CN105272881B - 亚氨基二乙腈的清洁生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于化工领域，具体涉及一种以羟基乙腈和氨源为原料制备亚氨基二乙腈的清洁生产方法，具体为：羟基乙腈与氨源反应得到含有亚氨基二乙腈的反应液，加入亚硫酸或能产生亚硫酸的物质或体系调节pH至0‑7，然后经结晶，分离，干燥得到亚氨基二乙腈产品。本发明的方法采用亚硫酸，有助于羟基乙腈在酸性条件下稳定，避免发生聚合和分解反应，同时还可以与酸化过程中产生的甲醛反应，阻止甲醛与亚氨基二乙腈反应生成杂质，得到的产品中亚氨基二乙腈含量大于97.0％，杂质含量小于3％。
Description
技术领域
本发明属于化工领域，具体涉及一种以羟基乙腈为原料制备亚氨基二乙腈的清洁生产方法。
背景技术
亚氨基二乙腈，白色或浅灰色针状结晶，熔点74-76℃，溶于水(溶解度6-7克，25℃)，易溶于甲醇、乙醇、丙酮和氯仿等有机溶剂，是一种重要的化工中间体，主要应用在医药、橡胶、金属清洗剂、络合物特别是除草剂草甘膦的生产等方面。
已有的关于亚氨基二乙腈的制备方法较多，如采用氢氰酸、六次甲基四胺和甲醛为原料的方法、氨基乙腈加热发生歧化反应生成亚氨基二乙腈的方法、羟基乙腈与氨基乙腈反应制备亚氨基二乙腈的方法及羟基乙腈和氨为原料制备亚氨基二乙腈的方法。但是，其中羟基乙腈和氨反应是合成亚氨基二乙腈的主流生产方法，其反应原理如下：
2HOCH2CN+NH3→HN(CH2CN)2+2H2O
羟基乙腈和氨反应合成亚氨基二乙腈的方法已在多篇专利文献中报道，专利US5187301A中公开的羟基乙腈和氨源制备亚氨基二乙腈的方法分连续法和间歇法两种。又如专利CN200610054172.2公开的一种亚氨基二乙腈的方法，其具体过程如下：在质量百分比浓度为20-80％的羟基乙腈中加入羟基乙腈总量0.1-5％的三氧化二铝，室温搅拌均匀，酸化到pH至为3-5，在预热到50-120℃；将质量百分比浓度为25-28％的氨水预热到170-180℃；然后将上述预热的两种原料送入连续反应器混合反应，反应温度120-180℃，反应压力0.4-1Mpa，反应时间为0.5-3min；之后，将上述连续反应器出口的反应混合物急冷到45-100℃后进入结晶器，加入稀硫酸控制pH至为3-5，冷却结晶、离心干燥得到216产品。专利CN201010280383.4、CN200610032261.7、CN200710049105.6、CN200910035802.5、CN200810211397.3都报道了类似的合成方法。
传统的羟基乙腈和氨反应合成亚氨基二乙腈的方法，存在副反应多，反应产物复杂，产品纯度较低，由于亚氨基二乙腈的合成反应存在化学反应平衡限制，因此羟基乙腈转化率一般只能达到95％左右，也就是说反应液中仍然有5％左右羟基乙腈存在，原料羟基乙腈，及产品亚氨基二乙腈在碱性或者弱酸性条件下不稳定，自身聚合成二聚体、三聚体或多聚体，以及相互之间的聚合，生成棕褐色聚合物，附着在产品表面影响外观质量及同时也影响下游使用。另外，在已见报道的亚氨基二乙腈生产方法中，所使用的羟基乙腈中都有残留的甲醛，而且羟基乙腈在碱性条件下也容易分解为甲醛和氢氰酸，甲醛遇氨反应生成乌洛托品(结构式如式Ⅱ所示)。由于羟基乙腈及亚氨基二乙腈在碱性或者弱酸性条件下的不稳定性，易生成聚合物，所以在结晶前均需加入酸(如硫酸)将反应液调节到酸性已确保羟基乙腈及亚氨基二乙腈的稳定。但是加入硫酸时会造成反应过程中产生的乌洛托品分解生成硫酸铵和甲醛，甲醛又会与亚氨基二乙腈反应生成杂质Ⅰ化合物(结构式如式Ⅰ所示)，影响产品质量，限制了其使用范围。因此，要得到高含量的亚氨基二乙腈必须进行除杂提纯，使生产复杂化的同时也提高了生产成本。所涉及到的化学反应如下：
1)乌洛托品的生成
2)乌洛托品的解离
3)杂质的生成
发明内容
针对上述存在的技术问题，本申请的发明团队发现，为避免亚氨基二乙腈反应液酸化过程中生成杂质，采用亚硫酸代替硫酸，亚硫酸与酸化过程中释放出的甲醛能够快速反应，避免了杂质化合物Ⅰ的生成，其中乌洛托品酸解的化学反应如下述(1)所示，甲醛与亚硫酸的化学反应如下述(2)所示，并且成本低、高效，所得到的亚氨基二乙腈产品为白色或者类白色，含量大于97％，杂质含量小于3％。
本发明正是基于上述发现而完成的。
首先，针对亚氨基二乙腈产品中杂质含量高的问题，本发明的目的之一在于提供一种亚氨基二乙腈的体系，该体系能够生成高纯度的亚氨基二乙腈。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种亚氨基二乙腈的体系，所述体系由羟基乙腈与氨源反应所得的反应液，及亚硫酸或能产生亚硫酸的物质或体系组成。
所述的氨源为氨气、液氨、氨水，或者是能产生氨的任何物质或化学体系。
在本发明中，优选所述的氨源为氨气、液氨和氨水中的一种或多种。
羟基乙腈与氨源反应很复杂，存在多种副反应，这是本领域所面对的共同难题。羟基乙腈与氨源反应所得的反应液中除了所得的亚氨基二乙腈产品和未反应完的原料，还含有副反应所得的产品。
所述副反应所得的产品包括甲醛、乌洛托品、铵盐、如式Ⅰ所示的杂质等中的一种或多种。
本发明的目的还在于提供一种甲醛阻断剂，该甲醛阻断剂能与甲醛快速反应，避免甲醛与其他产品或原料反应生成杂质。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
甲醛阻断剂，所述甲醛阻断剂为亚硫酸或能产生亚硫酸的物质或体系。
所述的甲醛阻断剂，所述甲醛是在以羟基乙腈与氨源为原料制备亚氨基二乙腈产品时，残留于原料羟基乙腈中或副反应所产生的。
亚硫酸或能产生亚硫酸的物质或体系在制备甲醛阻断剂中的应用。
进一步，亚硫酸或能产生亚硫酸的物质或体系在制备甲醛阻断剂中的应用，所述甲醛为羟基乙腈与氨源反应生产亚氨基二乙腈产品时所产生。
本发明所述的甲醛阻断剂亚硫酸可以是亚硫酸溶液，也可以是二氧化硫(二氧化硫易溶于水生成亚硫酸)，还可以是通过反应原料制备而得到，包括原位生成。
本发明的目的还在于提供一种亚氨基二乙腈产品，该产品中亚氨基二乙腈含量大于97％。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种亚氨基二乙腈产品，所述亚氨基二乙腈产品中含有亚硫酸和/或亚硫酸氢盐和/或亚硫酸盐。
进一步，所述亚氨基二乙腈产品中还含有羟甲基磺酸和/或羟甲基磺酸盐。
进一步，所述亚氨基二乙腈产品中还含有如式Ⅰ所示的杂质。
进一步，所述的亚氨基二乙腈产品，按重量百分数计，所述亚氨基二乙腈含量大于97％，亚硫酸和/或亚硫酸氢盐和/或亚硫酸盐含量小于3％。
进一步，所述的亚氨基二乙腈产品，按重量百分数计，所述亚氨基二乙腈含量大于97％，亚硫酸和/或亚硫酸氢盐和/或亚硫酸盐，与羟甲基磺酸和/或羟甲基磺酸盐含量之和小于3％。
进一步，所述的亚氨基二乙腈产品，按重量百分数计，所述亚氨基二乙腈含量大于99％，其余杂质(包括亚硫酸和/或亚硫酸氢盐和/或亚硫酸盐，羟甲基磺酸和/或羟甲基磺酸盐，及如式Ⅰ所示的杂质)含量之和小于3％。
本发明的目的还在于提供一种上述亚氨基二乙腈产品的制备方法，该制备方法操作简单，成本低。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
本发明所述的亚氨基二乙腈产品的制备方法，以羟基乙腈与氨源为原料反应所得的反应液，加入亚硫酸或能产生亚硫酸的物质或体系调节pH至0-7，得到所述的组合物。加入亚硫酸或能产生亚硫酸的物质或体系调节pH至0-7，避免了羟基乙腈聚合，同时使酸化过程中释放出的甲醛反应生成羟甲基磺酸，避免其与亚氨基二乙腈反应生成杂质，所涉及到的化学反应如下：
进一步，所述亚硫酸为亚硫酸溶液和/或二氧化硫。
更进一步，所述的亚硫酸也可以是通过反应原料制备而成，如通过原位生成。
进一步，所述亚硫酸通过亚硫酸盐与无机酸原位生成；或所述亚硫酸为亚硫酸氢盐与无机酸原位生成；或所述亚硫酸为焦亚硫酸盐与无机酸原位生成。
进一步，所述无机酸为硫酸、磷酸和盐酸的一种或多种。
进一步，所述的制备方法，所述反应液快速降温至100℃以下，再加入亚硫酸或能产生亚硫酸的物质或体系调节pH至0-7，快速降温以进一步避免羟基乙腈以及其它腈类物质发生聚合等副反应。
进一步，所述的制备方法，当亚硫酸采用原位生成时，无机酸以外的物质与无机酸同时加入体系，或者无机酸以外的物质预先加入到体系中，需要产生亚硫酸时加入无机酸即可。
更进一步，亚硫酸采用原位生成时，所述无机酸在体系降温至100℃以下加入。
本发明还提供了由上述的制备方法所得的产品。
本发明的目的还在于提供一种阻断如式Ⅰ所示的杂质化合物产生的方法，该方法操作简单，成本低。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种阻断如式Ⅰ所示的杂质化合物产生的方法，在羟基乙腈与氨源反应得到的亚氨基二乙腈的反应液中，加入亚硫酸或能产生亚硫酸的物质或体系作为pH调节剂，调节pH值至0-7。
工业生产亚氨基二乙腈不仅存在亚氨基二乙腈产品中杂质及亚氨基二乙腈色泽的问题，还存在三废排放量大，不易处理，环境污染严重的问题。
本发明的另一目的还在于提供一种工业生产用亚氨基二乙腈清洁生产装置，其技术方案为：
亚氨基二乙腈清洁生产装置，包括通过管道依次连接的反应装置1、降温装置2、结晶装置3和分离装置4，在反应装置1与降温装置2连接的通道上和/或降温装置2上和/或降温装置2与结晶装置3连接的通道上和/或结晶装置3上设置有甲醛阻断剂的添加通道5。
进一步，所述的亚氨基二乙腈清洁生产装置，所述降温装置2为闪蒸装置；闪蒸装置内还设置有循环泵、真空泵和循环管线，以实现多次循环闪蒸。
进一步，所述的亚氨基二乙腈清洁生产装置，还包括脱色装置6，所述脱色装置6设置在反应装置1与降温装置2之间，和/或设置在降温装置2与结晶装置3之间。
本发明的另一目的还在于提供一种利用亚氨基二乙腈清洁生产装置生产亚氨基二乙腈的方法，其技术方案为：
利用亚氨基二乙腈清洁生产装置生产亚氨基二乙腈的方法，按照如下的路线生产：将羟基乙腈与氨源原料通入反应装置1内进行反应，得到含有亚氨基二乙腈的反应液，所述反应液通入降温装置2内冷却，冷却后通入结晶装置3内结晶得到晶体和结晶母液，然后通过分离装置4实现固液分离，得到亚氨基二乙腈产品；并在此生产过程中，通过任一设置的甲醛阻断剂添加通道5添加亚硫酸或能产生亚硫酸的物质或体系调节pH至0-7；结晶母液可以返回至结晶装置3之前的任一装置中循环利用。
进一步，所述的方法，所述亚硫酸为亚硫酸盐与无机酸原位生成；或所述亚硫酸为亚硫酸氢盐与无机酸原位生成；或所述亚硫酸为焦亚硫酸盐与无机酸原位生成。
进一步，所述的方法，所述亚硫酸为原位生成时，所述无机酸与无机酸以外的物质同时通过任一设置的甲醛阻断剂添加通道5添加，或者所述无机酸通过任一设置的甲醛阻断剂添加通道5添加，无机酸以外的物质在无机酸加入之前加入到体系中。
进一步，所述的方法，所述的亚氨基二乙腈清洁生产装置还包括脱色装置6，所述脱色装置6设置在反应装置1与降温装置2之间，和/或设置在降温装置2与结晶装置3之间；脱色装置6可采用本领域任何所熟知的脱色方法进行脱色，如活性炭脱色、膜脱色等。
本发明优选在脱色装置6中加入活性炭和/或双氧水对反应液进一步脱色。
进一步，所述结晶装置3内结晶温度优选为0-50℃。
本发明的有益效果：
(1)本发明的亚氨基二乙腈的体系，因亚硫酸存在，有助于羟基乙腈在酸性条件下稳定，避免发生聚合和分解反应，同时还可以与酸化过程中产生的甲醛反应，阻止甲醛与亚氨基二乙腈反应生成杂质，得到的产品中亚氨基二乙腈含量大于97.0％，杂质含量小于3％。同时亚硫酸可以改善产品外观，得到白色的亚氨基二乙腈产品。
(2)亚硫酸可以与酸化过程中产生的甲醛反应，阻止甲醛与亚氨基二乙腈反应生成杂质Ⅰ，阻断式Ⅰ所示的杂质化合物产生，从而提高产品中亚氨基二乙腈的含量。
(3)本发明的亚氨基二乙腈产品外观白色，且亚氨基二乙腈含量大于97.0％，杂质含量小于3％，不需额外除杂，可以直接使用。
附图说明
图1实施例1所得的产品与结晶液。
图2对比实施例1所得的产品与结晶液。
图3实施例1所得的产品液相色谱分析结果图。
图4对比实施例1所得的产品液相色谱分析结果图。
图5产品颜色及灰度值的对比图。
图6甲醛阻断剂的添加通道的设置位置示意图，其中①-④标记处为可设置甲醛阻断剂的添加通道的位置。
图7脱色装置的设置位置示意图，其中⑤-⑥标记处为可设置脱色装置的位置。
图8实施例10中亚氨基二乙腈清洁生产装置示意图。
具体实施方式
下面结合附图，对本发明作详细的说明。为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
取新疆紫光永利化工所生产的亚氨基二乙腈反应液1000g，为棕黑色，亚氨基二乙腈含量25％，快速降温至45℃，通入二氧化硫气体至反应液pH＝3.0，降温至10-15℃，搅拌结晶6.0h，过滤，固体用少量水洗涤，烘干得白色的亚氨基二乙腈产品238.6g，亚氨基二乙腈含量98.3％，化合物Ⅰ所示的杂质含量0.38％。
对比实施例1
取新疆紫光永利化工所生产的亚氨基二乙腈反应液1000g，为棕黑色，亚氨基二乙腈含量25％，快速降温至45℃，加入稀硫酸调节液pH＝3.0，降温至10-15℃，搅拌结晶6.0h，过滤，固体用少量水洗涤，烘干得棕色的亚氨基二乙腈产品230.8，亚氨基二乙腈含量92.8％，化合物Ⅰ所示的杂质含量6.1％。
实施例1所得的产品与结晶液如图1所示，对比实施例1所得的产品与结晶液如图2所示；实施例1所得的产品液相色谱分析结果如图3所示，对比实施例1所得的产品液相色谱分析结果如图4所示。
另外，对实施例1所得的产品(对应编号A)、对比实施例1所得的产品(对应编号B)的灰度值进行了测定，所采用的软件为matlab，编号A产品的灰度值为189，编号B产品的灰度值为99，结果如图5所示。
实施例2
取新疆紫光永利化工所生产的亚氨基二乙腈反应液1000g，为棕黑色，亚氨基二乙腈含量25％，快速降温至45℃，通入二氧化硫气体至反应液pH＝2.0，降温至10-15℃，搅拌结晶6.0h，过滤，固体用少量水洗涤，烘干得白色的亚氨基二乙腈产品236.8，亚氨基二乙腈含量98.9％，化合物Ⅰ所示的杂质含量0.15％。
实施例3
取新疆紫光永利化工所生产的亚氨基二乙腈反应液1000g，为棕黑色，亚氨基二乙腈含量25％，快速降温至45℃，通入二氧化硫气体至反应液pH＝4.0，降温至10-15℃，搅拌结晶6.0h，过滤，固体用少量水洗涤，烘干得白色的亚氨基二乙腈产品233.5g，亚氨基二乙腈含量97.9％，化合物Ⅰ所示的杂质含量0.52％。
实施例4
取新疆紫光永利化工所生产的亚氨基二乙腈反应液1000g，为棕黑色，亚氨基二乙腈含量25％，快速降温至45℃，通入二氧化硫气体至反应液pH＝2.0，降温至20-25℃，搅拌结晶6.0h，过滤，固体用少量水洗涤，烘干得白色的亚氨基二乙腈产品229.6，亚氨基二乙腈含量99.1％，化合物Ⅰ所示的杂质含量0.12％。
实施例5
取新疆紫光永利化工所生产的亚氨基二乙腈反应液1000g，为棕黑色，亚氨基二乙腈含量25％，快速降温至35℃，通入二氧化硫气体至反应液pH＝2.0，降温至10-15℃，搅拌结晶6.0h，过滤，固体用少量水洗涤，烘干得白色的亚氨基二乙腈产品234.6g，亚氨基二乙腈含量99.3％，化合物Ⅰ所示的杂质含量0.08％。
实施例6
取新疆紫光永利化工所生产的亚氨基二乙腈反应液1000g，为棕黑色，亚氨基二乙腈含量25％，快速降温至75℃，加入亚硫酸溶液至反应液pH＝2.0，降温至10-15℃，搅拌结晶6.0h，过滤，固体用少量水洗涤，烘干得白色的亚氨基二乙腈产品233.2g，亚氨基二乙腈含量96.4％，化合物Ⅰ所示的杂质含量1.58％。
实施例7
取新疆紫光永利化工所生产的亚氨基二乙腈反应液1000g，为棕黑色，亚氨基二乙腈含量25％，快速降温至35℃，加入10g亚硫酸钠，然后用硫酸调pH＝2，降温至10-15℃，搅拌结晶6.0h，过滤，固体用少量水洗涤，烘干得白色的亚氨基二乙腈产品237.6g，亚氨基二乙腈含量99.2％，化合物Ⅰ所示的杂质含量0.21％。
实施例8
亚氨基二乙腈清洁生产装置，包括通过管道依次连接的反应装置1、降温装置2、结晶装置3和分离装置4，在反应装置1与降温装置2连接的通道上和/或降温装置2上和/或降温装置2与结晶装置3连接的通道上和/或结晶装置3上设置有甲醛阻断剂的添加通道5，甲醛阻断剂的添加通道5可以设置的位置如图6所示，图6中①-④标记处为可设置甲醛阻断剂亚硫酸的添加通道的位置。
作为更优先的方案，所述的亚氨基二乙腈清洁生产装置，还包括脱色装置6，所述脱色装置6设置在反应装置1与降温装置2之间，和/或设置在降温装置2与结晶装置3之间；其设置位置如图7所示，图7中⑤-⑥标记处为可设置脱色装置的位置。
实施例9利用亚氨基二乙腈清洁生产装置生产亚氨基二乙腈
所采用的亚氨基二乙腈清洁生产装置包括通过管道依次连接的反应装置1、降温装置2、结晶装置3和分离装置4，还包括甲醛阻断剂的添加通道5，本实施例以所述甲醛阻断剂的添加通道5设置在降温装置2与结晶装置3连接的通道上为例；所述降温装置2为闪蒸装置。
生产亚氨基二乙腈按照如下的路线生产：将羟基乙腈与氨源通入反应装置1内进行反应，得到含有亚氨基二乙腈的反应液，所述反应液通入降温装置2内冷却，冷却后通入结晶装置3内结晶，同时从设置在降温装置2与结晶装置3连接的通道上的甲醛阻断剂的添加通道5内通入二氧化硫至液体pH至2.0，在结晶装置3内结晶得到亚氨基二乙腈和结晶母液，通过分离装置4实现固液分离，得到亚氨基二乙腈产品，结晶母液可以返回至结晶装置3之前的任一装置中循环利用。
实施例10利用亚氨基二乙腈清洁生产装置生产亚氨基二乙腈
所采用的亚氨基二乙腈清洁生产装置包括通过管道依次连接的反应装置1、降温装置2、结晶装置3和分离装置4，还包括甲醛阻断剂的添加通道5，本实施例以所述甲醛阻断剂的添加通道5设置在降温装置2与结晶装置3连接的通道上为例；还包括脱色装置6，本实施例以脱色装置6设置在降温装置2与结晶装置3之间，以设置在添加通道5之前为例，亚氨基二乙腈清洁生产装置示意图如图8所示；所述降温装置2为闪蒸装置，本实施例以脱色装置6采用双氧水脱色的方法为例进行脱色。
生产亚氨基二乙腈按照如下的路线生产：将羟基乙腈与氨源通入反应装置1内进行反应，得到含有亚氨基二乙腈的反应液，所述反应液通入降温装置2内冷却，冷却后通入脱色装置6，向脱色装置6内滴加双氧水进行预脱色，脱色后的反应液通入结晶装置3内结晶，同时从甲醛阻断剂的添加通道5内通入二氧化硫至液体pH至2.0，在结晶装置3内结晶得到亚氨基二乙腈和结晶母液，通过分离装置4实现固液分离，得到亚氨基二乙腈产品，结晶母液可以返回至结晶装置3之前的任一装置中循环利用。
另外，通入二氧化硫也可采用原位生成亚硫酸来代替，当原位生成亚硫酸时，所述无机酸与无机酸以外的物质同时通过任一设置的甲醛阻断剂添加通道5添加，或者所述无机酸通过任一设置的甲醛阻断剂添加通道5添加，无机酸以外的物质在无机酸加入之前加入到体系中。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (15)
1.一种亚氨基二乙腈产品的制备方法，其特征在于：以羟基乙腈与氨源为原料反应所得的反应液，加入亚硫酸或能产生亚硫酸的物质或体系调节pH至0-7，得到亚氨基二乙腈产品，所述的亚氨基二乙腈产品中含有亚硫酸和/或亚硫酸氢盐和/或亚硫酸盐。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述亚硫酸为亚硫酸溶液和/或二氧化硫。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述亚硫酸通过亚硫酸盐与无机酸原位生成；或所述亚硫酸为亚硫酸氢盐与无机酸原位生成；或所述亚硫酸为焦亚硫酸盐与无机酸原位生成。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述无机酸为硫酸、磷酸和盐酸的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述反应液快速降温至100℃以下，再加入亚硫酸或能产生亚硫酸的物质或体系调节pH至0-7。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述亚硫酸采用原位生成时，无机酸以外的物质与无机酸同时加入体系，或者无机酸以外的物质预先加入到体系中，需要产生亚硫酸时加入无机酸即可。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：亚硫酸采用原位生成时，所述无机酸在体系降温至100℃以下加入。
8.一种阻断如式I所示的杂质化合物产生的方法，其特征在于：在羟基乙腈与氨源反应得到的亚氨基二乙腈的反应液中，加入亚硫酸或能产生亚硫酸的物质或体系作为pH调节剂，调节pH值至0-7。
9.亚氨基二乙腈清洁生产装置，其特征在于：包括通过管道依次连接的反应装置(1)、降温装置(2)、结晶装置(3)和分离装置(4)，在反应装置(1)与降温装置(2)连接的通道上和/或降温装置(2)上和/或降温装置(2)与结晶装置(3)连接的通道上和/或结晶装置(3)上设置有甲醛阻断剂的添加通道(5)。
10.根据权利要求9所述的亚氨基二乙腈清洁生产装置，其特征在于：所述降温装置(2)为闪蒸装置。
11.根据权利要求9-10任一项所述的亚氨基二乙腈清洁生产装置，其特征在于：还包括脱色装置(6)，所述脱色装置(6)设置在反应装置(1)与降温装置(2)之间，和/或设置在降温装置(2)与结晶装置(3)之间。
12.利用权利要求9所述的亚氨基二乙腈清洁生产装置生产亚氨基二乙腈的方法，其特征在于：按照如下的路线生产：将羟基乙腈与氨源原料通入反应装置(1)内进行反应，得到含有亚氨基二乙腈的反应液，所述反应液通入降温装置(2)内冷却，冷却后通入结晶装置(3)内结晶得到晶体和结晶母液，然后通过分离装置(4)实现固液分离，得到亚氨基二乙腈产品；并在此生产过程中，通过任一设置的甲醛阻断剂添加通道(5)添加亚硫酸或能产生亚硫酸的物质或体系调节pH至0-7；结晶母液可以返回至结晶装置(3)之前的任一装置中循环利用。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于：所述亚硫酸为亚硫酸盐与无机酸原位生成；或所述亚硫酸为亚硫酸氢盐与无机酸原位生成；或所述亚硫酸为焦亚硫酸盐与无机酸原位生成。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于：所述亚硫酸为原位生成时，所述无机酸与无机酸以外的物质同时通过任一设置的甲醛阻断剂添加通道(5)添加，或者所述无机酸通过任一设置的甲醛阻断剂添加通道(5)添加，无机酸以外的物质在无机酸加入之前加入到体系中。
15.根据权利要求12所述的方法，其特征在于：所述的亚氨基二乙腈清洁生产装置还包括脱色装置(6)，所述脱色装置(6)设置在反应装置(1)与降温装置(2)之间，和/或设置在降温装置(2)与结晶装置(3)之间；在脱色装置(6)中加入活性炭和/或双氧水对反应液进一步脱色。
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