CN105152283A - 一种防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于水产养殖技术领域，公开了一种防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂及其制备方法。所述缓释增氧剂由以下重量份的组分制备而成：纳米二氧化钛17～22份、稀土金属盐2.5～3.1份、电气石负离子粉0.8～1.2份、复合中药外加剂28～45份、粘合剂2.5～4份，增氧混合物82～110份、缓释剂0.2～0.5份、稳定剂1～3份、包膜剂0.5～2.5份；所述复合中药外加剂由中药原料红雪柳、油柑木皮、油渣果、小蜡树、偏翅唐松草根、丝兰和秘鲁香胶制备而成；所述增氧混合物由过氧化钙和氢氧化钙组成。本发明复合多种有效成分，所得产物具有良好的增氧功能和抗菌功能。

Description

一种防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂及其制备方法

技术领域

本发明属于水产养殖技术领域，具体涉及一种防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂及其制备方法。

背景技术

随着社会经济和交通运输的发展，大量的水产品由南方运送到北方，带动着养殖业的不断发展。水中溶解氧的含量是衡量水体自净能力的重要指标。水中好氧生物分解污染物时要消耗水中溶解氧，而溶解氧由于空气中氧气的融入和水生植物的光合作用会不断得到补充，目前，对于人工增加水中溶解氧含量的方法，使用较多的主要有曝气和投加增氧试剂，而机械曝气增加水中溶解氧的方法耗能巨大，所以大多数采用向水中投加化学试剂(常用过硫酸铵、过氧化钙、双氧水等)增加溶解氧的方法。

当水体中含有大量病源致病菌时，不仅影响水体溶解氧的含量，而且严重威胁着水产品的生存，现有抗菌剂或多或少都有一定的缺点，有的安全性不高，有的使用期限太短，有的成本高，也有的杀菌率不够好，容易产生耐药性等。而无机抗菌剂与光催化抗菌剂则能够避免这些缺陷，尤其是光催化氧化抗菌剂，近些年来发展迅速。在半导体催化材料中，纳米二氧化钛的化学稳定性好，光催化效率高，无毒无污染，另外，稀土类化合物也具有良好的抗菌活性，因此，将水体增氧与防止病原致病菌结合起来，可以改善水产养殖环境，对于水产养殖来说具有重要的意义，但目前关于将水体增氧与防止病原致病菌相结合的具体研究却鲜有报道。

发明内容

为了解决以上现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂。

本发明的另一目的在于提供一种上述防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂的制备方法。

本发明目的通过以下技术方案实现：

一种防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂，由以下重量份的组分制备而成：

纳米二氧化钛17～22份、稀土金属盐2.5～3.1份、电气石负离子粉0.8～1.2份、复合中药外加剂28～45份、粘合剂2.5～4份，增氧混合物82～110份、缓释剂0.2～0.5份、稳定剂1～3份、包膜剂0.5～2.5份；

所述复合中药外加剂由中药原料红雪柳、油柑木皮、油渣果、小蜡树、偏翅唐松草根、丝兰和秘鲁香胶制备而成；所述增氧混合物由过氧化钙和氢氧化钙组成。

所述复合中药外加剂中，中药原料红雪柳、油柑木皮、油渣果、小蜡树、偏翅唐松草根、丝兰和秘鲁香胶的有效物含量比优选为2:1:1:3:0.5:2:3。

所述增氧混合物中过氧化钙与氢氧化钙的质量比优选为5:2。

所述的粘合剂优选为聚乙烯醇、羧甲基纤维素或羟丙基甲基纤维素。

所述的缓释剂优选为海藻酸钠、羟丙基甲基纤维素和聚乙烯醇中的至少一种。

所述的稳定剂优选为硅酸钠、羟基乙叉二膦酸、三乙醇胺、硫酸镁、氨基三亚甲基膦酸和乙酰替苯胺中的至少一种。

所述的包膜剂优选为三氟化硼、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或高分子成膜剂。

上述防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂的制备方法，包括以下制备步骤：

(1)将纳米二氧化钛在超声条件下用去离子水分散均匀，得到纳米二氧化钛溶液，然后将稀土金属盐加入到上述纳米二氧化钛溶液中，控制溶液温度为65～75℃，再用稀硫酸调节pH至3.5，搅拌混合均匀，过滤，固体产物置于90℃～110℃温度条件下烘焙40～80min；

(2)将步骤(1)中烘焙后的固体产物与电气石负离子粉一起放入球磨机中研磨3～5h，得到混合粉末，将混合粉末在950℃～1000℃的高温下烧结150～220min，降温，得到稀土负载纳米二氧化钛抗菌剂；

(3)将步骤(2)得到的稀土负载纳米二氧化钛抗菌剂与复合中药外加剂混合，再依次加入增氧混合物、粘合剂、缓释剂、稳定剂和包膜剂，搅拌混合均匀后放入球磨机中研磨2h，取出后造粒，得到防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂。

步骤(1)中所述的稀土金属盐是指稀土金属硫酸盐；所述稀土金属硫酸盐是通过稀土金属水合硫酸盐经高温脱水或稀土金属酸式硫酸盐经热分解制备得到。

步骤(1)中所述的搅拌是指以350～450r/min的转速搅拌20～30min；步骤(3)中所述的搅拌是指搅拌15～45min。

步骤(3)中所述的造粒是指在铸钢模具中，室温下加压至10～16MPa，保持3.5～5h。

步骤(3)中所述的复合中药外加剂通过以下方法制备：

将红雪柳用流动的自来水冲洗干净，切成小块，置于锅炉中，加入纯净水，水量以没过药材面3～5cm为准，武火煮沸，220～280℃高温煎煮20～30min，降温至100～120℃煎煮10～15min，冷却，过滤，滤液重新加热浓缩成稠膏，然后喷雾干燥得到红雪柳浸膏粉；

将油柑木皮用流动的自来水冲洗干净，自然晾干，粉碎成粗粉，置于50～70℃的温度下处理20～30min，再将其置于80～90℃的温度下处理10～20min，再调整温度为150～180℃将油柑木皮中的水分含量处理至2％～5％时，将其置于研磨机中研磨成粉末，80～120目过筛，得到油柑木皮粉末；

将油渣果用流动的自来水冲洗干净，自然晾干，置于40～50℃的温度下处理25～35min，再将其置于70～80℃的温度下处理15～25min，再调整温度为180～220℃将油渣果中的水分含量处理至1％～2％时，将其置于研磨机中研磨成粉末，80～120目反复过筛，得到油渣果粉末；

将小蜡树用流动的自来水冲洗干净，切成小块，置于锅炉中，加入相对于小蜡树重量5～10倍量的纯净水，武火煮沸后煎煮40～60min，改文火煎煮30～40min，冷却，过滤，滤液加热浓缩成稠膏，然后喷雾干燥得到小蜡树浸膏粉；

将偏翅唐松草根用流动的自来水冲洗干净，再将其置于温度为80～90℃的烘箱中烘烤10～15min，然后调整烘箱温度至130～160℃，继续烘烤20～30min，然后将其用粉碎机粉碎，80～120目过筛，得到偏翅唐松草根粉末；

将新鲜丝兰置于烘箱中烘干，经粉碎机粉碎，过60目筛，得到干燥丝兰粉末，按照固液比为1:(60～70)加入75％～80％的乙醇溶液，置于微波炉中进行微波提取，微波功率为300W，提取时间为20～25s，然后减压抽滤，得到丝兰皂甙的乙醇溶液，进一步减压浓缩，加热蒸发去除乙醇，冷却至室温，向上述所得浓缩液中按1:1:0.8的比例加入蒸馏水和丙酮溶液，进行分离纯化，再减压浓缩，加热蒸发去除丙酮和蒸馏水，即得丝兰提取物固体颗粒；

将秘鲁香胶置于冷冻室中于-10～-4℃保存3～5h，取出，研磨成细粉，将其浸入浓度为55％～70％的乙醇中，保持10～20℃的温度条件，持续搅拌60～90min，过滤，取上清液，减压浓缩至含水量为1.5％～2％，得到秘鲁香胶提取物；

将上述红雪柳浸膏粉、油柑木皮粉末、油渣果粉末、小蜡树浸膏粉、偏翅唐松草根粉末、丝兰提取物固体颗粒和秘鲁香胶提取物按重量比为2:1:1:3:0.5:2:3混合，得到复合中药外加剂。

本发明的制备方法及所得到的产物具有如下优点及有益效果：

(1)本发明复合多种有效成分，通过综合作用，均匀释放溶氧，不仅起到普通增氧剂的增氧作用，而且还通过稀土金属盐的无机抗菌、纳米二氧化钛的光催化氧化、电气石负离子粉以及复合中药抗菌共同作用，杀菌能力强，抗菌谱广，有效防治各种病原致病菌；

(2)本发明缓释增氧剂的光催化氧化过程无毒无害，不污染水体环境，稳定性强，速效而长效，从根本上解决水质恶化问题，改善养殖环境，提高养殖产量；

(3)本发明的制备方法能够使增氧混合物与抗菌物质良好结合，充分发挥其增氧功能和抗菌功能。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1

本实施例的一种防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂，由以下重量份的组分制备而成：

纳米二氧化钛17份、稀土金属盐2.5份、电气石负离子粉0.8份、复合中药外加剂28份、聚乙烯醇2.5份，增氧混合物82份、海藻酸钠0.2份、硅酸钠1份、三氟化硼0.5份，所述复合中药外加剂是由以下中药原料制成：红雪柳、油柑木皮、油渣果、小蜡树、偏翅唐松草根、丝兰、秘鲁香胶，各中药原料的有效物含量比为2:1:1:3:0.5:2:3；所述增氧混合物是由过氧化钙与氢氧化钙按5:2的质量比例组成。

其制备方法如下：

(1)称取纳米二氧化钛粉末置于容器内，加入去离子水，采用超声波震荡仪使其分散均匀，形成分散的纳米二氧化钛溶液；将稀土金属水合硫酸盐经高温脱水制得稀土金属硫酸盐，然后将稀土金属硫酸盐加入到上述分散的纳米二氧化钛溶液中，由于稀土硫酸盐溶解于水中时会放热，控制溶液温度在65℃，再用稀硫酸调节pH至3.5，保持在该温度条件下以350r/min的转速搅拌20min，过滤，固体产物放在窖炉中用90℃低温烘焙40分钟；

(2)将步骤(1)中烘焙后的固体产物与电气石负离子粉一起放入球磨机中，均匀混合研磨3h，获得混合粉末，然后用950℃的高温烧结150min，自然降温至室温，使稀土离子包覆在二氧化钛上，制得稀土负载纳米二氧化钛抗菌剂；

(3)将步骤(2)得到的稀土负载纳米二氧化钛抗菌剂与复合中药外加剂在容器中混合，再依次加入增氧混合物、粘合剂聚乙烯醇、缓释剂海藻酸钠、稳定剂硅酸钠和包膜剂三氟化硼，搅拌15min后放入球磨机中均匀混合研磨2h，取出装入铸钢模具中，室温下缓慢加压至10MPa，保持3.5h，获得颗粒均匀的防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂。

本实施例的复合中药外加剂通过以下方法制备:

a.红雪柳处理：将红雪柳用流动的自来水冲洗干净，切成小块，置于锅炉中，加入纯净水，水量以没过药材面3cm为准，武火煮沸，220℃高温煎煮20min，降温至100℃煎煮10min，冷却，过滤，滤液重新加热浓缩成稠膏，然后喷雾干燥得到红雪柳浸膏粉，待用；

b.油柑木皮处理：将油柑木皮用流动的自来水冲洗干净，自然晾干，粉碎成粗粉，置于温度为50℃的温度下处理20min，再将其置于温度为80℃的温度下处理10min，再调整温度为150℃将油柑木皮中的水分含量处理至2～5％时，将其置于研磨机中研磨成粉末，80目反复过筛，即可获得油柑木皮粉末，待用；

c.油渣果处理：将油渣果用流动的自来水冲洗干净，自然晾干，置于温度为40℃的温度下处理25min，再将其置于温度为70℃的温度下处理15min，再调整温度为180℃将油渣果中的水分含量处理至1％时，将其置于研磨机中研磨成粉末，80目反复过筛，即可获得油渣果粉末，待用；

d.小蜡树处理：将小蜡树用流动的自来水冲洗干净，切成小块，置于锅炉中，加入相对于小蜡树重量5倍量的纯净水，武火煮沸后煎煮40min，改文火煎煮30min，冷却，过滤，滤液加热浓缩成稠膏，然后喷雾干燥得到小蜡树浸膏粉，待用；

e.偏翅唐松草根处理：将偏翅唐松草根用流动的自来水冲洗干净，再将其置于温度为80℃的烘箱中烘烤10min，然后调整烘箱温度至130℃，继续烘烤20min，将烘过的白屈菜用粉碎机粉碎，80目反复过筛，得到偏翅唐松草根粉末，待用；

f.丝兰处理：将新鲜丝兰置于烘箱中烘干，经粉碎机粉碎，过60目筛，得到干燥丝兰粉末，按照固液比为1：60加入75％的乙醇溶液，置于微波炉中进行微波提取，微波功率为300W，提取时间为20s，然后减压抽滤，得到丝兰皂甙的乙醇溶液，进一步减压浓缩，加热蒸发去除乙醇，冷却至室温，向上述所得浓缩液中按1:1:0.8的比例加入蒸馏水和丙酮溶液，进行分离纯化，再减压浓缩，加热蒸发去除丙酮和蒸馏水，即得丝兰提取物固体颗粒，待用；

g.秘鲁香胶处理：将秘鲁香胶置于冷冻室零下10至零下4℃保存3h，取出，研磨成细粉，将其浸入浓度为55％的乙醇中，保持10℃的温度条件，持续搅拌60min，过滤，取上清液，减压浓缩至含水量为1.5％，得到秘鲁香胶提取物，待用；

将上述红雪柳浸膏粉、油柑木皮粉末、油渣果粉末、小蜡树浸膏粉、偏翅唐松草根粉末、丝兰提取物固体颗粒和秘鲁香胶提取物按重量比为2:1:1:3:0.5:2:3混合，即得复合中药外加剂。

实施例2

本实施例的一种防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂，由以下重量份的组分制备而成：

纳米二氧化钛19.5份、稀土金属盐2.8份、电气石负离子粉1份、复合中药外加剂36.5份、羧甲基纤维素3.25份，增氧混合物96份、羟丙基甲基纤维素0.35份、羟基乙叉二膦酸2份、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯1.5份，所述复合中药外加剂是由以下中药原料制成：红雪柳、油柑木皮、油渣果、小蜡树、偏翅唐松草根、丝兰、秘鲁香胶，各中药原料的有效物含量比为2:1:1:3:0.5:2:3；所述增氧混合物是由过氧化钙与氢氧化钙按5:2的质量比例组成。

其制备方法如下：

(1)称取纳米二氧化钛粉末置于容器内，加入去离子水，采用超声波震荡仪使其分散均匀，形成分散的纳米二氧化钛溶液；将稀土金属酸式硫酸盐经热分解制得稀土金属硫酸盐，然后将稀土金属硫酸盐加入到上述分散的纳米二氧化钛溶液中，由于稀土硫酸盐溶解于水中时会放热，控制溶液温度在70℃，再用稀硫酸调节pH至3.5，保持在该温度条件下以400r/min的转速搅拌25min，过滤，固体产物放在窖炉中用100℃低温烘焙60分钟；

(2)将步骤(1)中烘焙后的固体产物与电气石负离子粉一起放入球磨机中，均匀混合研磨4h，获得混合粉末，然后用975℃的高温烧结185min，自然降温至室温，使稀土离子包覆在二氧化钛上，制得稀土负载纳米二氧化钛抗菌剂；

(3)将步骤(2)得到的稀土负载纳米二氧化钛抗菌剂与复合中药外加剂在容器中混合，再依次加入增氧混合物、粘合剂羧甲基纤维素、缓释剂羟丙基甲基纤维素、稳定剂羟基乙叉二膦酸和包膜剂甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，搅拌30min后放入球磨机中均匀混合研磨2h，取出装入铸钢模具中，室温下缓慢加压至13MPa，保持4.25h，获得颗粒均匀的防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂。

本实施例的复合中药外加剂通过以下方法制备:

a.红雪柳处理：将红雪柳用流动的自来水冲洗干净，切成小块，置于锅炉中，加入纯净水，水量以没过药材面4cm为准，武火煮沸，250℃高温煎煮25min，降温至110℃煎煮12.5min，冷却，过滤，滤液重新加热浓缩成稠膏，然后喷雾干燥得到红雪柳浸膏粉，待用；

b.油柑木皮处理：将油柑木皮用流动的自来水冲洗干净，自然晾干，粉碎成粗粉，置于温度为60℃的温度下处理25min，再将其置于温度为85℃的温度下处理15min，再调整温度为165℃将油柑木皮中的水分含量处理至3.5％时，将其置于研磨机中研磨成粉末，100目反复过筛，即可获得油柑木皮粉末，待用；

c.油渣果处理：将油渣果用流动的自来水冲洗干净，自然晾干，置于温度为45℃的温度下处理30min，再将其置于温度为75℃的温度下处理20min，再调整温度为200℃将油渣果中的水分含量处理至1.5％时，将其置于研磨机中研磨成粉末，100目反复过筛，即可获得油渣果粉末，待用；

d.小蜡树处理：将小蜡树用流动的自来水冲洗干净，切成小块，置于锅炉中，加入相对于小蜡树重量7.5倍量的纯净水，武火煮沸后煎煮50min，改文火煎煮35min，冷却，过滤，滤液加热浓缩成稠膏，然后喷雾干燥得到小蜡树浸膏粉，待用；

e.偏翅唐松草根处理：将偏翅唐松草根用流动的自来水冲洗干净，再将其置于温度为85℃的烘箱中烘烤12.5min，然后调整烘箱温度至145℃，继续烘烤25min，将烘过的白屈菜用粉碎机粉碎，100目反复过筛，得到偏翅唐松草根粉末，待用；

f.丝兰处理：将新鲜丝兰置于烘箱中烘干，经粉碎机粉碎，过60目筛，得到干燥丝兰粉末，按照固液比为1：65加入77.5％的乙醇溶液，置于微波炉中进行微波提取，微波功率为300W，提取时间为22.5s，然后减压抽滤，得到丝兰皂甙的乙醇溶液，进一步减压浓缩，加热蒸发去除乙醇，冷却至室温，向上述所得浓缩液中按1:1:0.8的比例加入蒸馏水和丙酮溶液，进行分离纯化，再减压浓缩，加热蒸发去除丙酮和蒸馏水，即得丝兰提取物固体颗粒，待用；

g.秘鲁香胶处理：将秘鲁香胶置于冷冻室零下10至零下4℃保存4h，取出，研磨成细粉，将其浸入浓度为62.5％的乙醇中，保持15℃的温度条件，持续搅拌75min，过滤，取上清液，减压浓缩至含水量为1.75％，得到秘鲁香胶提取物，待用；

将上述红雪柳浸膏粉、油柑木皮粉末、油渣果粉末、小蜡树浸膏粉、偏翅唐松草根粉末、丝兰提取物固体颗粒和秘鲁香胶提取物按重量比为2:1:1:3:0.5:2:3混合，即得复合中药外加剂。

实施例3

本实施例的一种防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂，由以下重量份的组分制备而成：

纳米二氧化钛22份、稀土金属盐3.1份、电气石负离子粉1.2份、复合中药外加剂45份、羟丙基甲基纤维素4份，增氧混合物110份、聚乙烯醇0.5份、乙酰替苯胺3份、高分子成膜剂2.5份，所述复合中药外加剂是由以下中药原料制成的：红雪柳、油柑木皮、油渣果、小蜡树、偏翅唐松草根、丝兰、秘鲁香胶，各中药原料的有效物含量比为2:1:1:3:0.5:2:3；所述增氧混合物是由过氧化钙与氢氧化钙按5:2的质量比例组成。

其制备方法如下：

(1)称取纳米二氧化钛粉末置于容器内，加入去离子水，采用超声波震荡仪使其分散均匀，形成分散的纳米二氧化钛溶液；将稀土金属水合硫酸盐经高温脱水制得稀土金属硫酸盐，然后将稀土金属硫酸盐加入到上述分散的纳米二氧化钛溶液中，由于稀土硫酸盐溶解于水中时会放热，控制溶液温度在75℃，再用稀硫酸调节pH至3.5，保持在该温度条件下以450r/min的转速搅拌30min，过滤，固体产物放在窖炉中用110℃低温烘焙80分钟；

(2)将步骤(1)中烘焙后的固体产物与电气石负离子粉一起放入球磨机中，均匀混合研磨5h，获得混合粉末，然后用1000℃的高温烧结220min，自然降温至室温，使稀土离子包覆在二氧化钛上，制得稀土负载纳米二氧化钛抗菌剂；

(3)将步骤(2)得到的稀土负载纳米二氧化钛抗菌剂与复合中药外加剂在容器中混合，再依次加入增氧混合物、粘合剂羟丙基甲基纤维素、缓释剂聚乙烯醇、稳定剂乙酰替苯胺和包膜剂高分子成膜剂，搅拌45min后放入球磨机中均匀混合研磨2h，取出装入铸钢模具中，室温下缓慢加压至16MPa，保持5h，获得颗粒均匀的防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂。

本实施例的复合中药外加剂通过以下方法制备:

a.红雪柳处理：将红雪柳用流动的自来水冲洗干净，切成小块，置于锅炉中，加入纯净水，水量以没过药材面5cm为准，武火煮沸，280℃高温煎煮30min，降温至120℃煎煮15min，冷却，过滤，滤液重新加热浓缩成稠膏，然后喷雾干燥得到红雪柳浸膏粉，待用；

b.油柑木皮处理：将油柑木皮用流动的自来水冲洗干净，自然晾干，粉碎成粗粉，置于温度为70℃的温度下处理30min，再将其置于温度为90℃的温度下处理20min，再调整温度为180℃将油柑木皮中的水分含量处理至5％时，将其置于研磨机中研磨成粉末，120目反复过筛，即可获得油柑木皮粉末，待用；

c.油渣果处理：将油渣果用流动的自来水冲洗干净，自然晾干，置于温度为50℃的温度下处理35min，再将其置于温度为80℃的温度下处理25min，再调整温度为220℃将油渣果中的水分含量处理至2％时，将其置于研磨机中研磨成粉末，120目反复过筛，即可获得油渣果粉末，待用；

d.小蜡树处理：将小蜡树用流动的自来水冲洗干净，切成小块，置于锅炉中，加入相对于小蜡树重量10倍量的纯净水，武火煮沸后煎煮60min，改文火煎煮40min，冷却，过滤，滤液加热浓缩成稠膏，然后喷雾干燥得到小蜡树浸膏粉，待用；

e.偏翅唐松草根处理：将偏翅唐松草根用流动的自来水冲洗干净，再将其置于温度为90℃的烘箱中烘烤15min，然后调整烘箱温度至160℃，继续烘烤30min，将烘过的白屈菜用粉碎机粉碎，120目反复过筛，得到偏翅唐松草根粉末，待用；

f.丝兰处理：将新鲜丝兰置于烘箱中烘干，经粉碎机粉碎，过60目筛，得到干燥丝兰粉末，按照固液比为1：70加入80％的乙醇溶液，置于微波炉中进行微波提取，微波功率为300W，提取时间为25s，然后减压抽滤，得到丝兰皂甙的乙醇溶液，进一步减压浓缩，加热蒸发去除乙醇，冷却至室温，向上述所得浓缩液中按1:1:0.8的比例加入蒸馏水和丙酮溶液，进行分离纯化，再减压浓缩，加热蒸发去除丙酮和蒸馏水，即得丝兰提取物固体颗粒，待用；

g.秘鲁香胶处理：将秘鲁香胶置于冷冻室零下10至零下4℃保存5h，取出，研磨成细粉，将其浸入浓度为70％的乙醇中，保持20℃的温度条件，持续搅拌90min，过滤，取上清液，减压浓缩至含水量为2％，得到秘鲁香胶提取物，待用；

将上述红雪柳浸膏粉、油柑木皮粉末、油渣果粉末、小蜡树浸膏粉、偏翅唐松草根粉末、丝兰提取物固体颗粒和秘鲁香胶提取物按重量比为2:1:1:3:0.5:2:3混合，即得复合中药外加剂。

以上实施例所得防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂的增氧效果及抗菌效果测试

1.测试对象：取某养殖水体的水30L，对其中所含的病原致病菌及含氧量进行测定，并记录数据；然后平均分成3份，置于容器内，分别贴上标签，记为水样1、水样2、水样3。

2.测试方法：分别用本发明的实施例1、实施例2、和实施例3所制备的防治养殖水体病原致病菌的缓释增氧剂分别加入到水样1、水样2、水样3这三个待测试的水样中，分时间段对水样内的病原致病菌及含氧量进行测定测定，并记录数据；

3.增氧量和抗菌效果如表1和表2所示：

表1-水体加入增氧剂后不同时间点的水体含氧量

组别

30分钟含氧量

10小时含氧量

5天含氧量

原始含氧量

	/(mg/l)	/(mg/l)	/(mg/l)	/(mg/l)
					水样1	8.6	8.5	8.2	3.5
水样2	8.9	8.6	8.3	3.5
					水样3	9.3	9.2	9.0	3.5

表2-水体加入增氧剂后不同时间点的水体病原致病菌含量

由表1和表2的数据可见，使用本发明方法制备的增氧剂增氧迅速且长效持久，而且抗菌效果明显。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂，其特征在于：所述缓释增氧剂由以下重量份的组分制备而成：

纳米二氧化钛17～22份、稀土金属盐2.5～3.1份、电气石负离子粉0.8～1.2份、复合中药外加剂28～45份、粘合剂2.5～4份，增氧混合物82～110份、缓释剂0.2～0.5份、稳定剂1～3份、包膜剂0.5～2.5份；

所述复合中药外加剂由中药原料红雪柳、油柑木皮、油渣果、小蜡树、偏翅唐松草根、丝兰和秘鲁香胶制备而成；所述增氧混合物由过氧化钙和氢氧化钙组成。

2.根据权利要求1所述的一种防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂，其特征在于：所述复合中药外加剂中，中药原料红雪柳、油柑木皮、油渣果、小蜡树、偏翅唐松草根、丝兰和秘鲁香胶的有效物含量比为2:1:1:3:0.5:2:3；所述增氧混合物中过氧化钙与氢氧化钙的质量比为5:2。

3.根据权利要求1所述的一种防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂，其特征在于：所述的粘合剂是指聚乙烯醇、羧甲基纤维素或羟丙基甲基纤维素；所述的缓释剂是指海藻酸钠、羟丙基甲基纤维素和聚乙烯醇中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的一种防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂，其特征在于：所述的稳定剂是指硅酸钠、羟基乙叉二膦酸、三乙醇胺、硫酸镁、氨基三亚甲基膦酸和乙酰替苯胺中的至少一种；所述的包膜剂是指三氟化硼、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或高分子成膜剂。

5.权利要求1～4任一项所述的一种防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂的制备方法，其特征在于包括以下制备步骤：

(1)将纳米二氧化钛在超声条件下用去离子水分散均匀，得到纳米二氧化钛溶液，然后将稀土金属盐加入到上述纳米二氧化钛溶液中，控制溶液温度为65～75℃，再用稀硫酸调节pH至3.5，搅拌混合均匀，过滤，固体产物置于90℃～110℃温度条件下烘焙40～80min；

(2)将步骤(1)中烘焙后的固体产物与电气石负离子粉一起放入球磨机中研磨3～5h，得到混合粉末，将混合粉末在950℃～1000℃的高温下烧结150～220min，降温，得到稀土负载纳米二氧化钛抗菌剂；

(3)将步骤(2)得到的稀土负载纳米二氧化钛抗菌剂与复合中药外加剂混合，再依次加入增氧混合物、粘合剂、缓释剂、稳定剂和包膜剂，搅拌混合均匀后放入球磨机中研磨2h，取出后造粒，得到防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂。

6.根据权利要求5所述的一种防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的稀土金属盐是指稀土金属硫酸盐；所述稀土金属硫酸盐是通过稀土金属水合硫酸盐经高温脱水或稀土金属酸式硫酸盐经热分解制备得到。

7.根据权利要求5所述的一种防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的搅拌是指以350～450r/min的转速搅拌20～30min；步骤(3)中所述的搅拌是指搅拌15～45min。

8.根据权利要求5所述的一种防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的造粒是指在铸钢模具中，室温下加压至10～16MPa，保持3.5～5h。

9.根据权利要求5所述的一种防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的复合中药外加剂通过以下方法制备：

将红雪柳用流动的自来水冲洗干净，切成小块，置于锅炉中，加入纯净水，水量以没过药材面3～5cm为准，武火煮沸，220～280℃高温煎煮20～30min，降温至100～120℃煎煮10～15min，冷却，过滤，滤液重新加热浓缩成稠膏，然后喷雾干燥得到红雪柳浸膏粉；

将油柑木皮用流动的自来水冲洗干净，自然晾干，粉碎成粗粉，置于50～70℃的温度下处理20～30min，再将其置于80～90℃的温度下处理10～20min，再调整温度为150～180℃将油柑木皮中的水分含量处理至2％～5％时，将其置于研磨机中研磨成粉末，80～120目过筛，得到油柑木皮粉末；

将油渣果用流动的自来水冲洗干净，自然晾干，置于40～50℃的温度下处理25～35min，再将其置于70～80℃的温度下处理15～25min，再调整温度为180～220℃将油渣果中的水分含量处理至1％～2％时，将其置于研磨机中研磨成粉末，80～120目反复过筛，得到油渣果粉末；

将小蜡树用流动的自来水冲洗干净，切成小块，置于锅炉中，加入相对于小蜡树重量5～10倍量的纯净水，武火煮沸后煎煮40～60min，改文火煎煮30～40min，冷却，过滤，滤液加热浓缩成稠膏，然后喷雾干燥得到小蜡树浸膏粉；

将偏翅唐松草根用流动的自来水冲洗干净，再将其置于温度为80～90℃的烘箱中烘烤10～15min，然后调整烘箱温度至130～160℃，继续烘烤20～30min，然后将其用粉碎机粉碎，80～120目过筛，得到偏翅唐松草根粉末；

将新鲜丝兰置于烘箱中烘干，经粉碎机粉碎，过60目筛，得到干燥丝兰粉末，按照固液比为1:(60～70)加入75％～80％的乙醇溶液，置于微波炉中进行微波提取，微波功率为300W，提取时间为20～25s，然后减压抽滤，得到丝兰皂甙的乙醇溶液，进一步减压浓缩，加热蒸发去除乙醇，冷却至室温，向上述所得浓缩液中按1:1:0.8的比例加入蒸馏水和丙酮溶液，进行分离纯化，再减压浓缩，加热蒸发去除丙酮和蒸馏水，即得丝兰提取物固体颗粒；

将秘鲁香胶置于冷冻室中于-10～-4℃保存3～5h，取出，研磨成细粉，将其浸入浓度为55％～70％的乙醇中，保持10～20℃的温度条件，持续搅拌60～90min，过滤，取上清液，减压浓缩至含水量为1.5％～2％，得到秘鲁香胶提取物；

将上述红雪柳浸膏粉、油柑木皮粉末、油渣果粉末、小蜡树浸膏粉、偏翅唐松草根粉末、丝兰提取物固体颗粒和秘鲁香胶提取物混合，得到复合中药外加剂。

10.根据权利要求9所述的一种防治养殖水体病源致病菌的缓释增氧剂的制备方法，其特征在于：所述的混合是指将红雪柳浸膏粉、油柑木皮粉末、油渣果粉末、小蜡树浸膏粉、偏翅唐松草根粉末、丝兰提取物固体颗粒和秘鲁香胶提取物按重量比为2:1:1:3:0.5:2:3混合。