CN105272916A - 一种新型松香基咪唑啉类缓蚀剂 - Google Patents
一种新型松香基咪唑啉类缓蚀剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105272916A CN105272916A CN201510064954.3A CN201510064954A CN105272916A CN 105272916 A CN105272916 A CN 105272916A CN 201510064954 A CN201510064954 A CN 201510064954A CN 105272916 A CN105272916 A CN 105272916A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formula
- compound
- rosin
- inhibiter
- corrosion inhibitor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及用于金属防腐蚀的化合物合成及应用技术领域,具体公开一种新型松香基咪唑啉类化合物及其合成方法和应用。本发明的松香基咪唑啉类化合物的起始原料为松香酸,原料单一,合成路线操作简单。将合成出的该化合物制备缓蚀剂的方法简单,只需将该化合物溶解于二甲基甲酰胺,再将所得溶液溶解于水中,再加入羟基亚乙基二膦酸,搅拌均匀即得。同时此缓蚀剂安全环保,具有优异的缓蚀效果。可以用于油气田地面集输和储运管路,防止腐蚀气体对钢铁等金属材料的破坏,降低腐蚀损耗。
Description
技术领域
本发明涉及用于金属防腐蚀的化合物合成及应用技术领域,具体涉及一种新型松香基咪唑啉类化合物及其合成方法和应用,该化合物可以作为缓蚀剂用于油、气井生产,管道运输过程中的金属防腐。
背景技术
近几十年来,含硫化氢、二氧化碳及高矿化度地层水等多种腐蚀介质的油气田相继出现。酸性环境下油气田设备的严重腐蚀,已经越来越引起人们的关注。油气田的腐蚀不仅给油气田的开发、生产造成巨大的经济损失,同时也直接威胁着人类的生存环境和身体健康。可见,加强腐蚀与防护技术研究,实施有效地监测和保护措施对生产工业的开源节流,增产增效具有重大意义。
腐蚀介质中投加缓蚀剂是一种经济有效且实用的防腐方法,在众多缓蚀剂品种中,咪唑啉类缓蚀剂以高效低毒、无特殊刺激性气味、环境污染小等优点而颇受亲睐。咪唑啉类缓蚀剂作为一种制备过程简单的环境友好型缓蚀剂,应用范围十分广泛。用于合成咪唑啉类缓蚀剂的有机酸品种很多,但天然原料比较少,我国作为松香生产和出口大国,天然松香资源丰富,价格低廉,用其合成缓蚀剂并投入生产实践将具有极大社会效益和经济效益。松香基独具的三环二萜分子结构,将使得制取的松香基咪唑啉具有更好的缓蚀效率。现有技术中尚未见相关报道。
发明内容
针对现有技术中存在的不足,本发明的第一个目的在于提供了一种式(4)所示的松香基咪唑啉类化合物:
第二个目的在于提供了一种上述式(4)所示松香基咪唑啉类化合物的合成方法,该化合物系发明人首次合成并确认。
本发明目的通过以下技术方案得以实现。
一种式(4)所示松香基咪唑啉类化合物的合成方法,其步骤如下:
步骤a:将松香酸和K2CO3溶于二甲基甲酰胺中,加入碘甲烷(MeI),搅拌3小时,TLC点板反应完全。减压旋蒸去掉MeI,用乙酸乙酯(EA)萃取,浓缩,水洗除去二甲基甲酰胺,有机层用饱和氯化钠洗涤、干燥、浓缩,剩余组分用1:10的乙酸乙酯(EA)/石油醚(PE)过硅胶柱子纯化后得到式(2)化合物,反应式如下:
步骤b:在0-10℃条件下,往甲苯中加入乙二胺和三甲基铝(AlMe3),混合均匀,再加入步骤a得到的式(2)化合物,充分搅拌回流12小时。冷却到0℃,过滤,滤液用乙酸乙酯萃取,有机层用硫酸钠干燥、浓缩,产品用硅胶柱层析纯化(石油醚/乙酸乙酯=1/1),得到式(3)化合物,为白色固体,反应式如下:
步骤c:在DMF中加入化合物(3)和碳酸钾后再加入MeI,常温下充分搅拌8小时,然后过滤,滤液进行浓缩得到粗产物,再将粗产物HPLC纯化得到目标产物(4),为白色固体。
本发明的第三个目的在于提供了一种含有式(4)化合物的缓蚀剂,该缓蚀剂主要用于油、气井生产,管道运输过程中的金属防腐。本发明的新型松香基咪唑啉缓蚀剂无毒,缓蚀效率高,能达到90%以上。本发明的缓蚀剂具体的配方为:
上述配方缓蚀剂的制备方法为:先将式(4)化合物溶解于二甲基甲酰胺(DMF),得溶液,再将所得溶液溶解于水中,再加入羟基亚乙基二膦酸,搅拌均匀即得。
本缓蚀剂可以用于油气田地面集输和储运管路***,防止腐蚀气体对钢铁等金属材料的破坏,降低腐蚀损耗。
与现有技术相比,本发明的优点和有益效果在于:
1、松香基咪唑啉类化合物用作缓蚀剂不仅具有良好的抗H2S/CO2腐蚀的缓蚀性能,同时具有热稳定性好、毒性低、无特殊刺激气味等优点。松香基独具的三环二萜分子结构,新型松香基咪唑啉缓蚀剂无毒,缓蚀率高,能达到90%。松香基咪唑啉具有更好的缓蚀效率,主要用于油、气井生产,管道运输过程中的金属防腐。
2、本发明的松香基咪唑啉类化合物的合成原料单一,合成路线操作简单。
3、按照本发明配方制备缓蚀剂的方法简单,只需将式(4)化合物溶解于二甲基甲酰胺(DMF),溶解完全后再溶解于水中,最后加入羟基亚乙基二膦酸搅拌均匀即得。同时此缓蚀剂安全环保,具有优异的缓蚀效果。可以用于油气田地面集输和储运管路,防止腐蚀气体对钢铁等金属材料的破坏,降低腐蚀损耗。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的详细说明。
除非另有说明,本文中出现的百分比都为质量百分含量。
实施例1:
一种式(4)化合物的合成方法,其步骤如下:
步骤a:式(2)化合物的合成:
将100g松香酸(0.331mol)和69gK2CO3(0.497mol)溶解于800ml二甲基甲酰胺溶剂中,加入56.4克(0.397mol)MeI,搅拌3小时点板确认反应完全。减压旋蒸去掉MeI,用EA萃取、浓缩,水洗去掉DMF溶剂,有机层用饱和氯化钠洗涤、干燥、浓缩,剩余组分用1:10的EA/PE过硅胶柱子纯化后得到100g式(2)化合物。
1HNMR(CDCl3,400MHz):0.75(m,7H);0.94(m,6H);1.18(m,7H);1.50(m,4H),1.73(m,6H);2.01(m,4H);2.14(m,1H);3.55(s,3H);5.29(d,1H);5.70(s,1H).
步骤b:式(3)化合物的合成:
在0-10℃条件下,往1L甲苯中加入57.0g(0.949mol)乙二胺和0.949molAlMe3,混合均匀,再加入步骤a得到的100g(0.123mol)式(2)化合物,充分搅拌回流12小时。冷却到0℃,过滤,滤液用乙酸乙酯萃取,有机层用硫酸钠干燥、浓缩,产品用硅胶柱层析纯化(石油醚/乙酸乙酯=1/1)得到白色固体17g,为式(3)化合物:
1HNMR:(CDCl3,400MHz):0.88(m,9H);1.00(m,6H);1.28(m,10H);1.66(m,4H),1.80(m,5H);2.08(m,4H);2.20(m,1H);5.38(d,1H);5.77(s,1H).
步骤c:式(4)化合物的合成:
在200mL的DMF中加入61.36mmol(20g)化合物(3)和碳酸钾61.36mmol(8.46g)后再加入122.7mmol(17.42g)MeI,常温下充分搅拌8小时,然后过滤,滤液进行浓缩得到粗产物,再将粗产物HPLC纯化得到目标产物(4),6.5g白色固体。
1HNMR:(DMSO,400MHz):0.85(m,3H);1.04(m,6H);1.23(m,2H);1.30(m,3H),1.58(m,3H);1.92(m,6H);1.95(m,3H);2.10(m,1H);2.98(s,3H);3.26(m,2H);3.44(m,2H);5.39(s,1H);5.77(s,1H).
实施例2:
首先,将实施例1制得的式(4)化合物制备成缓蚀剂,所述缓蚀剂由式(4)化合物、二甲基甲酰胺、羟基亚乙基二膦酸和水组成,具体含量范围如下:
更具体的,各缓蚀剂配方如下表1所示:
表1缓蚀剂配方试验
编号 | 式(4)化合物(mg/L) | DMF(g/L) | 羟基亚乙基二膦酸(g/L) | 水 |
配方1 | 15 | 5.0 | 0.5 | 余量 |
配方2 | 30 | 7.5 | 0.75 | 余量 |
配方3 | 45 | 10.0 | 1.0 | 余量 |
配方4 | 60 | 5.0 | 0.5 | 余量 |
配方5 | 75 | 7.5 | 0.75 | 余量 |
配方6 | 90 | 10.0 | 1.0 | 余量 |
以上各配方的缓蚀剂的制备方法均如下:先将式(4)化合物溶解于二甲基甲酰胺(DMF),再将所得溶液溶解于水中,再加入羟基亚乙基二膦酸后搅拌均匀即得缓蚀剂。
酸条件下缓蚀效率测量:
根据SY/T5405-1996《酸化用缓蚀剂性能试验方法及评价指标》,通过试验模拟具体说明本发明制备的式(4)化合物作为缓蚀剂的缓蚀效果,见表2。
表2
表2中各配方的缓蚀剂浓度计量以表1配方制备好的缓蚀剂计。
松香基独具的三环二萜分子结构,新型松香基咪唑啉缓蚀剂无毒,缓蚀率高,能达到98%以上。松香基咪唑啉具有更好的缓蚀效率,主要用于油、气井生产,管道运输过程中的金属防腐。
本说明书中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。
Claims (5)
1.一种式(4)所示的松香基咪唑啉类化合物:
2.一种权利要求1所述的松香基咪唑啉类化合物的合成方法,其步骤如下:
步骤a:将松香酸和K2CO3溶于二甲基甲酰胺中,加入碘甲烷,反应完全后减压旋蒸去掉碘甲烷,用乙酸乙酯萃取,浓缩,水洗除去二甲基甲酰胺,有机层用饱和氯化钠洗涤、干燥、浓缩,剩余组分用1:10的乙酸乙酯/石油醚过硅胶柱子纯化后得到式(2)化合物,反应式如下:
步骤b:在0-10℃条件下,往甲苯中加入乙二胺和三甲基铝,混合均匀,再加入步骤a得到的式(2)化合物,充分搅拌回流反应,冷却到0℃,过滤,滤液用乙酸乙酯萃取,有机层用硫酸钠干燥、浓缩,产品用硅胶柱层析纯化,得到式(3)化合物,反应式如下:
步骤c:在二甲基甲酰胺中加入化合物(3)和碳酸钾后再加入碘甲烷,常温下充分搅拌8小时,然后过滤,滤液进行浓缩得到粗产物,再将粗产物HPLC纯化得到目标产物(4),反应式如下:
3.一种含有权利要求1所述的松香基咪唑啉类化合物的缓蚀剂。
4.一种含有根据权利要求2所述的合成方法合成的松香基咪唑啉类化合物的缓蚀剂。
5.根据权利要求3或4所述的缓蚀剂,其特征在于,所述缓蚀剂的配方如下:
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510064954.3A CN105272916B (zh) | 2015-02-08 | 2015-02-08 | 一种新型松香基咪唑啉类缓蚀剂 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510064954.3A CN105272916B (zh) | 2015-02-08 | 2015-02-08 | 一种新型松香基咪唑啉类缓蚀剂 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105272916A true CN105272916A (zh) | 2016-01-27 |
CN105272916B CN105272916B (zh) | 2019-01-11 |
Family
ID=55142816
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510064954.3A Active CN105272916B (zh) | 2015-02-08 | 2015-02-08 | 一种新型松香基咪唑啉类缓蚀剂 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105272916B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108727268A (zh) * | 2017-04-20 | 2018-11-02 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种松香咪唑啉季铵盐化合物、缓蚀剂及制备方法 |
CN112048722A (zh) * | 2020-09-01 | 2020-12-08 | 武汉思越化学技术有限公司 | 一种用于金属设备的专用缓蚀剂制备方法及其制备*** |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101687812A (zh) * | 2007-07-02 | 2010-03-31 | 弗·哈夫曼-拉罗切有限公司 | 对痕量胺相关受体(taar)具有良好亲和性的2-咪唑啉化合物 |
-
2015
- 2015-02-08 CN CN201510064954.3A patent/CN105272916B/zh active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101687812A (zh) * | 2007-07-02 | 2010-03-31 | 弗·哈夫曼-拉罗切有限公司 | 对痕量胺相关受体(taar)具有良好亲和性的2-咪唑啉化合物 |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
A. EDWARDS, ET AL: "Mechanistic Studies of the Corrosion Inhibitor Oleic Imidazoline", 《CORROSION SCIENCE》 * |
GIANFABIO GIORGIONI, ET AL: "Novel imidazoline compounds as partial or full agonists of D2-like dopamine receptors inspired by I2-imidazoline binding sites ligand 2-BFI", 《BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY》 * |
P. C. OKAFOR,等: "Corrosion and Corrosion Inhibition Behavior of N80 and P110 Carbon Steels in CO2-Saturated Simulated Formation Water by Rosin Amide Imidazoline", 《IND. ENG. CHEM. RES.》 * |
XIAOQING LIU, ET AL: "Rosin-based acid anhydrides as alternatives to petrochemical curing agents", 《GREEN CHEM.》 * |
周永红,等: "水溶性松香基咪唑啉的合成及缓蚀性能", 《林产化学与工业》 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108727268A (zh) * | 2017-04-20 | 2018-11-02 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种松香咪唑啉季铵盐化合物、缓蚀剂及制备方法 |
CN108727268B (zh) * | 2017-04-20 | 2020-08-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种松香咪唑啉季铵盐化合物、缓蚀剂及制备方法 |
CN112048722A (zh) * | 2020-09-01 | 2020-12-08 | 武汉思越化学技术有限公司 | 一种用于金属设备的专用缓蚀剂制备方法及其制备*** |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105272916B (zh) | 2019-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102021583B (zh) | 一种油井缓蚀剂及其制备方法 | |
CN101230260B (zh) | 一种油气田开采用复合缓蚀剂及其制备方法 | |
CN103059825B (zh) | 一种油井用缓蚀剂及制备方法 | |
CN109609110B (zh) | 一种co2驱油用缓蚀清垢剂及制备方法和使用方法 | |
CN101565608A (zh) | 一种新型酸化缓蚀剂的制备方法及其应用 | |
CN103497740B (zh) | 一种以复合缓蚀剂为主要原料的防冻液 | |
CN101531888A (zh) | 一种钻井液用页岩抑制剂及其制备方法 | |
CN107973417A (zh) | 复合缓蚀阻垢剂、油田水的缓蚀阻垢方法及采油方法 | |
CN108048065A (zh) | 一种油气井缓蚀剂及其制备方法和应用 | |
CN102586782B (zh) | 一种缓蚀剂及其制备和应用 | |
CN105295886A (zh) | 一种复合缓速酸 | |
CN108707906A (zh) | 一种适用于低碳钢的高温复配缓蚀剂及其制备方法 | |
CN103469211B (zh) | 一种聚合型咪唑啉缓蚀剂及其制备方法 | |
CN103805152A (zh) | 一种用于油田注水的阻垢缓蚀剂及其制备方法 | |
CN103881684A (zh) | 一种用于co2泡沫驱油的缓蚀剂及其制备方法 | |
CN105272916A (zh) | 一种新型松香基咪唑啉类缓蚀剂 | |
CN102344790A (zh) | 一种用于油田回注水的缓蚀阻垢剂的制备 | |
CN109336851B (zh) | 一种四子席夫碱酸化缓蚀剂及其制备方法和应用 | |
CN110952098B (zh) | 一种集输油管线用咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂及其制备方法 | |
CN104926730A (zh) | 一种松香基咪唑啉类化合物及其合成方法和应用 | |
CN104498958A (zh) | 一种海上油田采出油管道中使用的硫化氢缓蚀剂的制备方法 | |
CN101607764B (zh) | 一种无磷缓蚀阻垢剂及其制备方法 | |
CN105238379B (zh) | 一种气井酸化用长效缓蚀剂及其配制方法和使用方法 | |
CN105734579B (zh) | 磷酸酸化缓蚀剂 | |
CN105295880B (zh) | 一种缓释型固体缓蚀剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |