CN105309776B - 一种废弃虾头水相加氢制备氨基酸螯合亚铁的方法 - Google Patents
一种废弃虾头水相加氢制备氨基酸螯合亚铁的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105309776B CN105309776B CN201510751129.0A CN201510751129A CN105309776B CN 105309776 B CN105309776 B CN 105309776B CN 201510751129 A CN201510751129 A CN 201510751129A CN 105309776 B CN105309776 B CN 105309776B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ferrous
- amino acid
- albumen powder
- acid chelate
- shrimp head
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- -1 ferrous amino acid Chemical class 0.000 title claims abstract description 22
- 239000013522 chelant Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 241000238557 Decapoda Species 0.000 title claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 28
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims abstract description 25
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims abstract description 25
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 30
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 abstract description 2
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004080 punching Methods 0.000 abstract description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003516 soil conditioner Substances 0.000 abstract 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 3
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008485 antagonism Effects 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000040710 Chela Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 230000009102 absorption Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 230000035479 physiological effects, processes and functions Effects 0.000 description 1
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种废弃虾头水相加氢制备氨基酸螯合亚铁的方法。该方法包括以下步骤：1）虾头的剪切破碎和压模，得到蛋白颗粒；2）将蛋白颗粒加入到液氮中冷冻处理，再进一步粉碎，得到蛋白粉；3）将蛋白粉、水和催化剂加入反应釜，密封除氧，充入氢气，氢化降解，得到水溶性氨基酸螯合亚铁。本发明通过氢化降解制备氨基酸螯合亚铁，氢气气氛可以有效避免二价铁离子被氧化，充分保护了二价铁，产物中铁价几乎全为二价，得到的几乎全是氨基酸螯合亚铁，产物品质好、纯度高，避免了常规酸或碱水解产生的诸多副反应和污染导致产物品质不高的问题。本发明的氨基酸螯合亚铁可用于优质饲料添加剂、高效叶面肥或冲施肥、土壤改良剂等。
Description
技术领域
本发明涉及一种废弃虾头水相加氢制备氨基酸螯合亚铁的方法。
背景技术
Fe元素是动物体所必需的营养元素之一，直接参与机体的生理和生化功能，但一直存在难吸收、利用率低等缺点。例如，若添加无机盐形式的Fe，由于与有机体的拮抗作用明显，会严重影响吸收效果，甚至会产生副作用。Fe元素该以何种形式添加到饲料中或应用到农业中，已成为最近十多年来的研究重点。
Fe元素被氨基酸螯合后，生成了稳定常数适中的螯合物，得到氨基酸铁，金属离子在配位氨基酸的保护下，可有效地抵御其它杂质离子与Fe生成难溶的无机盐。同时，由于氨基酸和有机体蛋白具有良好亲和性和相容性，Fe元素和有机体之间的排斥或拮抗作用大大降低，吸收率与无机盐的Fe相比大幅提高，更加利于生物有机体的吸收和消化代谢。此外，二价铁由于具有还原性，和三价铁相比，二价铁进入有机体后更具生理活性。但是一般情况下，二价铁暴露在空气中会被缓慢氧化成三价铁，因此，用氨基酸复配制备的氨基酸螯合铁一般是三价和二价铁的混合物，所以，如何制备高纯度氨基酸亚铁属于行业难题。
目前，常见的制备氨基酸螯合亚铁的方法主要包括以下几种：碱水解法：氨基酸先与碱反应，再与二价铁盐反应得到氨基酸螯合亚铁，反应条件苛刻，反应时间长，且生成的氨基酸螯合亚铁在水中的溶解性不佳，不利于吸收消化；酶解法：反应周期长、氨基酸浓度低；酸解法：产品螯合率低、稳定性差。
本发明的目的在于提供一种简单、经济、高效的制备氨基酸螯合亚铁的方法。本发明以废弃虾头为原料，通过液氮的冷冻硬化作用将蛋白粉碎至粒径小于75μm的粉末，再通过水相加氢法制备氨基酸螯合亚铁，整个催化加氢过程在氢气气氛下进行，得到亚铁含量极高的氨基酸螯合亚铁，产品质好、纯度高、二价铁离子含量占铁离子总量的98%以上。
发明内容
本发明的目的在于提供一种废弃虾头水相加氢制备氨基酸螯合亚铁的方法。
本发明所采取的技术方案是：
一种废弃虾头水相加氢制备氨基酸螯合亚铁的方法，包括以下步骤：
1)将虾头剪切破碎，进行压模，得到蛋白颗粒；
2)将蛋白颗粒加入液氮中冷冻处理10～30分钟，再将蛋白颗粒粉碎，得到蛋白粉；
3)将蛋白粉、水和催化剂加入反应釜，密封除氧，充入氢气至釜内压力为2～3MPa，升温至120～160℃，反应15～20小时，得到水溶性氨基酸螯合亚铁。
步骤1）中所述压模的压力为10～15MPa。
步骤2）中所述液氮的体积为蛋白颗粒总体积的1～3倍。
步骤2）中所述蛋白粉的粒径小于75μm。
步骤3）中所述催化剂的质量为蛋白粉质量的0.2%～0.5%。
步骤3）中所述催化剂为无水硫酸亚铁、硫酸铁、氯化亚铁、氯化铁、硝酸铁、硝酸亚铁中的至少一种。
步骤3）中所述水的质量为蛋白粉质量的2～3倍。
本发明的有益效果是：
（1）先对废弃虾头进行液氮冷冻处理，再进行粉碎，可以实现废弃虾头的高度粉碎；
（2）在催化剂的作用下，蛋白质发生氢化裂解反应，蛋白质肽键断裂形成短肽或氨基酸，再与Fe2+络合，得到高品质、高纯度的氨基酸螯合亚铁，避免了常规酸或碱水解产生的诸多副反应和污染导致产物品质不高的问题；
（3）本发明通过氢化降解废弃虾头制备氨基酸螯合亚铁，氢气气氛可以避免二价铁离子被氧化，充分保护了二价铁，产物中铁价几乎全为二价，得到的几乎全是氨基酸螯合亚铁；
（4）本发明的氨基酸螯合亚铁可用于优质饲料添加剂、高效叶面肥或冲施肥、土壤改良剂等。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
一种废弃虾头水相加氢制备氨基酸螯合亚铁的方法，包括以下步骤：
1)将虾头剪切破碎，进行压模，得到蛋白颗粒；
2)将蛋白颗粒加入液氮中冷冻处理10～30分钟，再将蛋白颗粒粉碎，得到蛋白粉；
3)将蛋白粉、水和催化剂加入反应釜，密封除氧，充入氢气至釜内压力为2～3MPa，升温至120～160℃，反应15～20小时，得到水溶性氨基酸螯合亚铁。
优选的，步骤1）中所述压模的压力为10～15MPa。
优选的，步骤2）中所述液氮的体积为蛋白颗粒总体积的1～3倍。
优选的，步骤2）中所述蛋白粉的粒径小于75μm。
优选的，步骤3）中所述催化剂的质量为蛋白粉质量的0.2%～0.5%。
优选的，步骤3）中所述催化剂为无水硫酸亚铁、硫酸铁、氯化亚铁、氯化铁、硝酸铁、硝酸亚铁中的至少一种。
进一步优选的，步骤3）中所述催化剂为无水硫酸亚铁。
优选的，步骤3）中所述水的质量为蛋白粉质量的2～3倍。
本发明的工艺流程图如图1所示，本发明的工艺主要包括：废弃虾头的剪切破碎和压模（粗粉）、蛋白颗粒的液氮冷脆处理和高速粉碎（细粉）、蛋白粉的氢化降解和与Fe2+螯合。
下面结合具体实施例对本发明作进一步的解释和说明。
实施例1：
将200g晒干的废虾头剪切破碎，然后在10MPa压力下压模，制成蛋白颗粒，将蛋白颗粒倒入3倍体积的液氮中冷冻处理10分钟，再将蛋白颗粒取出放入粉碎机中粉碎，得到粒径小于75μm的蛋白粉。
将蛋白粉加入到500g水中，搅拌均匀，加入到1L的加氢反应釜中，再加入0.4g无水硫酸亚铁，密封好反应釜，用高纯氮气置换出釜中的空气，然后充入氢气至釜中压力为2MPa，缓慢升温至120℃，反应20小时，得到水溶性氨基酸螯合亚铁。经测定，产物中Fe2+含量占总铁含量的99.75%。产物所含氨基酸种类、含量及各氨基酸占氨基酸总量的比例如表1所示。
表1 实施例1的产物所含氨基酸种类、含量及各氨基酸占氨基酸总量的比例
实施例2：
将100g晒干的废弃虾头破碎，然后在12MPa压力下压模，制成蛋白颗粒，将蛋白颗粒倒入2倍体积的液氮中冷冻处理20分钟，再将蛋白颗粒取出放入粉碎机中粉碎，得到粒径小于75μm的蛋白粉。
将蛋白粉加入到300g水中，搅拌均匀，加入到1L的加氢反应釜中，再加入0.35g无水硫酸亚铁，密封好反应釜，用高纯氮气置换出釜中的空气，然后充入氢气至釜中压力为2.5MPa，缓慢升温至140℃，反应17小时，得到水溶性氨基酸螯合亚铁。经测定，Fe2+含量占总铁量的99.27%。产物所含氨基酸种类、含量及各氨基酸占氨基酸总量的比例如表2所示。
表2 实施例2的产物所含氨基酸种类、含量及各氨基酸占氨基酸总量的比例
实施例3：
将200g晒干的废虾头破碎，然后在15MPa压力下压模，制成蛋白颗粒，将蛋白颗粒倒入等体积的液氮中冷冻处理30分钟，再将蛋白颗粒取出放入粉碎机中粉碎，得到粒径小于75μm的蛋白粉。
将蛋白粉加入到400g水中，搅拌均匀，加入到1L的加氢反应釜中，再加入1g无水硝酸铁，密封好反应釜，用高纯氮气置换出釜中的空气，然后充入氢气至釜中压力为3MPa，缓慢升温至160℃，反应15小时，得到水溶性氨基酸螯合亚铁。经测定，Fe2+占总铁量的99.07%。产物所含氨基酸种类、含量及各氨基酸占氨基酸总量的比例如表3所示。
表3 实施例3的产物所含氨基酸种类、含量及各氨基酸占氨基酸总量的比例
注：表1～表3中各氨基酸占氨基酸总量的比例为四舍五入的结果，故其加和不一定刚好为100%。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种废弃虾头水相加氢制备氨基酸螯合亚铁的方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)将虾头破碎，进行压模，得到蛋白颗粒；
2)将蛋白颗粒加入液氮中冷冻处理10～30分钟，再将蛋白颗粒粉碎，得到蛋白粉；
3)将蛋白粉、水和催化剂加入反应釜，密封除氧，充入氢气至釜内压力为2～3MPa，升温至120～160℃，反应15～20小时，得到水溶性氨基酸螯合亚铁；
步骤3)中所述催化剂的质量为蛋白粉质量的0.2％～0.5％；
步骤3)中所述催化剂为无水硫酸亚铁、硫酸铁、氯化亚铁、氯化铁、硝酸铁、硝酸亚铁中的至少一种；
步骤3)中所述水的质量为蛋白粉质量的2～3倍。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1)中所述压模的压力为10～15MPa。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤2)中所述液氮的体积为蛋白颗粒总体积的1～3倍。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤2)中所述蛋白粉的粒径小于75μm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510751129.0A CN105309776B (zh) | 2015-11-05 | 2015-11-05 | 一种废弃虾头水相加氢制备氨基酸螯合亚铁的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510751129.0A CN105309776B (zh) | 2015-11-05 | 2015-11-05 | 一种废弃虾头水相加氢制备氨基酸螯合亚铁的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105309776A CN105309776A (zh) | 2016-02-10 |
| CN105309776B true CN105309776B (zh) | 2018-11-30 |
Family
ID=55238873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510751129.0A Active CN105309776B (zh) | 2015-11-05 | 2015-11-05 | 一种废弃虾头水相加氢制备氨基酸螯合亚铁的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105309776B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107353081A (zh) * | 2017-07-01 | 2017-11-17 | 兰溪市顺光园艺技术有限公司 | 盆栽花卉肥料的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1034200A (zh) * | 1988-01-11 | 1989-07-26 | 西安近代化学研究所 | 氨基酸金属螯合物的制备方法 |
| CN1473816A (zh) * | 2003-08-07 | 2004-02-11 | 华南农业大学 | 水解角蛋白制取氨基酸螯合铁的方法 |
| CN1634872A (zh) * | 2004-11-02 | 2005-07-06 | 江南大学 | 一种食品营养强化剂甘氨酸亚铁螯合物的制备方法 |
-
2015
- 2015-11-05 CN CN201510751129.0A patent/CN105309776B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1034200A (zh) * | 1988-01-11 | 1989-07-26 | 西安近代化学研究所 | 氨基酸金属螯合物的制备方法 |
| CN1473816A (zh) * | 2003-08-07 | 2004-02-11 | 华南农业大学 | 水解角蛋白制取氨基酸螯合铁的方法 |
| CN1634872A (zh) * | 2004-11-02 | 2005-07-06 | 江南大学 | 一种食品营养强化剂甘氨酸亚铁螯合物的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105309776A (zh) | 2016-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100376513C (zh) | 一种水溶性腐植酸膏状肥料及其加工方法 | |
| RU2411223C1 (ru) | Комплексное магний-фосфатное удобрение и способ его получения | |
| CN109134099A (zh) | 一种圆颗粒速效高浓度硫肥及生产方法 | |
| CN101412623A (zh) | 一种用锰锌铁氧体废料生产锰锌铁氧体颗粒料的方法 | |
| CN103483085B (zh) | 黄腐酸钾和edta螯合态复合微肥的生产方法 | |
| CN106748527A (zh) | 一种有机水溶肥的生产方法 | |
| CN105309776B (zh) | 一种废弃虾头水相加氢制备氨基酸螯合亚铁的方法 | |
| CN105838376A (zh) | 腐殖酸土壤调理剂及其组合物、制备方法和使用方法 | |
| CN106316495A (zh) | 一种多元复合肥料及其生产方法 | |
| CN104478525A (zh) | 一种微量元素植物营养泡腾颗粒剂 | |
| CN106721058A (zh) | 一种饲料用氨基酸微量元素螯合物 | |
| CN113200777A (zh) | 一种绿色高效螯合型中微量元素水溶肥及其制备方法 | |
| CN109438266B (zh) | 一种环境友好型亚氨基二琥珀酸螯合金属盐 | |
| CN1875688A (zh) | 一种农业灌溉施肥方法 | |
| CN105732730B (zh) | 热溶法原位催化制备黄腐植酸及其盐的方法 | |
| CN108911894A (zh) | 一种高效环保水溶肥及其制备方法 | |
| CN104609926B (zh) | 一种利用湿法磷酸制备高质量多元水溶性复合肥的方法 | |
| CN106478271A (zh) | 一种含酶解法氨基酸水溶肥料及其制备方法 | |
| CN107652094A (zh) | 一种平衡型含腐植酸的水溶肥及其制备方法 | |
| CN109748726A (zh) | 一种复合型氨基酸水溶肥及其制备方法 | |
| CN107011047B (zh) | 一种有机水溶性碳肥及其制备方法 | |
| CN102162111A (zh) | 镀金用柠檬酸金钾的制备方法 | |
| JP2003183217A (ja) | クエン酸鉄アンモニウムの製造方法 | |
| CN1371890A (zh) | 一种复合型中微量元素螯合肥及其生产方法 | |
| CN109438136A (zh) | 一种含硝基腐殖酸的硝酸铵钙复合肥及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201204 Address after: NO.201, building B, Buxin village, Buxin community, Dapeng office, Dapeng New District, Shenzhen City, Guangdong Province Patentee after: SHENZHEN SHENBOTAI BIOLOGICAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 524051 Guangdong city of Zhanjiang province Guandu Industrial Park B District No. 9 Jia Lu, Guangdong Patentee before: ZHANJIANG BOTAI BIOCHEMICAL INDUSTRY Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20221115 Address after: 524000 No. 9, Yuejia Road, zone B, Guandu Industrial Park, Zhanjiang City, Guangdong Province Patentee after: ZHANJIANG BOTAI BIOCHEMICAL INDUSTRY Co.,Ltd. Address before: 518000 201, Building B, No. 2, Buxin Village, Buxin Community, Dapeng Office, Dapeng New District, Shenzhen, Guangdong Patentee before: SHENZHEN SHENBOTAI BIOLOGICAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A method for preparing amino acid chelated ferrous by water phase hydrogenation of discarded shrimp heads Effective date of registration: 20231114 Granted publication date: 20181130 Pledgee: Zhanjiang Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Pledgor: ZHANJIANG BOTAI BIOCHEMICAL INDUSTRY Co.,Ltd. Registration number: Y2023980065544 |