹部1与凹部3的间隔
Claims (7)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其特征在于,是层叠有2层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜,其中,
至少在一个表面具有多个凹部和多个凸部,所述凹部具有底部连续而成的沟形状,邻接的所述凹部平行且规则地并列,
所述具有多个凹部和多个凸部的表面的依据1994年的JISB-0601测定的凹部的沟深以Rzg表示为10~40μm,并且,邻接的所述凹部的间隔为1000~1500μm。
2.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,邻接的凹部平行且等间隔地并列。
3.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,树脂层含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂。
4.如权利要求3所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,至少具有第一树脂层和第二树脂层,所述第一树脂层所含的聚乙烯醇缩醛的羟基量与所述第二树脂层所含的聚乙烯醇缩醛的羟基量不同。
5.如权利要求3所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,第一树脂层中的相对于聚乙烯醇缩醛100质量份的增塑剂的含量与第二树脂层中的相对于聚乙烯醇缩醛100质量份的增塑剂的含量不同。
6.一种夹层玻璃用中间膜,其特征在于,是在2层保护层之间层叠有隔音层的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述隔音层中相对于聚乙烯醇缩醛100质量份含有增塑剂45~80质量份,所述保护层中相对于聚乙烯醇缩醛100质量份含有增塑剂20~45质量份,
在所述保护层的至少一个表面具有多个凹部和多个凸部,所述凹部具有底部连续而成的沟形状,邻接的所述凹部平行且规则地并列,
所述保护层的具有多个凹部和多个凸部的表面的、依据1994年的JISB-0601测定的凹部的沟深以Rzg表示为10~40μm,并且,邻接的所述凹部的间隔为1000~1500μm。
7.一种夹层玻璃,其特征在于,在一对玻璃板之间层叠有权利要求1~6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜。
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