CN105294081A - 一种Al5O6N结合刚玉质复合耐火材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于无机非金属材料领域,涉及Al5O6N结合刚玉质耐火材料的制备方法,用于炼铁高炉、炼钢钢包、炉外精炼炉、水泥窑回转窑的窑口和过渡带、窑具制品等处耐材的制备。本发明采用板状刚玉、白刚玉、活性氧化铝微粉作为原料,添加酚醛树脂作为结合剂,经压制成型后氮化烧结而成;利用树脂在烧结后的残炭,在氮气气氛中与活性氧化铝微粉发生反应,以简单的工艺制备Al5O6N结合的刚玉耐火材料。该方法操作工艺简单,无需复杂的设备,成本低廉,生产过程对环境污染小,所制备的耐火材料不易引起钢水增碳,易于工业化推广。

Description

一种Al5O6N结合刚玉质复合耐火材料的制备方法
技术领域
本发明属于无机非金属材料领域,涉及Al5O6N结合刚玉质耐火材料的制备方法,用于炼铁高炉、炼钢钢包、炉外精炼炉和水泥窑用耐火材料的制备。
AlON是一种Al2O3-AlN二元系的固溶体,由于兼具非化物与氧化物的优点,具有良好的耐高温性和抗氧化性、超硬度、高溶点、高热传导率和耐化学腐烛等优异性能,是高温结构陶瓷、高性能耐火材料和高性能高温窗口材料,可用作研磨介质、金属切削工具、耐火材料结合剂、热机或其他热能设备的高温部件,又可作为密封圈、轴承、阀体等,由于其具有良好的透光性,还可制备透明陶瓷。目前研究主要集中在AlON透明陶瓷上。
人们对AlON在耐火体系应用研究发现,AlON复合氧化铝、赛隆等,在高温条件下其优点更为突出。由于它们具有耐高温、抗氧化、强度高、硬度大和抗侵蚀等优良的性能,所以可提高耐火材料使用寿命长。在钢铁冶金、建材、化工、机械及窑具材料等领域有着广阔的发展前景,可用作炼铁高炉炉身下部、炉腰、炉缸、陶瓷杯陶瓷垫等,也可用作高炉铁钩料;炼钢钢包和炉外精炼用耐火材料。水泥回转窑窑口等。
然而在AlON体系中,关于Al5O6N的报道较少。有研究者以AlN、Al2O3、CeO2、Tb4O7作为原料,在氮气气氛中1700℃加热4小时,获得Al5O6N:Ce3+,Tb3+材料,研究其作为荧光剂的发光性能;目前较多的制备方法是采用TNT***和金属Al粉作为原料,引爆后收集余渣过滤溶解,经煅烧后获得Al5O6N粉末,该方法需要采用***引爆,较为危险,且金属铝粉不易保管,成本较高因此难以实现工业化批量生产。
关于Al5O6N在耐火材料中应用的报道更为少见,有研究者以α-Al2O3微粉,金属铝粉,单质硅粉,鳞片石墨,以及酚醛树脂作为结合剂,AlN粉作为添加剂制备了Al5O6N结合的Al2O3-C耐火材料,可将常温耐压强度提高约30MPa,将热震后残余强度提高18MPa。该研究表明Al5O6N可起到增强Al2O3-C耐火材料的作用。然而该方法采用了金属铝粉与单质硅粉两种较为昂贵的原料,且保存不当易***,并加以鳞片石墨,可能导致耐火材料在使用过程中过多的碳引起钢水增碳。
发明内容:
针对现有技术当中用AlN粉作为添加剂制备了Al5O6N结合的Al2O3-C耐火材料,成本高、残炭量高的缺陷,提供一种可用Al5O6N结合刚玉质复合耐火材料的制备方法。与其他制备方法相比,原料组分简单、廉价易得;工艺简单易行,无需施加压力;采用热固性酚醛树脂高温氮化后的残炭作为碳源,低碳环保,节约资源;不添加稀有金属等昂贵的原料,大大降低工业成本。
一种Al5O6N结合刚玉质复合耐火材料的制备方法,其特征在于:所述的材料采用板状刚玉、白刚玉、活性氧化铝微粉作为原料,添加酚醛树脂作为结合剂,经压制成型后氮化烧结而成;成型后,其中板状刚玉作为大颗粒构成耐火材料骨架,刚玉作为中颗粒填充,氧化铝微粉作为基质;氮化烧成后,活性氧化铝微粉经反应形成Al5O6N,作为结合相,增强刚玉质材料。
原料中的Al2O3微粉是在氮气气氛、树脂高温残炭条件下原位合成,作为结合相存在于基质中。
原料取质量分数40-60%为板状刚玉大颗粒,15-35%为刚玉中颗粒,5-25%活性氧化铝微粉,另外添加原料的3-5%酚醛树脂,将原料混合后进行混炼,在15-40MPa下压制成型;将压制成型后的试样放入烧结炉中,通纯度为不小于99.99%氮气,在1600-2000℃进行氮化8-24h后自然冷却。
本发明所制备材料的性能为气孔率10-19%,体积密度3.10-3.25g/cm3,常温耐压强度100-480MPa,是一种强度较大的砖,适宜作为高炉、钢包和炉外精炼和水泥窑砖。
本发明的基本构思是以板状刚玉、白刚玉,活性氧化铝微粉作为原料,热固性酚醛树脂作为结合剂,在高温氮气气氛下反应,原位合成Al5O6N,作为结合相增强刚玉耐火材料。本发明突破了工业技术制备Al5O6N须添加单质金属与添加剂的局限,以Al2O3为原料,制备出Al5O6N结合刚玉复合耐火材料。
以刚玉颗粒料与氧化铝微粉为原料,热固型酚醛树脂作为结合剂,利用树脂在烧结后的残炭,在氮气气氛中与活性氧化铝微粉发生反应,制备Al5O6N结合的刚玉耐火材料。本发明所采用制备方法不添加单质金属,成本低廉,原料保存安全,不存在***危险;不采用石墨,仅仅利用酚醛树脂结合剂高温烧结后的残炭,低碳环保;不采用Ce、Tb等稀土金属元素,节约资源,大大降低成本;不采用AlN添加剂;仅仅采用1600-2000℃氮化烧结,不施加压力,工艺简单可行。本发明采用廉价易得的原料,环保简单的工艺制备出性能优越的Al5O6N结合刚玉复合材料,极便于工业化推广。
具体实施方法:
按质量分数取40-60%为板状刚玉大颗粒,15-35%为刚玉中颗粒,5-25%活性氧化铝微粉,另外添加3-5%酚醛树脂作为结合剂,将原料混合后进行混炼,并在15-40MPa下压制成型。将压制成型后的试样放入烧结炉中,通纯度为0.9999氮气,在1600-2000℃进行氮化8-24h后自然冷却,制备出Al5O6N结合刚玉质复合耐火材料。
实例1
按质量分数取60%的板状刚玉大颗粒,25%刚玉中颗粒,15%活性氧化铝微粉,另外添加5%酚醛树脂作为结合剂,将原料混合后进行混炼,并在20MPa下压制成型。将压制成型后的试样放入烧结炉中,通纯度为0.9999氮气,在1700℃进行氮化8-24h后自然冷却,制备出Al5O6N结合刚玉质复合耐火材料。
实例2
按质量分数取60%的板状刚玉大颗粒,25%刚玉中颗粒,15%活性氧化铝微粉,另外添加5%酚醛树脂作为结合剂,将原料混合后进行混炼,并在20MPa下压制成型。将压制成型后的试样放入烧结炉中,通纯度为0.9999氮气,在1800℃进行氮化8-24h后自然冷却,制备出Al5O6N结合刚玉质复合耐火材料。
实例3:
按质量分数取40%的板状刚玉大颗粒,35%刚玉中颗粒,25%活性氧化铝微粉,另外添加3%酚醛树脂作为结合剂,将原料混合后进行混炼,并在15MPa下压制成型。将压制成型后的试样放入烧结炉中,通纯度为0.9999氮气,在1800℃进行氮化8-24h后自然冷却,制备出Al5O6N结合刚玉质复合耐火材料。

Claims (4)

1.一种Al5O6N结合刚玉质复合耐火材料的制备方法,其特征在于:所述的材料采用板状刚玉、白刚玉、活性氧化铝微粉作为原料,添加酚醛树脂作为结合剂,经压制成型后氮化烧结而成;成型后,其中板状刚玉作为大颗粒构成耐火材料骨架,刚玉作为中颗粒填充,氧化铝微粉作为基质;氮化烧成后,活性氧化铝微粉经反应形成Al5O6N,作为结合相,增强刚玉质材料。
2.根据权利要求1所述的Al5O6N结合刚玉质复合耐火材料的制备方法,其特征在于:原料中的Al2O3微粉是在氮气气氛、树脂高温残炭条件下原位合成,作为结合相存在于基质中。
3.根据权利要求1所述的Al5O6N结合刚玉质复合耐火材料的制备方法,其特征在于:原料取质量分数40-60%为板状刚玉大颗粒,15-35%为刚玉中颗粒,5-25%活性氧化铝微粉,另外添加原料的3-5%酚醛树脂,将原料混合后进行混炼,在15-40MPa下压制成型;将压制成型后的试样放入烧结炉中,通纯度为不小于99.99%氮气,在1600-2000℃进行氮化8-24h后自然冷却。
4.根据权利要求1所述的Al5O6N结合刚玉质复合耐火材料的制备方法,其特征在于:所制备材料的性能为气孔率10-19%,体积密度3.10-3.25g/cm3,常温耐压强度100-480MPa。
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