CN105218305B - 一种合成气制乙二醇的副产品回收工艺 - Google Patents

一种合成气制乙二醇的副产品回收工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN105218305B
CN105218305B CN201510656923.7A CN201510656923A CN105218305B CN 105218305 B CN105218305 B CN 105218305B CN 201510656923 A CN201510656923 A CN 201510656923A CN 105218305 B CN105218305 B CN 105218305B
Authority
CN
China
Prior art keywords
tower
methanol
recovery
ester
distillation columns
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510656923.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105218305A (zh
Inventor
陈学青
张继军
杜佩衡
姚红果
郑献军
田芳
杨振
李蓓
杨敬辉
蔡文娟
赵海鹏
张伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TIANJIN HENGCHUANG GONGDA XIANDAI TOWERS TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
TIANJIN HENGCHUANG GONGDA XIANDAI TOWERS TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TIANJIN HENGCHUANG GONGDA XIANDAI TOWERS TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical TIANJIN HENGCHUANG GONGDA XIANDAI TOWERS TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201510656923.7A priority Critical patent/CN105218305B/zh
Publication of CN105218305A publication Critical patent/CN105218305A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105218305B publication Critical patent/CN105218305B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种合成气制乙二醇的副产品回收工艺，该回收工艺通过1#甲醇回收塔、脱酯塔、2#甲醇回收塔、膜回收组件和酯回收塔对甲醇、乙醇及乙醇酸甲酯进行回收，同时在产品塔的塔顶得到1,2‑丁二醇和乙二醇的共沸物作为防冻剂原料。本发明回收工艺能够实现对副产品的回收利用，明显降低原料成本，增加经济效益，减少废水排放，有利于环境保护，且整个工艺设备结构简单、安装方便、能耗低、经济效益较好。

Description

一种合成气制乙二醇的副产品回收工艺
技术领域
本发明属于煤化工领域，具体涉及一种合成气制乙二醇的副产品回收工艺。
背景技术
现有技术中煤制乙二醇工艺中会产生甲醇、乙醇、1,2-丁二醇及一些酯类物质，这些副产品的回收在现有的煤制乙二醇的工艺路线中都未见报道，对原料造成了极大的浪费。因此，本发明主要对合成气制乙二醇的副产品回收工艺进行研究。
专利CN101928201A公开了一种煤制乙二醇粗产品的提纯工艺，该提纯工艺路线通过皂化反应、去甲醇、加氢反应、三塔精馏以及吸附处理，从煤制乙二醇粗产品中提纯制得优等品乙二醇产品。该专利工艺路线只涉及到对一部分甲醇的回收，未见对原料中的乙醇和酯类物质回收的报道。
专利CN103664516A涉及一种合成气制乙二醇的乙二醇分离工艺，该工艺中用二异丁基甲酮作为共沸剂，与经甲醇回收/脱水脱酯预处理得到的粗乙二醇进行共沸精馏，得到富含乙二醇的共沸物，再将所述富含乙二醇的共沸物进行冷凝分离得到富含共沸剂的液相和富含乙二醇产品的液相，富含乙二醇产品的液相进行进一步精制得到优等品乙二醇及合格品乙二醇。该路线运用共沸精馏来分离乙二醇和1,2-丁二醇，增加能耗，且该路线中未见其对副产品的进一步回收。
发明内容
本发明的目的在于提供一种合成气制乙二醇的副产品回收工艺。该回收工艺通过1#甲醇回收塔、脱酯塔、2#甲醇回收塔、膜回收组件和酯回收塔对甲醇、乙醇及乙醇酸甲酯进行回收，同时在产品塔的塔顶得到1,2-丁二醇和乙二醇的共沸物作为防冻剂原料。
为了实现上述合成气制乙二醇的副产品回收的目的，本发明采用如下技术方案：提供一种合成气制乙二醇的副产品回收工艺，其特征在于该回收工艺的具体步骤是：
第一步，合成气制乙二醇的乙二醇粗产品进入1#甲醇回收塔中部，1#甲醇回收塔塔顶经冷凝后采出不凝气，在1#甲醇回收塔侧线回收副产品甲醇，该步骤回收得到的纯度大于或等于99.5％的副产品甲醇，回收的副产品甲醇可以作为原料供合成工段使用；1#甲醇回收塔的塔釜溶液送入脱酯塔中上部；所述1#甲醇回收塔共20～55块理论板，操作压力为80kPa～120kPa，侧采的位置为第4～6块理论板，釜温为60～130℃；
第二步，在脱酯塔中上部引入第一步1#甲醇回收塔的塔釜溶液后，脱酯塔塔顶蒸汽经冷凝后回流，并采出杂醇、水及酯类物质，该杂醇、水和酯类物质送入2#甲醇回收塔的中部；所述脱酯塔共35～55块理论板，操作压力为10kPa～20kPa，脱酯塔液体进料位置为整个脱酯塔的中上部位置处，釜温为140～165℃；
第三步，进入2#甲醇回收塔的中部的脱酯塔的塔顶溶液，在2#甲醇回收塔的塔顶采出纯度大于或等于99.5％的副产品甲醇，该副产品甲醇作为原料供合成工段回用；2#甲醇回收塔侧线采出乙醇和水的混合物，该乙醇和水的混合物进入膜回收组件；2#甲醇回收塔的塔釜溶液送入酯回收塔；所述2#甲醇回收塔共35～55块理论板，操作压力为80kPa～120kPa，2#甲醇回收塔的液体进料位置为整个2#甲醇回收塔的中部位置处，釜温为80～105℃；
第四步，经第三步进入膜回收组件内的乙醇和水的混合物在膜回收组件中进行处理，回收得到副产品乙醇；
第五步，经第三步送入酯回收塔内的2#甲醇回收塔塔釜溶液，在酯回收塔的塔釜回收得到乙醇酸甲酯的酯类物质，在酯回收塔塔顶采出废水；所述酯回收塔共25～45块理论板，操作压力为80kPa～120kPa，酯回收塔的液体进料位置为整个酯回收塔的中部位置处，釜温为120～155℃。
与现有技术相比，本发明具有如下特点：
(1)本发明中的合成气制乙二醇的副产品是由合成气制得的甲醇和N2O4合成亚硝酸甲酯，再利用亚硝酸甲酯与CO进行羰基化反应制得草酸二甲酯，草酸二甲酯经过加氢制得乙二醇的过程中产生的。对副产品的回收利用，主要经过1#甲醇回收塔、2#甲醇回收塔、膜回收组件及酯回收塔四个设备对杂醇、水、乙醇酸甲酯进行回收，且副产品的回收率较高。对副产品进行回收利用，明显降低原料成本，增加经济效益，减少废水排放，有利于环境保护。
(2)本发明中回收乙醇选用的膜回收组件具有流程短、操作维护简单、装置占地较小的特点，且设备结构简单、安装方便、能耗低、进一步提高了生产的经济效益。
附图说明
图1本发明中的合成气制乙二醇的副产品回收工艺流程图。
图中，1-乙二醇粗产品，2-副产品甲醇(或甲醇)，3-不凝气，4-优等品乙二醇，5-1,2-丁二醇和乙二醇的共沸物，6-重组分，7-乙醇和水的混合物，8-副产品乙醇，9-乙醇酸甲酯等酯类物质，10-废水，11-1#甲醇回收塔，12-脱酯塔，13-产品塔，14-2#甲醇回收塔，15-膜回收组件，16-酯回收塔，17-泵，18-再沸器，19-回流罐，20-冷凝器，21-抽真空，22-杂醇、水和酯类物质。
具体实施方式
下面结合实施例及其附图进一步描述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。此外还应理解，在阅读了本发明所述内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请权利要求所限定的保护范围。
本发明合成气制乙二醇的副产品回收工艺(简称回收工艺，参见图1)的具体步骤是：
第一步，合成气制乙二醇的乙二醇粗产品1进入1#甲醇回收塔11中部，1#甲醇回收塔11塔顶经冷凝后采出少量不凝气3，在1#甲醇回收塔11侧线回收副产品甲醇2，该步骤回收得到的纯度大于或等于99.5％的副产品甲醇(该纯度指回收得到的甲醇溶液的中甲醇的质量分数)，回收的副产品甲醇可以作为原料供合成工段制备亚硝酸甲酯使用；1#甲醇回收塔11的塔釜溶液送入脱酯塔12中上部；所述1#甲醇回收塔11共20～55块理论板，操作压力为80kPa～120kPa，侧采的位置为第4～6块理论板，釜温为60～130℃；
第二步，在脱酯塔12中上部引入第一步1#甲醇回收塔11的塔釜溶液后，脱酯塔12塔顶蒸汽经冷凝后回流，并采出杂醇、水及酯类物质22，该杂醇、水和酯类物质22送入2#甲醇回收塔14的中部；所述脱酯塔12共35～55块理论板，操作压力为10kPa～20kPa，脱酯塔12液体进料位置为整个脱酯塔12的中上部位置处，釜温为140～165℃；
第三步，进入2#甲醇回收塔14的中部的脱酯塔12的塔顶溶液，在2#甲醇回收塔14的塔顶采出纯度大于或等于99.5％的副产品甲醇，该副产品甲醇作为原料供合成工段制备亚硝酸甲酯回用；2#甲醇回收塔14侧线采出乙醇和水的混合物7，并将该乙醇和水的混合物7送入膜回收组件15；2#甲醇回收塔14的塔釜溶液送入酯回收塔16；所述2#甲醇回收塔14共35～55块理论板，操作压力为80kPa～120kPa，2#甲醇回收塔14的液体进料位置为整个2#甲醇回收塔14的中部位置处，釜温为80～105℃；
第四步，经第三步进入膜回收组件15内的乙醇和水的混合物7在膜回收组件中进行处理，回收得到副产品乙醇8；
第五步，经第三步送入酯回收塔16内的2#甲醇回收塔14塔釜溶液，在酯回收塔16的塔釜回收得到乙醇酸甲酯的酯类物质9，在酯回收塔16塔顶采出废水；所述酯回收塔16共25～45块理论板，操作压力为80kPa～120kPa，酯回收塔16的液体进料位置为整个酯回收塔16的中部位置处，釜温为120～155℃。
本发明合成气制乙二醇的副产品回收工艺的具体流程(参见图1)是：
由合成工段过来的乙二醇粗产品1进入1#甲醇回收塔11的中部，在1#甲醇回收塔11的塔顶蒸汽经冷凝器20冷凝后，不凝器3直接排出，冷凝液进入回流罐19由泵回流进入1#甲醇回收塔11内，1#甲醇回收塔11侧线回收副产品甲醇2；1#甲醇回收塔11的塔釜溶液一部分进入再沸器加热汽化后返回1#甲醇回收塔11的塔釜，另一部分由泵17送入脱酯塔12的中上部；脱酯塔12塔顶蒸汽经冷凝器冷凝后，冷凝液进入回流罐并抽真空，一部分冷凝液回流进脱酯塔12顶部，另一部分采出杂醇、水及酯类物质22，该杂醇、水及酯类物质22送入2#甲醇回收塔；2#甲醇回收塔14塔顶蒸汽经冷凝器冷凝后部分回流进2#甲醇回收塔塔顶，同时采出副产品甲醇2，2#甲醇回收塔14侧线采出乙醇和水的混合物7，该乙醇和水的混合物7经膜回收组件15回收副产品乙醇8；2#甲醇回收塔14的塔釜溶液一部分进入再沸器加热汽化后返回2#甲醇回收塔14的塔釜，另一部分塔釜溶液由泵送入酯回收塔16中部；酯回收塔16塔釜溶液一部分进入再沸器加热汽化后返回酯回收塔16的塔釜，另一部分采出即回收得到乙醇酸甲酯等酯类物质9，酯回收塔16的塔顶经冷凝器冷凝后，部分回流，同时采出即废水10(该废水如果达到废水排放标准则可以直接排放，如果未达标需要进行废水回收)；脱酯塔12的塔釜溶液一部分由泵17送入产品塔13的中上部，另一部分经过泵送入再沸器加热汽化后返回脱酯塔12塔釜；产品塔13的塔顶蒸汽经冷凝器冷凝后，冷凝液进入回流罐并抽真空，一部分回流进入产品塔13的塔顶，另一部分采出即1,2-丁二醇和乙二醇的共沸物5，产品塔13侧线采出经冷凝器冷凝后得到产品优等品乙二醇4(该优等品乙二醇为乙二醇粗产品的主产品)，产品塔13塔釜溶液一部分经泵送入再沸器加热汽化后返回产品塔13的塔釜，另一部分直接经泵17采出重组分6，该重组分作为废液排出。
本发明中合成气制乙二醇的乙二醇粗产品中的主要物质为乙二醇、甲醇、乙醇、乙醇酸甲酯、水、碳酸二甲酯等。本发明回收工艺所用设备，是在现有的乙二醇提纯工艺的所用设备的基础上，增加1#甲醇回收塔11、2#甲醇回收塔14、膜回收组件15和酯回收塔16对合成气制乙二醇的粗产品中的副产品进行进一步的回收利用，提高原料的利用率，降低经济成本，减少废水排放。
实施例1
本实施例中合成气制乙二醇的副产品回收工艺的具体步骤是：
第一步，合成气制乙二醇的乙二醇粗产品1中乙二醇的质量百分比为45％，甲醇的质量百分比51％，乙醇的质量百分比0.5％，水的质量百分比1％，乙醇酸甲酯0.5％，杂质2％，该乙二醇粗产品1进入1#甲醇回收塔11中部，1#甲醇回收塔11塔顶经冷凝后采出少量不凝气3，在1#甲醇回收塔11侧线回收副产品甲醇2，该步骤回收得到的纯度大于或等于99.5％的副产品甲醇(该纯度指回收得到的甲醇溶液的中甲醇的质量分数)，回收的副产品甲醇可以作为原料供合成工段制备亚硝酸甲酯使用；1#甲醇回收塔11的塔釜溶液送入脱酯塔12中上部；
第二步，在脱酯塔12中上部引入第一步1#甲醇回收塔11的塔釜溶液后，脱酯塔12塔顶蒸汽经冷凝后回流，并采出杂醇、水及酯类物质22，该杂醇、水和酯类物质22送入2#甲醇回收塔14的中部；
第三步，进入2#甲醇回收塔14的中部的脱酯塔12的塔顶溶液，在2#甲醇回收塔14的塔顶采出纯度大于或等于99.5％的副产品甲醇，该副产品甲醇作为原料供合成工段制备亚硝酸甲酯回用；2#甲醇回收塔14侧线采出乙醇和水的混合物7，并将该乙醇和水的混合物7送入膜回收组件15；2#甲醇回收塔14的塔釜溶液送入酯回收塔16；
第四步，经第三步进入膜回收组件15内的乙醇和水的混合物7在膜回收组件中进行处理，回收得到副产品乙醇8；
第五步，经第三步送入酯回收塔16内的2#甲醇回收塔14塔釜溶液，在酯回收塔16的塔釜回收得到乙醇酸甲酯的酯类物质9，在酯回收塔16塔顶采出废水。
本实施例中1#甲醇回收塔11的直径为90mm，共40块理论板，减压操作，液体进料位置在第23块理论板，R＝1.8，液体进料温度65℃，塔顶温度为51℃，塔釜温度为119℃，回流温度58℃。1#甲醇回收塔侧线采出副产品甲醇的回收率为：1#甲醇回收塔回收甲醇的质量/乙二醇粗产品中甲醇的质量＝95.68％。
脱酯塔12直径为110mm，共40块理论板，减压操作，液体进料位置在第10块理论板，回流比R＝6，液体进料温度119℃，塔顶温度为36.6℃，塔釜温度为155℃，回流温度48℃。脱酯塔12的塔顶采出杂醇、水及酯类物质进入进入2#甲醇回收塔；
2#甲醇回收塔14的直径为40mm，共40块理论板，常压操作，液体进料位置在第20块理论板，侧线采出(侧采)的位置为第30块理论板，回流比R＝5，液体进料温度36.6℃，塔顶温度为64.5℃，塔釜温度为96℃，回流温度64.5℃，塔顶采出质量分数99.5％以上的副产品甲醇2，在2#甲醇回收塔副产品甲醇的回收率为：2#甲醇回收塔回收甲醇的质量/乙二醇粗产品中甲醇的质量＝4.15％；通过1#甲醇回收塔11和2#甲醇回收塔14回收得到副产品甲醇，在本实施例中，副产品甲醇的回收率＝(1#甲醇回收塔回收甲醇的质量+2#甲醇回收塔回收甲醇的质量)/乙二醇粗产品中甲醇的质量＝99.83％。
产品塔13的直径为400mm，共160块理论板，减压操作，液体进料位置在第45块理论板，侧线采出位置为第131块理论板，液体进料温度155℃，塔顶温度为155℃，塔釜温度为160℃，侧线采出优等品乙二醇4产品(该产品为合成气制乙二醇的主产品)，塔釜采出重组分6(该重组分作为废液排出)，塔顶采出1,2-丁二醇和乙二醇的共沸物5。
酯回收塔16直径为40mm，共30块理论板，常压操作，液体进料位置在第15块理论板，回流比R＝5，液体进料温度为96℃，塔顶温度为95℃，塔釜温度为153℃，回流温度99.6℃，塔釜采出富含乙醇酸甲酯的乙醇酸甲酯等酯类物质9。通过酯回收塔16回收得到乙醇酸甲酯等酯类物质9，该乙醇酸甲酯等酯类物质9中乙醇酸甲酯的含量为89.25％，最终回收得到副产品乙醇酸甲酯的回收率为：乙醇酸甲酯的回收率＝酯回收塔回收乙醇酸甲酯的质量/乙二醇粗产品中乙醇酸甲酯的质量＝80％。
通过膜回收组件15回收得到副产品乙醇8；副产品乙醇的回收率＝膜回收组件回收乙醇的质量/乙二醇粗产品中乙醇的质量＝68.8％。
实施例2
本实施例的回收工艺过程同实施例1，且乙二醇粗产品1各组分的含量同实施例1，不同之处在于本实施例中各个塔的具体参数不一样，
本实施例中1#甲醇回收塔11直径为60mm，共40块理论板，减压操作，液体进料位置在第23块理论板，回流比R＝2，液体进料温度65℃，塔顶温度为50℃，塔釜温度为67.8℃，回流温度59.5℃。1#甲醇回收塔11侧线采出副产品甲醇的回收率为：1#甲醇回收塔回收甲醇的质量/乙二醇粗产品中甲醇的质量＝39％。
脱酯塔12的直径为250mm，共40块理论板，减压操作，液体进料位置在第10块理论板，回流比R＝6，液体进料温度67.8℃，塔顶温度为29.4℃，塔釜温度为155.4℃，回流温度40℃。
产品塔13的直径为360mm，共180块理论板，减压操作，液体进料位置在第50块理论板，侧线采出位置为147块理论板，液体进料温度155.4℃，塔顶温度为155℃，塔釜温度为160.6℃，侧线采出优等品乙二醇产品，塔釜采出重组分，塔顶采出1,2-丁二醇和乙二醇的共沸物。
2#甲醇回收塔14的直径为160mm，共40块理论板，常压操作，液体进料位置在第20块理论板，侧线采出位置为第30块理论板，回流比R＝6，液体进料温度29.4℃，塔顶温度为64.5℃，塔釜温度为98.9℃，回流温度64.5℃，塔顶采出质量分数为99.5％以上的副产品甲醇，在2#甲醇回收塔副产品甲醇的回收率为：2#甲醇回收塔回收甲醇的质量/乙二醇粗产品中甲醇的质量＝60.78％；通过1#甲醇回收塔11和2#甲醇回收塔14回收得到副产品甲醇，在本实施例中，副产品甲醇的回收率＝(1#甲醇回收塔回收甲醇的质量+2#甲醇回收塔回收甲醇的质量)/乙二醇粗产品中甲醇的质量＝99.78％。
酯回收塔16的直径为40mm，共30块理论板，常压操作，液体进料位置在15块理论板，回流比R＝5，液体进料温度98.9℃，塔顶温度为95.3℃，塔釜温度为144℃，回流温度99.6℃，塔釜采出富含乙醇酸甲酯的乙醇酸甲酯等酯类物质9，其中乙醇酸甲酯的含量为80％，最终回收得到副产品乙醇酸甲酯的回收率为：乙醇酸甲酯的回收率＝酯回收塔回收乙醇酸甲酯的质量/乙二醇粗产品中乙醇酸甲酯的质量＝99.2％。
通过膜回收组件15回收得到副产品乙醇8；副产品乙醇的回收率＝膜回收组件回收乙醇的质量/乙二醇粗产品中乙醇的质量＝73.4％。
实施例3
本实施例的回收工艺过程同实施例1，不同之处在于本实施例中各个塔的具体参数不一样，乙二醇粗产品1各主要组分的含量分别为乙二醇的质量百分比为56％，甲醇的质量百分比为40％，乙醇的质量百分比0.5％，水的质量百分比1％，乙醇酸甲酯0.5％，杂质2％。
本实施例中1#甲醇回收塔11直径为80mm，共40块理论板，常压操作，液体进料位置在第25块理论板，回流比R＝2，液体进料温度65℃，塔顶温度为56℃，塔釜温度为90℃，回流温度60℃。1#甲醇回收塔11侧线采出副产品甲醇的回收率为：1#甲醇回收塔回收甲醇的质量/乙二醇粗产品中甲醇的质量＝74.65％。
脱酯塔12的直径为160mm，共40块理论板，减压操作，液体进料位置在第10块理论板，回流比R＝6，液体进料温度90℃，塔顶温度为32℃，塔釜温度为155℃，回流温度52.5℃。
产品塔13的直径为400mm，共160块理论板，减压操作，液体进料位置在第45块理论板，侧线采出位置为131块理论板，液体进料温度155℃，塔顶温度为155℃，塔釜温度为160℃，侧线采出优等品乙二醇产品，塔釜采出重组分，塔顶采出1,2-丁二醇和乙二醇的共沸物。
2#甲醇回收塔14的直径为90mm，共40块理论板，常压操作，液体进料位置在第20块理论板，侧线采出位置为第30块理论板，回流比R＝6，液体进料温度32℃，塔顶温度为64.5℃，塔釜温度为98.6℃，回流温度64.5℃，塔顶采出质量分数为99.5％以上的副产品甲醇，在2#甲醇回收塔副产品甲醇的回收率为：2#甲醇回收塔回收甲醇的质量/乙二醇粗产品中甲醇的质量＝25.2％；通过1#甲醇回收塔11和2#甲醇回收塔14回收得到副产品甲醇，在本实施例中，副产品甲醇的回收率＝(1#甲醇回收塔回收甲醇的质量+2#甲醇回收塔回收甲醇的质量)/乙二醇粗产品中甲醇的质量＝99.85％。
酯回收塔16的直径为40mm，共30块理论板，常压操作，液体进料位置在15块理论板，回流比R＝5，液体进料温度98.6℃，塔顶温度为95℃，塔釜温度为137℃，回流温度95℃，塔釜采出富含乙醇酸甲酯的乙醇酸甲酯等酯类物质9，乙醇酸甲酯等酯类物质9中乙醇酸甲酯的含量为82.44％，最终回收得到副产品乙醇酸甲酯的回收率为：乙醇酸甲酯的回收率＝酯回收塔回收乙醇酸甲酯的质量/乙二醇粗产品中乙醇酸甲酯的质量＝98.8％。
通过膜回收组件15回收得到副产品乙醇8；副产品乙醇的回收率＝膜回收组件回收乙醇的质量/乙二醇粗产品中乙醇的质量＝72.9％。
实施例4
本实施例的回收工艺过程同实施例1，不同之处在于本实施例中各个塔的具体参数不一样，乙二醇粗产品1各主要组分的含量分别为乙二醇的质量百分比为31％，甲醇的质量百分比65％，乙醇的质量百分比0.5％，水的质量百分比1％，乙醇酸甲酯0.5％，杂质2％。
本实施例中1#甲醇回收塔11直径为85mm，共40块理论板，常压操作，液体进料位置在第23块理论板，回流比R＝1.8，液体进料温度65℃，塔顶温度为57℃，塔釜温度为72.5℃，回流温度64.5℃。1#甲醇回收塔11侧线采出副产品甲醇的回收率为：1#甲醇回收塔回收甲醇的质量/乙二醇粗产品中甲醇的质量＝75.07％。
脱酯塔12的直径为190mm，共40块理论板，减压操作，液体进料位置在第10块理论板，回流比R＝6，液体进料温度72.5℃，塔顶温度为30℃，塔釜温度为155.4℃，回流温度55℃。
产品塔13的直径为345mm，共180块理论板，减压操作，液体进料位置在第50块理论板，侧线采出位置为147块理论板，液体进料温度155.4℃，塔顶温度为155℃，塔釜温度为160.6℃，侧线采出优等品乙二醇产品，塔釜采出重组分，塔顶采出1,2-丁二醇和乙二醇的共沸物。
2#甲醇回收塔14的直径为100mm，共40块理论板，常压操作，液体进料位置在第20块理论板，侧线采出位置为第30块理论板，回流比R＝5，液体进料温度30℃，塔顶温度为64.5℃，塔釜温度为99℃，回流温度64.5℃，塔顶采出质量分数为99.5％以上的副产品甲醇，在2#甲醇回收塔副产品甲醇的回收率为：2#甲醇回收塔回收甲醇的质量/乙二醇粗产品中甲醇的质量＝24.76％；通过1#甲醇回收塔11和2#甲醇回收塔14回收得到副产品甲醇，在本实施例中，副产品甲醇的回收率＝(1#甲醇回收塔回收甲醇的质量+2#甲醇回收塔回收甲醇的质量)/乙二醇粗产品中甲醇的质量＝99.83％。
酯回收塔16的直径为40mm，共30块理论板，常压操作，液体进料位置在第15块理论板，回流比R＝5，液体进料温度97.6℃，塔顶温度为93.9℃，塔釜温度为126.3℃，回流温度95℃，塔釜采出富含乙醇酸甲酯的乙醇酸甲酯等酯类物质9，该乙醇酸甲酯等酯类物质9中乙醇酸甲酯的含量为75％，最终回收得到副产品乙醇酸甲酯的回收率为：乙醇酸甲酯的回收率＝酯回收塔回收乙醇酸甲酯的质量/乙二醇粗产品中乙醇酸甲酯的质量＝95.6％。
通过膜回收组件15回收得到副产品乙醇8；副产品乙醇的回收率＝膜回收组件回收乙醇的质量/乙二醇粗产品中乙醇的质量＝67.2％。
从上述四个实施例看出，本发明可以回收合成气制乙二醇得到的乙二醇粗产品中绝大大部分的副产品甲醇(副产品甲醇回收率约为99.7％以上)，该回收的副产品甲醇的纯度较高，均在99.5％以上，该副产品甲醇可以继续作为原料供合成工段制备亚硝酸甲酯使用。同时本发明能回收部分副产品乙醇(副产品乙醇的回收率约为67.2％以上)和部分的乙醇酸甲酯(乙醇酸甲酯的回收率为80％以上)。通过本发明回收工艺的设计能够实现对原料的充分利用，有效节约了生产投资，同时进一步减少了环境污染，更有利于工业化应用。
本发明未述及之处适用于现有技术。

Claims (1)

1.一种合成气制乙二醇的副产品回收工艺，其特征在于该回收工艺的具体步骤是：
第一步，合成气制乙二醇的乙二醇粗产品进入1#甲醇回收塔中部，1#甲醇回收塔塔顶经冷凝后采出不凝气，在1#甲醇回收塔侧线回收副产品甲醇，该步骤回收得到的纯度大于或等于99.5％的副产品甲醇，回收的副产品甲醇可以作为原料供合成工段使用；1#甲醇回收塔的塔釜溶液送入脱酯塔中上部；所述1#甲醇回收塔共20～55块理论板，操作压力为80kPa～120kPa，侧采的位置为第4～6块理论板，釜温为60～130℃；
第二步，在脱酯塔中上部引入第一步1#甲醇回收塔的塔釜溶液后，脱酯塔塔顶蒸汽经冷凝后回流，并采出杂醇、水及酯类物质，该杂醇、水和酯类物质送入2#甲醇回收塔的中部；所述脱酯塔共35～55块理论板，操作压力为10kPa～20kPa，脱酯塔液体进料位置为整个脱酯塔的中上部位置处，釜温为140～165℃；
第三步，进入2#甲醇回收塔的中部的脱酯塔的塔顶溶液，在2#甲醇回收塔的塔顶采出纯度大于或等于99.5％的副产品甲醇，该副产品甲醇作为原料供合成工段回用；2#甲醇回收塔侧线采出乙醇和水的混合物，该乙醇和水的混合物进入膜回收组件；2#甲醇回收塔的塔釜溶液送入酯回收塔；所述2#甲醇回收塔共35～55块理论板，操作压力为80kPa～120kPa，2#甲醇回收塔的液体进料位置为整个2#甲醇回收塔的中部位置处，釜温为80～105℃；
第四步，经第三步进入膜回收组件内的乙醇和水的混合物在膜回收组件中进行处理，回收得到副产品乙醇；
第五步，经第三步送入酯回收塔内的2#甲醇回收塔塔釜溶液，在酯回收塔的塔釜回收得到乙醇酸甲酯的酯类物质，在酯回收塔塔顶采出废水；所述酯回收塔共25～45块理论板，操作压力为80kPa～120kPa，酯回收塔的液体进料位置为整个酯回收塔的中部位置处，釜温为120～155℃；
第六步，脱酯塔的塔釜溶液一部分由泵送入产品塔的中上部，另一部分经过泵送入再沸器加热汽化后返回脱酯塔塔釜；产品塔的塔顶蒸汽经冷凝器冷凝后，冷凝液进入回流罐并抽真空，一部分回流进入产品塔的塔顶，另一部分采出即1,2-丁二醇和乙二醇的共沸物，产品塔侧线采出经冷凝器冷凝后得到产品优等品乙二醇；产品塔塔釜溶液一部分经泵送入再沸器加热汽化后返回产品塔的塔釜，另一部分直接经泵采出重组分，该重组分作为废液排出。
CN201510656923.7A 2015-10-12 2015-10-12 一种合成气制乙二醇的副产品回收工艺 Active CN105218305B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510656923.7A CN105218305B (zh) 2015-10-12 2015-10-12 一种合成气制乙二醇的副产品回收工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510656923.7A CN105218305B (zh) 2015-10-12 2015-10-12 一种合成气制乙二醇的副产品回收工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105218305A CN105218305A (zh) 2016-01-06
CN105218305B true CN105218305B (zh) 2018-01-30

Family

ID=54987652

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510656923.7A Active CN105218305B (zh) 2015-10-12 2015-10-12 一种合成气制乙二醇的副产品回收工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105218305B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111269084A (zh) * 2018-12-04 2020-06-12 上海浦景化工技术股份有限公司 一种除去甲醇中甲酸甲酯和/或碳酸二甲酯的方法
CN109956851B (zh) * 2019-04-08 2020-04-07 宁波中科远东催化工程技术有限公司 合成气制乙二醇中乙二醇精馏的***和方法
CN109824479B (zh) * 2019-04-10 2021-12-21 天津市汇筑恒升科技有限公司 乙二醇分离精制的节能及回收工艺
CN113651686A (zh) * 2021-07-30 2021-11-16 中盐安徽红四方股份有限公司 煤制乙二醇mf废液综合利用生产甲酸钠的方法
CN114543576B (zh) * 2022-01-25 2023-08-18 中建石化工程有限公司 一种煤制乙二醇装置副产蒸气余热利用***及方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4399233A (en) * 1982-03-11 1983-08-16 Texaco Inc. Process for preparing low molecular weight oxygenated compounds from syngas using novel catalyst system
CN102372597A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 合成气制乙二醇产物的分离方法
CN103193595A (zh) * 2013-03-21 2013-07-10 安徽淮化股份有限公司 合成气制乙二醇工业中乙二醇精馏装置***及精馏工艺
CN104725191A (zh) * 2015-03-24 2015-06-24 中国五环工程有限公司 乙二醇精制分离方法及其***

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103664516B (zh) * 2013-11-29 2015-08-05 中国五环工程有限公司 合成气制乙二醇的乙二醇分离工艺

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4399233A (en) * 1982-03-11 1983-08-16 Texaco Inc. Process for preparing low molecular weight oxygenated compounds from syngas using novel catalyst system
CN102372597A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 合成气制乙二醇产物的分离方法
CN103193595A (zh) * 2013-03-21 2013-07-10 安徽淮化股份有限公司 合成气制乙二醇工业中乙二醇精馏装置***及精馏工艺
CN104725191A (zh) * 2015-03-24 2015-06-24 中国五环工程有限公司 乙二醇精制分离方法及其***

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
乙二醇生产工艺的现状及发展趋势;张有政等;《氮肥技术》;20121231;第33卷(第4期);第41-46页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN105218305A (zh) 2016-01-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105218305B (zh) 一种合成气制乙二醇的副产品回收工艺
CN103193594B (zh) 用于分离乙二醇和1,2-丁二醇的方法
CN105330514B (zh) 一种合成气制乙二醇的提纯工艺
CN105622338B (zh) 乙二醇和1,2-丁二醇的分离方法、工艺及装置
CN105218315B (zh) 一种使用分隔壁精馏塔结合热泵精制甲醇的方法及装置
CN105622337B (zh) 煤制乙二醇液相产物分离的反应精馏耦合新工艺及装置
US20170327446A1 (en) Method for Separation of Close-Boiling Mixture of Polyols
CN103254030B (zh) 煤制乙二醇生产过程中副产残液的回收方法
CN106588589A (zh) 聚甲醛二甲基醚的提纯方法
CN111377802B (zh) 一种仲丁醇的制备方法及***
CN107915612B (zh) 一种由工业副产废液丙酮制备提纯的mibk的方法
CN103772147A (zh) 乙二醇和1,2-丁二醇的分离方法
CN106866366B (zh) 一种去除乙二醇中二元醇或多元醇杂质并增产乙二醇的方法
EP1960340B1 (en) Method and apparatus for producing purified methyl isobutyl ketone
CN104447198B (zh) 丙酮加氢制异丙醇分离工艺
CN105541555B (zh) 用于分离乙二醇、丙二醇和丁二醇的反应精馏方法及装置
CN105152860A (zh) 一种精馏-渗透蒸发耦合工艺精制混合醇的方法
CN107556172B (zh) 一种生产乙二醇单叔丁基醚的工艺方法
US10421706B2 (en) Method for esterification of a diol using a reactive distillation
CN105085165B (zh) 乙二醇和二乙二醇的分离方法
CN109336847A (zh) 一种回收环氧丙烷残液的精馏***及其工作流程
CN107915615B (zh) 由工业副产废液丙酮制备提纯的mibk的方法
CN106380403B (zh) 高效分离草酸二甲酯与碳酸二甲酯的方法
CN109851583A (zh) 环氧烷烃纯化方法
CN104693005A (zh) 一种甲醇-甲酸丙酯共沸物萃取精馏分离的新工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant