CN105324447A - 水性组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种组合物，其包含i)丙烯酸聚合物分散体和ii)聚氨基甲酸酯/丙烯酸混成物；其中所述丙烯酸聚合物具有25℃到80℃的Tg；所述聚氨基甲酸酯/丙烯酸混成物具有-55℃到0℃的Tg；且所述组合物的最低膜形成温度低于10℃。本发明进一步提供一种涂料，其包含所述组合物。

Description

水性组合物
技术领域
本发明涉及一种低挥发性有机化合物(“VOC”)水性组合物。
背景技术
水性丙烯酸聚合物已广泛应用于木器涂料。为了实现最终涂料膜的良好抗粘连性，丙烯酸聚合物的玻璃转化温度(Tg)必须高于室温(约25℃)。因此，涂料膜将具有较高(约室温，25℃)最低膜形成温度(MFFT)。在所属领域中推荐便于涂覆的低于10℃的MFFT。在相关领域中，具有良好抗粘连性和低MFFT两者的涂料膜通常通过在调配物中装载促进涂料膜形成的聚结剂、添加剂来制备。丙烯酸聚合物的Tg越高，实现相对较低MFFT所需的聚结剂越多。聚结剂将最终从调配物释放到环境中，且视为对人体健康有害。
需要提供一种提供良好抗粘连性和相对低MFFT且不装载聚结剂的涂料调配物。
发明内容
本发明提供一种组合物，其包含i)丙烯酸聚合物分散体和ii)聚氨基甲酸酯/丙烯酸混成物；其中所述丙烯酸聚合物具有25℃到80℃的Tg；其中所述聚氨基甲酸酯/丙烯酸混成物具有-55℃到0℃的Tg；且其中所述组合物具有低于10℃的最低膜形成温度。
在本发明的一个实施例中，丙烯酸聚合物中和聚氨基甲酸酯/丙烯酸混成物中的丙烯酸单体是不同的丙烯酸化合物。
在本发明的另一实施例中，所述丙烯酸聚合物包含二丙酮丙烯酰胺作为聚合单元，且所述组合物包含己二酸二酰肼。
在本发明的另一实施例中，所述聚氨基甲酸酯/丙烯酸混成物分散体包含二丙酮丙烯酰胺作为聚合单元，且所述组合物包含己二酸二酰肼。
本发明进一步提供一种涂料，其包含所述组合物。
具体实施方式
在本发明中，术语“聚氨基甲酸酯”或“PU”描述包括含有多个氨基甲酸酯基(即，-O-C(-O)-NH-，与其怎样制得无关)的寡聚物的聚合物。众所周知，除了氨基甲酸酯基之外，聚氨基甲酸酯可以含有其他基团，如脲、脲基甲酸酯、缩二脲、碳化二亚胺、噁唑烷基、异氰尿酸酯、脲二酮、醚、酯、碳酸酯等。
如本文所用的术语“聚丙烯酸”或“PA”意指由一个或多个丙烯酸单体(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸等)以及甲基丙烯酸酯单体(如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基苯甲酸苯甲酯、甲基丙烯酸)和其他乙烯基单体(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈等)的聚合产生的那些聚合物或树脂。以上丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物也包括在如本文中出现的术语“聚丙烯酸”内。为了提供适用于实施本发明的PA分散体的单体丙烯酸和甲基丙烯酸的聚合可以通过熟知聚合技术中的任一种实现。
本文中所用的术语“Tg”通过使用福克斯方程(Foxequation)计算(T.G.福克斯(T.G.Fox),《美国物理学会公告》(Bull.Am.PhysicsSoc.),第1卷,第3期,第123页(1956))。也就是说，对于计算单体M1和M2的聚合物的Tg，
1 T g ( c a l c . ) = w ( M 1 ) T g ( M 1 ) + w ( M 2 ) T g ( M 2 ) ,
其中Tg(calc.)是针对聚合物计算玻璃转化温度，w(M1)是单体M1在聚合物中的重量分率，w(M2)是单体M2在聚合物中的重量分率，Tg(M1)是M1的单体的玻璃转化温度，且Tg(M2)是M2的单体的玻璃转化温度，所有温度均以K为单位。单体的玻璃转化温度可以例如见于《聚合物手册》(PolymerHandbook),由J.布兰德鲁普(J.Brandrup)和E.H.伊默古特(E.H.Immergut)编,国际科学出版社(IntersciencePublishers)。
本发明是丙烯酸聚合物(PA)分散体和聚氨基甲酸酯/丙烯酸混成物(PUA)分散体的冷掺合组合物。“冷掺合组合物”意指通过在不加热的情况下掺合组合物的组分来制得的组合物。
丙烯酸聚合物的Tg为25℃到80℃，优选地为28℃到70℃，且更优选地为30℃到60℃。聚氨基甲酸酯/丙烯酸混成物的Tg为-55℃到0℃，优选地为-45℃到-5℃，且更优选地为-40℃到-10℃。
在一个实施例中，聚氨基甲酸酯/丙烯酸混成物分散体和丙烯酸聚合物分散体分别通过与二丙酮类单体(如二丙酮丙烯酰胺(DAAm))或甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)共聚合来改性。以用于制得丙烯酸聚合物或聚氨基甲酸酯/丙烯酸混成物的丙烯酸部分的单体的总重量计，DAAm或AAEM的量是约1到3重量％。
己二酸二酰肼(ADH)可以作为交联剂添加到聚氨基甲酸酯/丙烯酸混成物分散体和丙烯酸聚合物分散体的冷掺合组合物中。ADH的装载量可以容易地由所属领域中的普通技术人员根据二丙酮类单体或AAEM的装载量计算。
本发明的PUA分散体的制备可通过使多元醇与聚异氰酸酯反应以首先制得PU聚合物来实现。接着，在PU聚合物存在下装载且聚合丙烯酸单体和/或其他乙烯基单体，制得PUA分散体。商业上购买的PU聚合物可用于本发明。适用于本发明的多元醇包括聚醚二醇、聚酯二醇或多官能多元醇。“多元醇”意指每分子具有两个或更多个羟基的任何产物。多元醇的非限制性实例包括聚醚多元醇、聚酯多元醇(如醇酸树脂)、聚碳酸酯多元醇、多羟基聚酯酰胺、含有羟基的聚己内酯、含有羟基的丙烯酸聚合物、含有羟基的环氧化物、多羟基聚碳酸酯、多羟基聚缩醛、多羟基聚硫醚、聚硅氧烷多元醇、乙氧基化聚硅氧烷多元醇、聚丁二烯多元醇和氢化聚丁二烯多元醇、聚异丁烯多元醇、聚丙烯酸多元醇、衍生自卤化聚酯和聚醚的多元醇以及其混合物。聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇是优选的。
可以用于本发明的聚醚多元醇含有-C-O-C-基团。其可以通过含有反应性氢原子的起始化合物(如水或二醇)与环氧烷如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧苯乙烷、四氢呋喃、表氯醇和其混合物的反应来获得。优选的聚醚多元醇包括分子量为400到3000的聚(丙二醇)、聚四氢呋喃和聚(乙二醇)与聚(丙二醇)的共聚物。制备聚醚多元醇中所用的二醇包括烷二醇，优选地是乙二醇、二乙二醇和丁二醇。
聚酯多元醇通常是通过使有机聚羧酸或其酸酐与化学计算量过量的二醇反应来制备的酯化产物。适用于所述反应的聚酯多元醇的非限制性实例包括聚(乙二醇己二酸酯)、聚(对苯二甲酸乙二酯)多元醇、聚己内酯多元醇、醇酸多元醇、邻苯二甲酸多元醇、磺化和膦酸化多元醇和其混合物。制造聚酯多元醇中所用的二醇是如制备聚醚多元醇所阐述的。用于制造聚酯多元醇的适合的羧酸包括二羧酸、三羧酸和酸酐，例如马来酸、马来酸酐、琥珀酸、戊二酸、戊二酸酐、己二酸、辛二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、氯桥酸、1,2,4-丁烷-三甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸的异构体、邻苯二甲酸酐、富马酸、二聚脂肪酸(如油酸)等和其混合物。用于制造聚酯多元醇的优选的聚羧酸是脂肪族和芳香族二元酸。
尤其优选的多元醇是含有-C(＝O)-O-基团的聚酯二醇。非限制性实例包括聚(丁二醇己二酸酯)、己内酯、含酸多元醇、由己烷二醇、己二酸和间苯二甲酸制得的聚酯，如己烷己二酸酯间苯二甲酸酯聚酯、己烷二醇新戊二醇己二酸聚酯二醇以及丙二醇马来酸酐己二酸聚酯二醇和己烷二醇新戊二醇富马酸聚酯二醇。
聚异氰酸酯每分子平均具有两个或更多个异氰酸酯基，优选地二到四个异氰酸酯基。聚异氰酸酯通常包含约5到20个碳原子，且包括脂肪族、环脂肪族、芳基-脂肪族和芳香族聚异氰酸酯以及其寡聚产物(单独或以两种或更多种的混合物形式使用)。二异氰酸酯是优选的。甲苯二异氰酸酯、六亚甲基异氰酸酯和异佛尔酮异氰酸酯可优选地用于本发明的实施例。
适合的脂肪族聚异氰酸酯的非限制性实例包括具有5到20个碳原子的ω-亚烷基二异氰酸酯，如六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、1,12-十二烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基-1,5-五亚甲基二异氰酸酯和其混合物。优选的脂肪族聚异氰酸酯是六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-六亚甲基-二异氰酸酯和2,4,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯。
适合的环脂肪族聚异氰酸酯的非限制性实例包括二环己基甲烷二异氰酸酯(例如来自拜耳公司(BayerCorporation)的DesmodurTM)、异佛尔酮二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、1,3-双-(异氰酸酯基甲基)环己烷和其混合物。优选的环脂肪族聚异氰酸酯是二环己基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。
适合的芳脂族聚异氰酸酯的非限制性实例包括间四甲基亚二甲苯二异氰酸酯、对四甲基亚二甲苯二异氰酸酯、1,4-亚二甲苯二异氰酸酯、1,3-亚二甲苯二异氰酸酯和其混合物。优选的芳脂族聚异氰酸酯是四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯。
适合的芳香族聚异氰酸酯的非限制性实例包括4,4'-二苯亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、其异构体、萘二异氰酸酯、其寡聚形式和其混合物。优选的芳香族聚异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯。
必要时，PU聚合物分散体可以在不使用催化剂的情况下制备，但在本发明的一些实施例中使用催化剂是优选的。适合的催化剂的非限制性实例包括辛酸亚锡、二月桂酸二丁锡、和叔胺化合物如三乙胺和双-(二甲氨基乙基)醚、吗啉化合物、羧酸铋、羧酸锌铋和二氮杂双环[2.2.2]辛烷。有机锡催化剂是优选的。
本发明的PA分散体可包含丙烯酸均聚物、丙烯酸共聚物、丙烯酸与其他乙烯基单体的共聚物和其混合物。
适合的丙烯酸单体的非限制性实例包括醇基团中含有1到18个碳原子的(甲基)丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸硬脂酯；二醇(例如乙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇)的二(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸和其他乙烯基单体，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈是优选的。
在聚合期间，可以使用引发剂。适合的引发剂的实例包括过氧化物，如过氧硫酸氢钾、过氧硫酸氢铵、有机过氧化物、有机氢过氧化物和过氧化氢。优选地使用氧化还原***，如水溶性、产生自由基的非离子化过氧化物，例如叔丁基过氧化氢作为氧化组分，而甲醛次硫酸盐或抗坏血酸作为还原组分。优选地使用过氧硫酸氢铵。
聚合可以使用制备水性分散体聚合、采用非离子和/或阴离子表面活性剂的已知方法进行。视需要，也可使用商业分散体产品。优选地，聚合用先前提及的单体进行且用自由基引发剂引发。分散聚合通常在约55℃到约90℃、优选地60℃到85℃、且更优选地75℃到80℃的温度下进行。在完成聚合反应之后，使聚合物分散体冷却到室温。
用于制备PUA分散体和PA分散体的丙烯酸单体可能相同或不同。
在本发明的一个优选实施例中，用于制备PUA分散体的丙烯酸单体和用于PA分散体的丙烯酸单体是不同的。
PUA分散体和PA分散体的冷掺合组合物可用于制备涂料组合物。
本发明的涂料组合物可以含有至少一种常规涂料佐剂，包括聚结剂、共溶剂、表面活性剂、缓冲剂、中和剂、增稠剂、非增稠流变改性剂、分散剂、保湿剂、湿润剂、防霉剂、杀生物剂、增塑剂、防沫剂、除沫剂、防结皮剂、着色剂、流动剂、交联剂以及抗氧化剂。
在优选实施例中的一个中，本发明的涂料组合物并不包含大量聚结剂、共溶剂或表面活性剂。“大量”意指以涂料组合物的总重量计，小于0.5重量％、优选地小于0.3重量％的量。涂料组合物涉及以下方法：选择并且以恰当比例混合适当涂料成分以提供具有特定加工和处理特性的涂料组合物以及具有所需特性的最终干燥涂料膜。
涂料组合物可以通过常规涂覆方法涂覆，如涂刷、辊涂和喷雾方法，如空气雾化喷雾、空气辅助喷雾、无空气喷雾、高体积低压喷雾和空气辅助无空气喷雾。适合的衬底包括混凝土、水泥板、MDF和粒子板、石膏板、木材、石材、金属、塑料、壁纸和纺织物。优选地，所有衬底由水性或溶剂型底漆预涂布。
实例
I.原材料
II.实验实例
制备聚氨基甲酸酯/丙烯酸混成物分散体
混成物1
安设装备有温度计、氮气进气口管、缓慢添加管、搅动/搅拌、加热/冷却构件和冷凝器的3升烧瓶反应器。此反应器在氮气下以475g水性聚氨基甲酸酯分散体、140g蒸馏水、6.4g0.45％的Fe2+/EDTA(1:2)的溶液、7.0g3.5％叔丁基过氧化氢溶液和191g含有比率为41:54:5的MMA、2-EHA和DAAm的单体混合物进料。使反应混合物升温到35℃，且添加5.2g3.5％异抗坏血酸溶液。聚合开始的信号是温度升高。使最终反应温度升高到高于60℃。在反应放热完成之后，在一小时期间向反应器中再进料16.0g3.5％叔丁基过氧化氢和12.3g3.5％异抗坏血酸。在完成添加之后，将反应混合物再保持半小时。获得固体含量约40％的稳定分散体。最终混成物1的Tg为-22℃。
混成物2
所述方法与用于混成物1的制备相同。在此制备中，添加含有比率为52:48的MMA和2-EHA的单体混合物。最终混成物2的Tg为-16℃。
混成物3
所述方法与用于混成物1的制备相同。在此制备中，添加含有比率为95:5的2-EHA和DAAm的单体混合物。最终混成物3的Tg为-53℃。
混成物4
所述方法与用于混成物1的制备相同。在此制备中，添加含有比率为78:17:5的MMA、2-EHA和DAAm的单体混合物。最终混成物4的Tg为-4.3℃。
混成物5
所述方法与用于混成物1的制备相同。在此制备中，添加含有100％MMA单体的单体混合物。最终混成物5的Tg为20℃。
制备丙烯酸聚合物分散体
PA1
向反应烧瓶中添加880gDI水。将***内容物在氮气氛下加热到85℃。随后，添加溶解于25gDI水中的47.6gSLS、3.0g氨水(25％)、46.6g单体分散体和2.5gAPS。在搅拌数分钟之后，温度升高。接着，在100分钟期间将由44.0gSLS、476.0gDI水、388.7g2-EHA、165.0gBA、865.0gMMA、37.0gDAAm和37.0gMAA构成的单体分散体和含有溶解于168.0gDI水中的2.2gAPS的引发剂溶液分别进料到烧瓶中。在添加单体分散体和引发剂溶液期间，将反应烧瓶内容物维持在85℃的温度下。当所有添加完成时，将烧瓶反应器温度冷却到75℃，且添加催化剂/活化剂对t-BHP/IAA。将反应烧瓶冷却到45℃，且添加15.0g氨水溶液(25％活性)直到实现8.0的pH。接着，向烧瓶中添加分散于120gDI水中的30.0gADH。所得丙烯酸聚合物分散体具有42.0重量％固体含量和31℃的Tg。
PA2
所述方法与用于PA1的制备相同。在此制备中，在100分钟期间将由44.0gSLS、476.0gDI水、388.7g2-EHA、182.4gBA、888.0gMMA、3.0gSILQUESTA-171和30.0gMAA构成的单体分散体和含有溶解于168.0gDI水中的2.2gAPS的引发剂溶液分别进料到烧瓶中。所得丙烯酸聚合物分散体具有43.8重量％固体含量和30℃的Tg。
PA3
所述方法与用于PA1的制备相同。在此制备中，在100分钟期间将由44.0gSLS、476.0gDI水、74.8gBA、1383.0gMMA、3.0gSILQUESTA-171和30.0gMAA构成的单体分散体和含有溶解于168.0g水中的2.2gAPS的引发剂溶液分别进料到烧瓶中。所得丙烯酸聚合物分散体具有43.5重量％固体含量和78℃的Tg。
PA4
所述方法与用于PA1的制备相同。在此制备中，在100分钟期间将由40.0gSLS、476.0gDI水、388.7g2-EHA、132.4gBA、933.8gMMA和37.5gMAA构成的单体分散体和含有溶解于168.0g水中的2.2gAPS的引发剂溶液分别进料到烧瓶中。所得丙烯酸聚合物分散体具有43.5重量％固体含量和35℃的Tg。
PA5
所述方法与用于PA1的制备相同。在此制备中，在100分钟期间将由40.0gSLS、476.0gDI水、248.9gBA、817.7gMMA和37.5gMAA构成的单体分散体和含有溶解于168.0g水中的2.2gAPS的引发剂溶液分别进料到烧瓶中。所得丙烯酸聚合物分散体具有44.6重量％固体含量和25℃的Tg。
PA6
所述方法与用于PA1的制备相同。在此制备中，在100分钟期间将由56.0gSLS、326.0gDI水、983.4gBA、773.0gMMA和45.3gMAA构成的单体分散体和含有溶解于200.0g水中的3.2gAPS的引发剂溶液分别进料到烧瓶中。所得丙烯酸聚合物分散体具有49.6重量％固体含量和14℃的Tg。
PA7
所述方法与用于PA1的制备相同。在此制备中，在100分钟期间将由40.0gSLS、476.0gDI水、852.2g2-EHA、611.2gMMA和30.5gMAA构成的单体分散体和含有溶解于168.0g水中的2.2gAPS的引发剂溶液分别进料到烧瓶中。所得丙烯酸聚合物分散体具有43.9重量％固体含量和0℃的Tg。
涂料组合物的制备
涂料1-本发明实例1(IE1)
含有21.78gPA2和50.82g混成物4的组合物的涂料1使用如表1中所示的以下调配物制备。成分使用常规实验室混合器添加。
表1涂料调配物
涂料2-本发明实例2(IE2)
根据如制备涂料1中相同的程序制备含有50.82gPA2和21.78g混成物3的组合物的涂料2。
涂料3-本发明实例3(IE3)
根据如制备涂料1中相同的程序制备含有45.91gPA3和26.69g混成物3的组合物的涂料3。
涂料4-本发明实例4(IE4)
根据如制备涂料1中相同的程序制备含有20.49gPA3和52.11g混成物4的组合物的涂料4。
涂料5-本发明实例5(IE5)
根据如制备涂料1中相同的程序制备含有50.82gPA1和21.78g混成物1的组合物的涂料5。
涂料6-本发明实例6(IE6)
根据如制备涂料1中相同的程序制备含有50.82gPA5和21.78g混成物2的组合物的涂料6。
涂料7-本发明实例7(IE7)
根据如制备涂料1中相同的程序制备含有43.54gPA4和29.03g混成物2的组合物的涂料7。
涂料8-比较实例1(CE1)
根据如制备涂料1中相同的程序制备含有72.6gPA7的组合物的涂料8。
涂料9-比较实例2(CE2)
根据如制备涂料1中相同的程序制备含有50.82gPA7和21.78gPA2的组合物的涂料9。
涂料10-比较实例3(CE3)
根据如制备涂料1中相同的程序制备含有7.26gPA4和65.32g混成物5的组合物的涂料10。
涂料11-比较实例4(CE4)
根据如制备涂料1中相同的程序制备含有50.82gPA6和21.78g混成物1的组合物的涂料11。
III.测试方法
MFFT：
MFFT测量是通过将涂料膜拉下到经受热梯度的金属条上，并且随后使干燥空气穿过分散体直到膜干燥来进行的。当观察到清澈并且没有裂痕的膜时，将MFFT当作最低温度。涂料工业中常见的是，假定实质性程度的聚合物扩散在高于但不远离MFFT的温度下发生。
早期抗粘连性：
根据中国标准GB/T23982-2009检测抗粘连性。面板通过毛刷以80-90g/m2在每种类型的木材(5cm×7cm)上涂覆两次涂料膜来制备。在第一次涂覆之后，将面板在室温下维持四小时，接着用沙纸磨砂。在第二次涂覆之后，使面板在室温下干燥24小时，随后运行抗粘连性测试。样品面板用在其顶部上的1kg重量粘连在一起(涂料膜与涂料膜)，且接着送到烘箱中烘烤。烘烤在50℃下进行4小时。在那之后，抗粘连性根据以下标准评定以指示分离那些木材块的困难。评级通过“X-N”记录，X是代表分离力的字母，N是代表损坏百分比的数字。A：不用任何力就分离；B：用极轻微力分离；C：用较轻力分离；D：用中等力分离；E：用较大力分离；F：用工具分离；0：涂料膜无损坏；1:涂料膜损坏≤1％；2：涂料膜损坏1％-5％；3：涂料膜损坏5％-20％；4：涂料膜损坏20％-50％；5：涂料膜损坏≥50％。
IV.结果和分析
如表2中所示，本发明实例(IE)1-7包含具有两部分的粘合剂：丙烯酸聚合物分散体和聚氨基甲酸酯/丙烯酸混成物分散体。两个部分的Tg均在本发明的范围内。最终涂料的MFFT低于10℃(可接受)且早期抗粘连性比B-0好(可接受)。
比较实例(CE)1包含仅包含丙烯酸聚合物分散体的粘合剂。最终涂料的MFFT低于10℃(可接受)，但早期抗粘连性为F(不可接受)。
比较实例2包含具有两种聚丙烯酸分散体(PA2和PA7)的粘合剂。PA2的Tg为30℃(即，在80与25℃之间)，而PA7的Tg为0℃(即，在0与-55℃之间)，最终涂料的MFFT低于10℃(可接受)，但早期抗粘连性为F(不可接受)。
比较实例3包含具有PA4和混成物5的粘合剂。PA4的Tg为35℃(在本发明范围以内)，而混成物5的Tg为20℃(在本发明范围以外)。最终涂料的MFFT低于10℃(可接受)，但早期抗粘连性为E-2(不可接受)。
比较实例4包含具有PA6和混成物1的粘合剂。PA6的Tg为14℃(在本发明范围以外)，而混成物1的Tg为-22℃(在本发明范围以内)。最终涂料的MFFT低于10℃(可接受)，但早期抗粘连性为F(不可接受)。
表2涂料结果

Claims (7)

1.一种组合物，其包含i)丙烯酸聚合物分散体和ii)聚氨基甲酸酯/丙烯酸混成物；其中所述丙烯酸聚合物具有25℃到80℃的Tg；其中所述聚氨基甲酸酯/丙烯酸混成物具有-55℃到0℃的Tg；且其中所述组合物具有低于10℃的最低膜形成温度。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述丙烯酸聚合物中和所述聚氨基甲酸酯/丙烯酸混成物中的丙烯酸单体是不同的丙烯酸化合物。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述丙烯酸聚合物进一步包含二丙酮丙烯酰胺作为聚合单元。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述聚氨基甲酸酯/丙烯酸混成物进一步包含二丙酮丙烯酰胺作为聚合单元。
5.根据权利要求1所述的组合物，其进一步包含己二酸二酰肼。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述丙烯酸聚合物具有28℃到70℃的Tg，且所述聚氨基甲酸酯/丙烯酸混成物具有-45℃到-5℃的Tg。
7.一种涂料，其包含根据权利要求1到6所述的组合物。
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