CN105253868A - 一种有机溶剂萃取、循环利用氟硅酸钠母液水工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及了一种新的处理氟硅酸钠母液水的工艺,其步骤如下:将硫酸钠法生产氟硅酸钠后的母液水与有机萃取剂A进行萃取反应,静置分离,得有机溶剂B和水相B,使母液水中的硫酸萃取进入有机溶剂A中。再将有机溶剂B和磷原矿浆进行反应,使有机溶剂A中的硫酸与磷原矿反应,静置分离,得有机溶剂C和反应后的磷原矿浆。有机溶剂C循环返回用于母液水萃取,磷原矿浆进入浮选工段。水相B返回配制硫酸钠溶液。本发明方法工艺简单,能有效利用氟硅酸钠母液中的硫酸,减少磷原矿浮选时所需硫酸量。并防止了母液水中的钠离子、氟离子等杂质进入磷矿浮选工段提高了设备运行周期和磷酸品质。
Description
技术领域
本发明属于化工生产技术领域,尤其涉及一种有机萃取剂处理氟硅酸钠母液水的方法。
背景技术
目前,磷酸盐产品主要是以湿法磷酸为生产原料,而在湿法磷酸的生产过程中,会副产大量的氟硅酸,一般质量浓度在8%-18%。
氟硅酸是生产氟硅酸产品的重要原料,以该氟硅酸水为原料与钠盐反应能够得到氟硅酸钠产品。按使用不同的原料钠盐可分类为氯化钠法和硫酸钠法。使用氯化钠为原料时,母液水主要成分是盐酸及硅胶等,就氯离子含量而言可高达2000mg/L,由于氯离子对设备具有极强的腐蚀性,且有大量硅胶生成,***无法回收。而目前尚无经济可行的直接回收盐酸技术,故只能向外排放,随着国家节能减排、资源综合利用政策力度的加大,越来越多的企业弃用了氯化钠法,转而采用硫酸钠作原料与氟硅酸溶液合成反应制备氟硅酸钠产品。该法优点为母液中主要成分为质量浓度w在3%-5%之间的稀硫酸,相对于含有稀盐酸的母液水,硫酸易于处理或者可以直接利用,对设备无腐蚀。且由于氟硅酸钠在硫酸体系中的水解速度慢,硅胶含量相对较少,也减少了设备结垢次数。在处理硫酸钠母液水的方法中,以石灰沉淀法和直接利用母液中硫酸法最为常见。沉淀法是将母液中的硫酸与石灰(CaO或Ca(OH)2)反应生成硫酸钙沉淀,过滤除去沉淀后使母液达到环保排放标准,如文献《氟硅酸钠废水处理与循环利用探讨》,该方法能将母液中的硫酸以硫酸钙的形式沉淀下来,过滤后的清液达标后进入污水回收***,硫酸钙废渣则送入磷石膏渣场堆放,但是该法不能有效回收利用母液中的硫酸,且增加了磷石膏的排放量,不符合循环经济、节能减排的相关要求。另外还有直接利用母液中硫酸法,如中国专利《一种氟硅酸钠的生产工艺》(申请号:201210287774.8)是将在生产氟硅酸钠时,将硫酸钠过量30%的生产工艺改为氟硅酸过量5%,以此减少氟硅酸钠母液水中的钠离子量,再将该母液应用于磷酸萃取***。该方法虽然能将母液水中的钠离子量由之前的0.7%降低为0.3%,并节约了生产磷酸的硫酸消耗。但是并不能将母液中的钠离子、氟离子去除完全,且未反应完全的氟硅酸也被引入磷酸生产***,降低了磷酸品质以及缩短了设备运行周期。再如文献《硫酸钠生产氟硅酸钠的废水回收技术》是将母液水静置、冷却沉降去除氟硅酸钠及硅胶后,再作为磷酸生产***的三洗液。该法虽然也回收了母液中的硫酸,将其应用于磷酸生产***。但母液除杂处理工艺需要额外建造沉降槽才能保证母液杂质去除率,从而增加了成本投资,且沉降后的母液中钠离子、氟离子等杂质仍然会进入磷酸生产***。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题,本发明要解决的技术问题是提供一种有机溶剂萃取、循环利用氟硅酸钠母液水的方法。
本发明提供一种有机溶剂萃取、循环利用氟硅酸钠母液水工艺,按如下步骤进行:
a、萃取硫酸反应:以硫酸钠法制得的氟硅酸钠母液水与有机溶剂A进行硫酸萃取反应,得液液混合物,静置分离,得有机溶剂B和水相B,所述有机溶剂A为萃取剂、相调节剂、稀释剂三者的混合物,其中萃取剂为三正丁胺、正辛胺、二正辛胺、三异辛胺中的至少一种,相调节剂为正丁醇、正辛醇、仲辛醇的至少一种,稀释剂为航空煤油、磺化煤油中的至少一种;
b、萃取磷矿反应:有机溶剂B与料浆B进行磷矿萃取反应,静置分离,得有机溶剂C和料浆C,所述料浆C中固相为磷矿粉、磷精矿粉、磷尾矿粉,液相为工艺水;
c、母液水的循环利用:将萃取后的母液水B,再次返回氟硅酸钠生产工段,配制硫酸钠液;
d、有机溶剂的循环利用:有机溶剂C返回萃取氟硅酸钠母液水,料浆C进入磷矿浮选工段或磷酸萃取工段。
上述步骤a中以硫酸钠法制得的氟硅酸钠母液水所含稀硫酸w在3%-5%。
上述步骤a中萃取剂与相调节剂以及稀释剂的体积比值为1~6:1:4,有机溶剂A与氟硅酸钠母液水的体积比值为1~8:1。
上述步骤a中氟硅酸钠母液水与有机溶剂A进行硫酸萃取反应的温度为20℃~80℃,反应时间为0.5h~2h。
上述步骤a中氟硅酸钠母液水与有机溶剂A进行硫酸萃取反应的温度为40℃~80℃,反应时间为1h~1.5h。
上述步骤b中有机溶剂B与料浆B的体积比为0.2~4:1,料浆B中固相与液相的质量比为0.4~2.5:1。
上述步骤b中有机溶剂B与料浆B的体积比为1.5~4:1,料浆B中固相与液相的质量比为0.4~1.5:1。
上述步骤b中有机溶剂B与料浆B反应温度和时间分别为30℃~85℃和0.5h~2h。
上述步骤b中有机溶剂B与料浆B反应温度和时间分别为65℃~85℃和1h~2h。
与现有技术相比,本发明的方法具有以下优点:
1、通过有机溶剂将氟硅酸钠母液水中的硫酸,萃取进入有机相中,经萃取反应后的母液水再返回氟硅酸钠生产工段配制硫酸钠溶液,既循环利用了母液中的钠离子,也避免了母液中的钠离子、氟离子等其它杂质离子进入磷酸生产***,从而提升了磷酸品质和延长了运行周期。
2、通过磷原矿浆反萃取母液后的有机溶剂,能够使有机溶剂中的硫酸进入磷原矿浆中,与其反应。既利用了有机溶剂中的硫酸,减少了磷矿浮选的硫酸消耗量,同时萃取反应分离后的有机溶剂能够再次萃取氟硅酸钠母液水,从而达到循环使用。
3、本发明方法工艺简单、没有废渣产生。
附图说明
图1为本发明的工艺流程框图。
具体实施方式
实施例1
a、反应器中分别加入氟硅酸钠母液水和有机溶剂A进行硫酸萃取反应。其中氟硅酸钠母液水所含硫酸质量浓度w为3.4%。有机溶剂中的萃取剂采用三正丁胺,相调节剂采用正丁醇,稀释剂采用磺化煤油,三者的体积比为3:1:4。氟硅酸钠母液水与有机溶剂A的体积比为1:3。萃取反应温度为45℃,反应时间为1h。反应完成后,静置分液分别得到有机溶剂B和水相B,其中水相B返回氟硅酸钠生产工段配制硫酸钠溶液,有机溶剂A对母液水中的硫酸萃取率为95%。
b、反应器中分别加入有机溶剂B和磷原矿浆B进行萃取反应。其中磷原矿浆B中磷原矿粉与工艺水的质量比为0.67:1。反应温度和反应时间分别为45℃和1h,反应完成后,静置分液分别得到有机溶剂C和磷原矿浆C。其中有机溶剂C返回萃取氟硅酸钠母液,原矿浆C进入磷矿浮选工段,有机溶剂C中硫酸利用率为90%
实施例2
a、反应器中分别加入氟硅酸钠母液水和有机溶剂A进行硫酸萃取反应,其中氟硅酸钠母液水所含硫酸质量浓度w为4.1%。有机溶剂中的萃取剂采用正辛胺,相调节剂采用正辛醇,稀释剂采用航空煤油,三者的体积比为5:1:4。氟硅酸钠母液水与有机溶剂A的体积比为1:4。萃取反应温度为60℃,反应时间为1.2h。反应完成后,静置分液分别得到有机溶剂B和水相B,其中水相B返回氟硅酸钠生产工段配制硫酸钠溶液,有机溶剂A对母液水中的硫酸萃取率为91%。
b、反应器中分别加入有机溶剂B和磷原矿浆B进行萃取反应。其中磷原矿浆中磷原矿粉与工艺水的质量比为1:1。反应温度和反应时间分别为70℃和1.5h,反应完成后,静置分液分别得到有机溶剂C和磷原矿浆C。其中有机溶剂C返回萃取氟硅酸钠母液,原矿浆C进入磷矿浮选工段,有机溶剂C中硫酸利用率为88%
实施例3
a、反应器中分别加入氟硅酸钠母液水和有机溶剂A进行硫酸萃取反应,其中氟硅酸母液水所含硫酸质量浓度w为4.1%。有机溶剂中的萃取剂采用二正辛胺,相调节剂采用正辛醇,稀释剂采用磺化煤油,三者的体积比为6:1:4。氟硅酸钠母液水与有机溶剂A的体积比为1:5。萃取反应温度为65℃,反应时间为1.5h。反应完成后,静置分液分别得到有机溶剂B和水相B,其中水相B返回氟硅酸钠生产工段配制硫酸钠溶液。有机溶剂A对母液水中的硫酸萃取率为94%。
b、反应器中分别加入有机溶剂B和磷原矿浆B进行萃取反应。其中磷原矿浆中磷原矿粉与工艺水的质量比为1.2:1。反应温度和反应时间分别为75℃和1.3h,反应完成后,静置分液分别得到有机溶剂C和磷原矿浆C。其中有机溶剂C返回萃取氟硅酸钠母液,原矿浆C进入磷矿浮选工段,有机溶剂C中硫酸利用率为90%
实施例4
a、反应器中分别加入氟硅酸钠母液水和有机溶剂A进行硫酸萃取反应,其中氟硅酸母液水所含硫酸w为4.8%。有机溶剂中的萃取剂采用三异辛胺,相调节剂采用仲辛醇,稀释剂采用磺化煤油,三者的体积比为5:1:4。氟硅酸钠母液水与有机溶剂A的体积比为1:7。萃取反应温度为75℃,反应时间为2h。反应完成后,静置分液分别得到有机溶剂B和水相B。其中水相B返回氟硅酸钠生产工段配制硫酸钠溶液。有机溶剂A对母液水中的硫酸萃取率为92%。
b、反应器中分别加入有机溶剂B和磷原矿浆B进行萃取反应。其中磷原矿浆中磷原矿粉与工艺水的质量比为1.5:1。反应温度和反应时间分别为85℃和2h,反应完成后,静置分液分别得到有机溶剂C和磷原矿浆C。其中有机溶剂C返回萃取氟硅酸钠母液,原矿浆C进入磷矿浮选工段,有机溶剂C中硫酸利用率为89%。
实施例5
a、工业装置中分别加入氟硅酸钠母液水和有机溶剂A进行硫酸萃取反应。其中氟硅酸钠母液水所含硫酸质量浓度w为3.4%。有机溶剂中的萃取剂采用三正丁胺,相调节剂采用正丁醇,稀释剂采用磺化煤油,三者的体积比为3:1:4。氟硅酸钠母液水与有机溶剂A的体积比为1:3。萃取反应温度为45℃,反应时间为1h。反应完成后,静置分液分别得到有机溶剂B和水相B,其中水相B返回氟硅酸钠生产工段配制硫酸钠溶液,有机溶剂A对母液水中的硫酸萃取率为95%。
工业装置中分别加入有机溶剂B和磷原矿浆B进行萃取反应。其中磷原矿浆B中磷原矿粉与工艺水的质量比为0.67:1。反应温度和反应时间分别为45℃和1h,反应完成后,静置分液分别得到有机溶剂C和磷原矿浆C。其中有机溶剂C返回萃取氟硅酸钠母液,原矿浆C进入磷矿浮选工段,有机溶剂C中硫酸利用率为90%
将磷原矿浆C用于磷酸生产,所得湿法磷酸相关指标为P2O5%=21.7,F%=1.23,Fe2O3%=0.44,Al2O3%=0.49,MgO%=0.5,SO3%=1.11,磷酸生产***设备的稳定运行周期为15天。
b、工业装置中将氟硅酸钠母液水(所含硫酸质量浓度w为3.4%)直接加入磷原矿浆中用于磷矿浮选,其中磷原矿浆中磷原矿粉与工艺水的质量比为0.67:1,此原矿浆C用于磷酸生产,所得湿法磷酸相关指标为P2O5%=20.3,F%=1.58,Fe2O3%=0.49,Al2O3%=0.50,MgO%=0.53,SO3%=1.17,磷酸生产***设备的稳定运行周期为8天。
Claims (9)
1.一种有机溶剂萃取、循环利用氟硅酸钠母液水工艺,按如下步骤进行:
a、萃取硫酸反应:以硫酸钠法制得的氟硅酸钠母液水与有机溶剂A进行硫酸萃取反应,得液液混合物,静置分离,得有机溶剂B和水相B,所述有机溶剂A为萃取剂、相调节剂、稀释剂三者的混合物,其中萃取剂为三正丁胺、正辛胺、二正辛胺、三异辛胺中的至少一种,相调节剂为正丁醇、正辛醇、仲辛醇的至少一种,稀释剂为航空煤油、磺化煤油中的至少一种;
b、萃取磷矿反应:有机溶剂B与料浆B进行磷矿萃取反应,静置分离,得有机溶剂C和料浆C,所述料浆C中固相为磷矿粉、磷精矿粉、磷尾矿粉,液相为工艺水;
c、母液水的循环利用:将萃取后的母液水B,再次返回氟硅酸钠生产工段,配制硫酸钠液;
d、有机溶剂的循环利用:有机溶剂C返回萃取氟硅酸钠母液水,料浆C进入磷矿浮选工段或磷酸萃取工段。
2.根据权利要求1所述一种有机溶剂萃取、循环利用氟硅酸钠母液水工艺,其特征在于:所述步骤a中以硫酸钠法制得的氟硅酸钠母液水所含稀硫酸w在3%-5%。
3.根据权利要求1所述一种有机溶剂萃取、循环利用氟硅酸钠母液水工艺,其特征在于:所述步骤a中萃取剂与相调节剂以及稀释剂的体积比值为1~6:1:4,有机溶剂A与氟硅酸钠母液水的体积比值为1~8:1。
4.根据权利要求1所述一种有机溶剂萃取、循环利用氟硅酸钠母液水工艺,其特征在于:所述步骤a中氟硅酸钠母液水与有机溶剂A进行硫酸萃取反应的温度为20℃~80℃,反应时间为0.5h~2h。
5.根据权利要求1所述一种有机溶剂萃取、循环利用氟硅酸钠母液水工艺,其特征在于:所述步骤a中氟硅酸钠母液水与有机溶剂A进行硫酸萃取反应的温度为40℃~80℃,反应时间为1h~1.5h。
6.根据权利要求1所述一种有机溶剂萃取、循环利用氟硅酸钠母液水工艺,其特征在于:所述步骤b中有机溶剂B与料浆B的体积比为0.2~4:1,料浆B中固相与液相的质量比为0.4~2.5:1。
7.根据权利要求1所述一种有机溶剂萃取、循环利用氟硅酸钠母液水工艺,其特征在于:所述步骤b中有机溶剂B与料浆B的体积比为1.5~4:1,料浆B中固相与液相的质量比为0.4~1.5:1。
8.根据权利要求1所述一种有机溶剂萃取、循环利用氟硅酸钠母液水工艺,其特征在于:所述步骤b中有机溶剂B与料浆B反应温度和时间分别为30℃~85℃和0.5h~2h。
9.根据权利要求1所述一种有机溶剂萃取、循环利用氟硅酸钠母液水工艺,其特征在于:所述步骤b中有机溶剂B与料浆B反应温度和时间分别为65℃~85℃和1h~2h。
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