CN105293747A

CN105293747A - 一种处理edta化学清洗废水的方法

Info

Publication number: CN105293747A
Application number: CN201410256928.6A
Authority: CN
Inventors: 蒋寿悟
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2014-06-11
Filing date: 2014-06-11
Publication date: 2016-02-03

Abstract

一种处理EDTA化学清洗废水的方法。(1)加强碱调节EDTA化学清洗废水的pH值大于13.0，使重金属沉淀去除；(2)加强酸调节步骤(1)中上清液的pH值小于0.5，使大部分EDTA析出；(3)加强碱调节步骤(2)中的上清液的pH为4.0～5.0；(4)用膜处理***进行进一步处理，膜处理***主要由超滤、纳滤和反渗透膜件组成，将步骤(3)中调节好pH的上清液作为超滤进水，超滤出水为纳滤进水；纳滤净化水为反渗透进水，COD_Cr小于6000mg/L的纳滤浓缩水返回作超滤进水，COD_Cr大于6000mg/L的纳滤浓缩水返回步骤(2)，与去除重金属后的上清液混合，加酸析出EDTA后，再加强碱调节上清液的pH值为4.0～5.0后作超滤进水；反渗透净化水直接排放，COD_Cr大于6000mg/L的反渗透浓缩水返回作纳滤进水。

Description

一种处理EDTA化学清洗废水的方法

技术领域

本发明涉及一种污水处理方法，尤其涉及一种处理EDTA化学清洗废水的方法。

背景技术

与其他清洗方法相比较，EDTA清洗具有省时、***简单、清洗效果好、清洗过程安全、能实现同一介质一步完成除垢和钝化等优点，故它在国内电厂运行锅炉清洗领域越来越得到广泛应用。电厂运行锅炉一般3～4年清洗一次，每次清洗产生数千吨主要成分为EDTA的高浓度有机废水。废水可分为锅炉清洗废水和清洗后锅炉洗涤废水，其COD_Cr平均浓度一般为40000～50000mg/L，此外还含有数千mg/L铁离子、数百mg/L铜离子以及上百mg/L的氨。EDTA属于乙二胺类衍生物，难以生物降解。目前对于此类废水，电厂或清洗公司一般是采用酸法或酸碱法对EDTA进行回收，但回收后剩余的EDTA废水COD_Cr仍高达数百甚至上千mg/L，无法直接排放，若采用化学氧化法进行处理，则处理费用难以承受。

发明内容

针对已有技术存在的不足，本发明的目的是提供一种经化学预处理后再进行膜***处理的EDTA清洗废水处理方法，该方法使处理后的废水达到排放标准且处理费用低。

本发明的技术方案是这样来实现的，该方法是首先向被处理的EDTA清洗废水中加入强碱去除废水中的重金属，然后加入强酸使大部分EDTA析出，再以膜***进行后续处理，使EDTA化学清洗废水处理达到排放标准。具体步骤为：

1、一种处理EDTA化学清洗废水的方法，该方法包括下列步骤：

(1)加强碱调节EDTA化学清洗废水的pH值大于13.0，使重金属沉淀去除；

(2)加强酸调节步骤(1)中上清液的pH值小于0.5，使大部分EDTA析出；

(3)加强碱调节步骤(2)中的上清液的pH为4.0～5.0；

(4)用膜处理***进行进一步处理，膜处理***主要由超滤、纳滤和反渗透膜件组成，将步骤(3)中调节好pH的上清液作为超滤进水，超滤出水为纳滤进水；纳滤净化水为反渗透进水，COD_Cr小于6000mg/L的纳滤浓缩水返回作超滤进水，COD_Cr大于6000mg/L的纳滤浓缩水返回步骤(2)，与去除重金属后的上清液混合，加酸析出EDTA后，再经过步骤(3)加强碱调节上清液的pH为4.0～5.0，然后作超滤进水；反渗透净化水直接排放，COD_Cr大于6000mg/L的反渗透浓缩水返回作纳滤进水。

其中所述的强碱为工业用氢氧化钠等。

其中所述的强酸为工业用硫酸等。

步骤(4)所用的反渗透膜件为纯水生产中已报废的膜。

本发明的设计原理是：加强碱氢氧化钠将废水pH值调至13以上，重金属离子与EDTA的络合物在pH＞13.0的碱性条件下解络生成氢氧化物沉淀；加强酸硫酸将去除重金属后的废水的pH值调至0.5，大部分EDTA在pH＝0.5的酸性条件下以沉淀形式析出得以回收；去除重金属和回收大部分EDTA后的废水进入膜膜处理***，膜处理***出水COD_Cr≤100mg/L，达到排放标准。

本发明EDTA化学清洗废水的化学预处理的机理是：

一、重金属离子(以Fe³⁺为例)与EDTA(Y^4-)的络合物在pH＞13.0的碱性条件下解络生成氢氧化物沉淀

Fe-Y^-→Fe³⁺+Y^4-(1)

3OH^-+Fe³⁺→Fe(OH)₃↓(2)

二、EDTA在pH＝0.5的酸性条件下以沉淀形式析出

Y^4-+4H→H₄Y↓(3)

本发明方法设计科学，结构合理，处理费用低，处理效果好。经本发明处理后，废水的COD_Cr能降至100mg/L，达到排放标准。

具体实施方式

下面进一步说明本发明方法是如何实现的：

实施例1

整个工艺流程包括以下四步：

第一步：化学处理(1)，加NaOH调pH值13以上，使重金属离子(主要为铁、铜)沉淀完全。

第二步：化学处理(2)，加硫酸调pH值至0.5，使EDTA析出。

第三步：纳滤，用NaOH溶液调pH值为4.0～5.0，以超滤为前处理，净化水作为反渗透进水，COD_Cr小于6000mg/L的纳滤浓缩水返回作超滤进水，COD_Cr大于6000mg/L的纳滤浓缩水返回步骤(2)与去除重金属后的上清液混合，加酸析出EDTA后作纳滤进水。

第四步：反渗透，以纳滤的净化水作为进水，浓缩水返回作纳滤处理。

实施例2

利用本发明方法处理一个电厂EDATA清洗废水的实例。

该电厂EDATA清洗废水COD_Cr为50000mg/L、铁离子浓度为23000mg/L。加入氢氧化钠固体调节废水pH值为13.0，金属离子以氢氧化物沉淀析出，采用EDTA滴定法测得上清液中铁离子的浓度为0。加入浓硫酸调节去除金属铁离子后上清液的pH值为0.5，大部分EDTA以沉淀形式析出，采用锌标准溶液滴定法测得上清液的COD_Cr为2800mg/L。再加固体氢氧化钠，调节大部分EDTA析出后的上清液pH值为4～5，并将其作为纳滤处理***的进水，纳滤膜件为美国海德能公司生产的ESNA1型纳滤膜，运行压力约为0.5MPa，反渗透膜件为纯水生产中已报废的膜，反渗透给水泵工作压力约为0.7MPA，纳滤***的出水约为400mg/L，反渗透***的出水小于100mg/L。

Claims

1.一种处理EDTA化学清洗废水的方法，该方法包括下列步骤：(1)加强碱调节EDTA化学清洗废水的pH值大于13.0，使重金属沉淀去除；(2)加强酸调节步骤(1)中上清液的pH值小于0.5，使大部分EDTA析出；(3)加强碱调节步骤(2)中的上清液的pH为4.0～5.0；(4)用膜处理***进行进一步处理，膜处理***主要由超滤、纳滤和反渗透膜件组成，将步骤(3)中调节好pH的上清液作为超滤进水，超滤出水为纳滤进水；纳滤净化水为反渗透进水，COD_Cr小于6000mg/L的纳滤浓缩水返回作超滤进水，COD_Cr大于6000mg/L的纳滤浓缩水返回步骤(2)，与去除重金属后的上清液混合，加酸析出EDTA后，再加强碱调节上清液的pH值为4.0～5.0后作超滤进水；反渗透净化水直接排放，COD_Cr大于6000mg/L的反渗透浓缩水返回作纳滤进水。

2.据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的强碱为工业用氢氧化钠。

3.据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的强酸为工业用硫酸。