CN105073875B - 经涂覆的制品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及制品,其中所述制品包括包含如下的共混物:‑至少5.0%‑至多20.0%重量的聚乳酸(PLA),基于所述共混物的总重量;‑至少5.0%‑至多92.0%重量的聚丙烯(PP)或者聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)的混合物,基于所述共混物的总重量;‑0.0%‑至多40.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量;‑至少0.1%‑至多10.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量;和‑至少0.1%‑至多40.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量,其中所述弹性体选自包括如下的组:乙烯辛烯橡胶和乙烯丁烯单体橡胶,其中所述制品至少部分地涂覆有至少一种涂料。
Description
技术领域
本发明涉及经至少部分地涂覆的制品。本发明还涉及用于形成经至少部分地涂覆的制品的工艺。
背景技术
聚烯烃例如聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)是难以涂覆的塑料。问题是由于与链烷烃的蒸发组合的低的表面张力引起的差的粘附。为了改善通常聚合物表面和特别是聚烯烃表面的浸润(润湿,wetting)和粘附性质,经常使用火焰处理。增强的浸润性质导致材料例如压敏性粘合剂、底漆(primer)和低粘附的离型涂料(release coating)的改善的涂覆性和粘附。
火焰处理器通常使用预混火焰,即,将燃料与氧化剂在燃烧之前彻底混合并且通过在火焰中发生的化学反应的速率控制燃烧速率。在预混火焰中,明亮的区域是火焰的其中温度的升高最大且反应和热释放的大部分在其中发生的部分。在火焰处理过程期间,使聚合物制品的一侧在极接近于火焰之处通过,同时聚合物表面的另一侧可在冷却的载体例如冷却的鼓上面通过,以使热变形最小化。
通常将火焰按照两种特性进行描述:火焰功率、以及氧化剂对燃料的摩尔比。火焰功率是每单位时间燃烧的燃料的体积与燃料的热焓的乘积。火焰功率的典型单位是W或Btu/hr。在火焰处理中,为了说明燃烧器的尺寸(dimension),可将火焰功率标准化,从而导致例如W/cm2或Btu/hr-in2的单位。
完全燃烧所需要的氧化剂对燃料的精确比率被称作化学计量比。例如,甲烷完全燃烧所必需的干燥空气的精确量为9.55个体积/甲烷体积;因此空气:甲烷火焰的化学计量比为9.55:1。当量比(equivalence ratio)定义为氧化剂:燃料化学计量比除以实际的氧化剂:燃料比率。对于贫燃料(或者氧化性)火焰,存在超过化学计量量的氧化剂并且因此当量比小于1。对于以化学计量比的氧化剂:燃料混合物,当量比等于1。对于富燃料的体系,当量比大于1。
几乎所有的工业火焰处理器使用以空气作为氧化剂并且以气态烃作为燃料的预混的层流(与湍流相对)火焰。典型的烃燃料包括氢气、天然气、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、乙烯、液化石油气、乙炔、或其共混物,以及城市煤气(其常常由二氧化碳、一氧化碳、氢气、甲烷和氮气的混合物组成)。还已经公开了卤素和含有卤素的化合物作为氧化剂:燃料混合物添加剂以提高聚烯烃制品对随后的涂料(coating)的粘附性。该经历火焰的(flaming)步骤通常是自动化的。
然而,对聚合物制品进行火焰处理可花费长的时间并且可为昂贵的。其还可引起工艺可变性,该工艺可变性本身又可导致较高比率的有缺陷部件。另外,该经历火焰的工艺可产生设计约束,因为部件必须被均匀地处理。
发明内容
因此,本发明的一个目的是提供这样的经至少部分地涂覆的制品:其可较快速地制造,并且具有改善的机械性质并且涂料在所述制品上的粘附改善。本发明的另一目的是提供可较可靠地制造的经至少部分地涂覆的制品。本发明的另一目的是提供可在较少的设计约束下制造的经至少部分地涂覆的制品。本发明的另一目的是提供用于较快速地形成经至少部分地涂覆的制品的工艺,所述制品具有改善的机械性质并且涂料在所述制品上的粘附改善。本发明的另一目的是提供用于较可靠地形成经至少部分地涂覆的制品的工艺。本发明的另一目的是提供用于形成这样的经至少部分地涂覆的制品的工艺:其具有较少的设计约束、具有改善的机械性质并且涂料在所述制品上的粘附改善。
本发明人现已发现,这些目的可通过本制品、产品和工艺而单独地或者以任意组合得到满足。本发明人已经惊讶地发现,将(i)聚乳酸与(ii)聚丙烯或者聚丙烯和聚乙烯的混合物以及(iii)至少一种增容剂、和优选至少一种弹性体(优选处于一定浓度)组合容许制备呈现出改善的机械和粘附性质的制品。这容许在制造经至少部分地涂覆的制品时减少(或者甚至完全除去)经历火焰的步骤,导致在成本方面和时间方面均高效得多的工艺。
根据本发明的第一方面,提供制品,其中所述制品包括包含如下的共混物:
-至少5.0%-至多20.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量;
-至少5.0%-至多92.0%重量的聚丙烯或者聚丙烯和聚乙烯的混合物,基于所述共混物的总重量;
-0.0%-至多40.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量;和
-至少0.1%-至多10.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量;
其中所述制品至少部分地涂覆有至少一种涂料。优选地,所述制品在涂覆之前未经历火焰(not-flame)(没有经历火焰(unflame))。
优选地,提供制品,其中所述制品包括包含如下的共混物:
-至少5.0%-至多20.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量;
-至少5.0%-至多92.0%重量的聚丙烯或者聚丙烯和聚乙烯的混合物,基于所述共混物的总重量;
-0.0%-至多40.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量;
-至少0.1%-至多10.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量;和
-至少0.1%-至多40.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量,其中所述弹性体选自包括如下的组:乙烯辛烯橡胶和乙烯丁烯单体橡胶;
其中所述制品至少部分地涂覆有至少一种涂料。优选地,所述制品在涂覆之前未经历火焰(没有经历火焰)。
根据本发明的第二方面,提供能通过包括如下步骤的工艺获得的制品:
-制备包含如下的共混物:
·至少5.0%-至多20.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量;
·至少5.0%-至多92.0%重量的聚丙烯或者聚丙烯和聚乙烯的混合物,基于所述共混物的总重量;
·0.0%-至多40.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量;和
·至少0.1%-至多10.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量;
-将所述共混物模塑成制品;和
-将所述制品至少部分地用至少一种涂料涂覆。
优选地,提供能通过包括如下步骤的工艺获得的制品:
-制备包含如下的共混物:
·至少5.0%-至多20.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量;
·至少5.0%-至多92.0%重量的聚丙烯或者聚丙烯和聚乙烯的混合物,基于所述共混物的总重量;
·0.0%-至多40.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量;
·至少0.1%-至多10.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量;和
·至少0.1%-至多40.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量,其中所述弹性体选自包括如下的组:乙烯辛烯橡胶和乙烯丁烯单体橡胶;
-将所述共混物模塑成制品;和
-将所述制品至少部分地用至少一种涂料涂覆。
根据第三方面,本发明提供包括根据本发明第一或第二方面的制品的机动车(交通工具,vehicle)。
根据第四方面,本发明提供形成制品的工艺,所述工艺包括如下步骤:
-制备包含如下的共混物:
·至少5.0%-至多20.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量;
·至少5.0%-至多92.0%重量的聚丙烯或者聚丙烯和聚乙烯的混合物,基于所述共混物的总重量;
·0.0%-至多40.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量;和
·至少0.1%-至多10.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量;
-将所述共混物模塑成制品;和
-将所述制品至少部分地用至少一种涂料涂覆。
优选地,本发明提供形成制品的工艺,所述工艺包括如下步骤:
-制备包含如下的共混物:
·至少5.0%-至多20.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量;
·至少5.0%-至多92.0%重量的聚丙烯或者聚丙烯和聚乙烯的混合物,基于所述共混物的总重量;
·0.0%-至多40.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量;
·至少0.1%-至多10.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量;和
·至少0.1%-至多40.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量,其中所述弹性体选自包括如下的组:乙烯辛烯橡胶和乙烯丁烯单体橡胶;
-将所述共混物模塑成制品;和
-将所述制品至少部分地用至少一种涂料涂覆。
优选地,根据本发明第一或第二方面的制品是通过根据本发明第四方面的工艺形成的。
独立权利要求和从属权利要求阐述本发明的具体和优选的特征。来自从属权利要求的特征可酌情与独立权利要求或者其它从属权利要求的特征组合。
在以下段落中,更详细地限定本发明的不同方面。如此限定的各方面可与任何其它一个或多个方面组合,除非清楚地相反指示。特别地,指示为优选的或者有利的任何特征可与指示为优选的或者有利的任何其它一个或多个特征组合。
附图说明
图1表示在实施例部分中使用的粘附试验的表征代码的表。
具体实施方式
在描述本发明的本制品和工艺之前,应理解,本发明不限于所描述的具体制品和工艺,因为这样的制品和工艺当然可变化。还应理解,本文中使用的术语不意图为限制性的,因为本发明的范围将仅由所附权利要求限制。
如本文中使用的,单数形式“(某)一个(种)(a,an)”以及“该(所述)”包括单数个和复数个指数物,除非上下文清楚地另有规定。举例来说,“(某)一个制品”意味着一个制品或超过一个制品。
如本文中使用的“包括”和“由...构组成(comprised of)”是与“包含”或“含(有)”同义的并且是包容性的或开放式的并且不排除另外的、未列举的成员、要素或方法步骤。将领会,如本文中使用的术语“包括”和“由...构组成”包括术语“由...构成(consistingof)”。
通过端点进行的数值范围的列举包含囊括在该范围内的所有整数并且酌情包括囊括在该范围内的分数(例如,1-5在涉及例如要素数量时可包含1、2、3、4并且在涉及例如测量时也可包含1.5、2、2.75和3.80)。端点的列举也包含端点值本身(例如1.0-5.0包含1.0和5.0两者)。本文中所列举的任何数值范围意图包含所有囊括在其中的子范围。
如本文中使用的,术语“烷基”(自身或者作为另一取代基的一部分)指的是具有1个或多个碳原子、例如1-20个碳原子、例如1-12个碳原子、例如1-6个碳原子、例如1-4个碳原子、例如2-3个碳原子的通过碳-碳单键结合的直链或者支化的饱和烃基。当跟在碳原子之后使用下标时,该下标指的是所命名基团可含有的碳原子数。因此,例如,C1-12烷基指的是1-12个碳原子的烷基。C1-12烷基的实例为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基和其链异构体、己基和其链异构体、庚基和其链异构体、辛基和其链异构体、壬基和其链异构体、癸基和其链异构体、十一烷基和其链异构体、十二烷基和其链异构体。任何烷基可被一个或多个卤素原子取代。示例性的卤素原子包含氯、溴、氟和碘,并且这些卤素原子之中,氟和氯是优选的。
如本文中使用的,术语“芳基”(自身或者作为另一取代基的一部分)指的是这样的多不饱和的芳族烃基:其具有单个环(即苯基)、或者多个芳族环,所述多个芳族环稠合在一起(例如萘)、或者共价连接,其典型地含有6-20碳原子(称作“C6-20芳基”);其中至少一个环是芳族的。C6-20芳基的实例包含苯基、萘基、茚满基、联苯基、或者1,2,3,4-四氢-萘基。任何烷基可被一个或多个卤素原子取代。示例性的卤素原子包含氯、溴、氟和碘,并且这些卤素原子之中,氟和氯是优选的。
如本文中使用的,术语“亚烷基”(自身或者作为另一取代基的一部分)指的是这样的烷基:其为二价的,即以两个单键与两个其它基团连接。亚烷基可为线型的或支化的并且可如本文中所指示的那样被取代。亚烷基的非限制性实例包含亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、甲基亚甲基(-CH(CH3)-)、1-甲基-亚乙基(-CH(CH3)-CH2-)、亚正丙基(-CH2-CH2-CH2-)、2-甲基亚丙基(-CH2-CH(CH3)-CH2-)、3-甲基亚丙基(-CH2-CH2-CH(CH3)-)、亚正丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)、2-甲基亚丁基(-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-)、4-甲基亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-)、亚戊基和其链异构体、亚己基和其链异构体、亚庚基和其链异构体、亚辛基和其链异构体、亚壬基和其链异构体、亚癸基和其链异构体、亚十一烷基和其链异构体、亚十二烷基和其链异构体。
如本文中使用的,术语“亚芳基”(自身或者作为另一取代基的一部分)指的是这样的芳基:其为二价的,即以两个单键与两个其它基团连接。
本说明书中所引用的所有参考文献完全引入本文作为参考。特别地,将本文中所具体涉及的所有参考文献的教导引入作为参考。
根据第一方面,本发明涉及制品,其中所述制品包括包含如下的共混物:
-至少5.0%-至多20.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量;
-至少5.0%-至多92.0%重量的聚丙烯或者聚丙烯和聚乙烯的混合物,基于所述共混物的总重量;
-0.0%-至多40.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量;和
-至少0.1%-至多10.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量;
其中所述制品至少部分地涂覆有至少一种涂料。
优选地,所述共混物包括弹性体,例如至少0.1%-至多40.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;例如至少1.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少1.0%-至多30.0%重量的弹性体、例如至少1.0%-至多25.0%重量的弹性体、例如至少5.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少5.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少5.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少5.0%且至多25.0%重量的弹性体、例如至少6.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少6.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少6.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少6.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量,例如至少7.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少7.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少7.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少7.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;优选至少8.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少8.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少8.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少8.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;优选至少9.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少9.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少9.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少9.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;例如至少10.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少10.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少10.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少10.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;例如至少11.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少11.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少11.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少11.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量。优选地,所述弹性体选自包括如下的组:乙烯辛烯橡胶(EOR)、乙烯丁烯单体橡胶(EBM)、以及其混合物。
优选地,所述制品至少部分地涂覆有与所述共混物直接接触的涂料。
优选地,所述制品为注塑制品。
根据第二方面,本发明提供能通过包括如下步骤的工艺获得的制品:
-制备包含如下的共混物:
·至少5.0%-至多20.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量;
·至少5.0%-至多92.0%重量的聚丙烯或者聚丙烯和聚乙烯的混合物,基于所述共混物的总重量;
·0.0%-至多40.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量;和
·至少0.1%-至多10.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量;
-将所述共混物模塑成制品;和
-将所述制品至少部分地用至少一种涂料涂覆;优选地,所述共混物包括弹性体,例如至少0.1%-至多40.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;例如至少1.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少1.0%-至多30.0%重量的弹性体、例如至少1.0%-至多25.0%重量的弹性体、例如至少5.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少5.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少5.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少5.0%且至多25.0%重量的弹性体、例如至少6.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少6.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少6.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少6.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量,例如至少7.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少7.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少7.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少7.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;优选至少8.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少8.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少8.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少8.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;优选至少9.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少9.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少9.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少9.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;例如至少10.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少10.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少10.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少10.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;例如至少11.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少11.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少11.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少11.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量。优选地,所述弹性体选自包括如下的组:乙烯辛烯橡胶(EOR)、乙烯丁烯单体橡胶(EBM)、以及其混合物。
优选地,所述涂料直接施加在所述共混物上。优选地,所述制品为注塑制品。优选地,将所述共混物模塑成制品的步骤包括将所述共混物注塑成制品的步骤。优选地,将所述制品至少部分地用至少一种涂料涂覆的步骤包括将所述共混物至少部分地用至少一种涂料涂覆的步骤。
在一种优选实施方式中,所述工艺包括减少的经历火焰的步骤,其中所述经历火焰的步骤可在时间上减少或者在功率上减少。在一种更优选的实施方式中,所述工艺没有任何经历火焰的步骤。所得制品也可被称作“没有经历火焰的制品”。优选地,所述制品为没有经历火焰的制品。如本文中使用的,术语“经历火焰的步骤”指的是涉及将制品例如使用空气和商业丙烷的混合物进行火焰处理的步骤,所述火焰处理如上所述经常在涂料的施加之前使用。
因此,本发明涵盖制品,其中所述制品包括包含如下的共混物:
-至少5.0%-至多20.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量;
-至少5.0%-至多92.0%重量的聚丙烯或者聚丙烯和聚乙烯的混合物,基于所述共混物的总重量;
-0.0%-至多40.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量;
-至少0.1%-至多10.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量;和
-至少0.1%-至多40.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量,其中所述弹性体选自包括如下的组:乙烯辛烯橡胶和乙烯丁烯单体橡胶;
其中所述制品是没有经历火焰的并且至少部分地涂覆有至少一种涂料。
优选地,提供制品,其中所述制品包括包含如下的共混物:
-至少5.0%-至多20.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量;
-至少5.0%-至多92.0%重量的聚丙烯或者聚丙烯和聚乙烯的混合物,基于所述共混物的总重量;
-5.0%-至多40.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量;
-至少0.1%-至多10.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量;和
-至少0.1%-至多40.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量,其中所述弹性体选自包括如下的组:乙烯辛烯橡胶和乙烯丁烯单体橡胶;
其中所述制品至少部分地涂覆有至少一种涂料。优选地,所述制品在涂覆之前未经历火焰(没有经历火焰)。
优选地,提供制品,其中所述制品包括包含如下的共混物:
-至少5.0%-至多20.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量;
-至少5.0%-至多92.0%重量的聚丙烯或者聚丙烯和聚乙烯的混合物,基于所述共混物的总重量;
-5.0%-至多40.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量;
-至少0.1%-至多10.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量;和
-至少5.0%-至多40.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量,其中所述弹性体选自包括如下的组:乙烯辛烯橡胶和乙烯丁烯单体橡胶;
其中所述制品至少部分地涂覆有至少一种涂料。优选地,所述制品在涂覆之前未经历火焰(没有经历火焰)。
优选地,提供制品,其中所述制品包括包含如下的共混物:
-至少5.0%-至多20.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量;
-至少5.0%-至多92.0%重量的聚丙烯或者聚丙烯和聚乙烯的混合物,基于所述共混物的总重量;
-5.0%-至多40.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量;
-至少0.1%-至多10.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量;和
-至少6.0%-至多30.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量,其中所述弹性体选自包括如下的组:乙烯辛烯橡胶和乙烯丁烯单体橡胶;
其中所述制品至少部分地涂覆有至少一种涂料。优选地,所述制品在涂覆之前未经历火焰(没有经历火焰)。
优选地,提供制品,其中所述制品包括包含如下的共混物:
-至少5.0%-至多20.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量;
-至少5.0%-至多92.0%重量的聚丙烯或者聚丙烯和聚乙烯的混合物,基于所述共混物的总重量;
-5.0%-至多40.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量;
-至少0.1%-至多10.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量;和
-至少7.0%-至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量,其中所述弹性体选自包括如下的组:乙烯辛烯橡胶和乙烯丁烯单体橡胶;优选至少8.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少8.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少8.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少8.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;优选至少9.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少9.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少9.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少9.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;例如至少10.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少10.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少10.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少10.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;例如至少11.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少11.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少11.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少11.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;
其中所述制品至少部分地涂覆有至少一种涂料。优选地,所述制品在涂覆之前未经历火焰(没有经历火焰)。
本制品至少部分地涂覆有至少一种涂料,优选地其中所述涂料选自包括如下的组:油漆(paint)、清漆(varnish)、粘合剂、大漆(天然漆、生漆、硝基漆、清喷漆、挥发性漆,lacquer)、以及其组合。例如,所述涂料可包括至少一个层,优选至少两个层,更优选至少三个层,优选地其中各层选自包括如下的组:油漆、清漆、粘合剂、大漆、以及其组合。例如,所述涂料可包括底涂层(base coat)和透明涂层(clear coat),或者所述涂料可包括底漆、底涂层和透明涂层。所述涂料,优选地包括油漆,可为溶剂型的或水性的。适合于涂覆所述制品的典型涂料可从BASF、DuPont、AkzoNobel、和商购得到。
所述涂料可完全地或部分地覆盖制品表面。因此,在某些实施方式中,所述制品的表面的一些部分可被一层或多层涂料涂覆,而所述表面的其它部分可为未涂覆的或者可被一个或者多个另外的层涂覆。
所述涂料,例如油漆,可包括颜料以提供某一颜色。所述涂料的颜色可选自包括如下的组:黑色、红色、橙色、黄色、绿色、蓝色、紫色、白色、褐色、银色、或者任何其它颜色。
本制品包括共混物或者由共混物制成,其中所述共混物包括至少5.0%-至多20.0%重量的聚乳酸(PLA),基于所述共混物的总重量。在一些实施方式中,所述共混物可包括至少6.0%重量、例如至少7.0%重量、例如至少8.0%重量、例如至少9.0%重量、例如至少10.0%重量、例如至少11.0%重量、例如至少12.0%重量、例如至少13.0%重量、例如至少14.0%重量、例如至少15.0%重量、例如至少16.0%重量、例如至少17.0%重量、例如至少18.0%重量、或者例如至少19.0%重量的聚乳酸。在一些实施方式中,所述共混物可包括至多19.0%、例如至多18.0%、例如至多17.0%、例如至多16.0%、例如至多15.0%、例如至多14.0%、例如至多13.0%、例如至多12.0%、例如至多11.0%、例如至多10.0%、例如至多9.0%、例如至多8.0%、例如至多7.0%、或例如至多6.0%重量的PLA,基于所述共混物的总重量。在一些实施方式中,所述共混物包括至少6.0%-至多19.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量,例如所述共混物包括至少6.0%-至多18.0%重量的聚乳酸,例如所述共混物包括至少7.0%-至多17.0%重量的聚乳酸,例如所述共混物包括至少7.0%-至多16.0%重量的聚乳酸,例如所述共混物包括至少8.0%-至多15.0%重量的聚乳酸,例如所述共混物包括至少8.0%-至多14.0%重量的聚乳酸,例如所述共混物包括至少9.0%-至多13.0%重量的聚乳酸,例如所述共混物包括至少9.0%-至多12.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量。优选地,所述共混物包括至少7.0%-至多13.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量。例如,所述共混物可包括至少8.0%-至多12.0%重量的PLA、例如至少9.0%-至多11.0%重量、例如约10.0%重量的PLA,基于所述共混物的总重量。
如本文中使用的,术语“聚乳酸”或“聚丙交酯”或“PLA”可互换地使用并且指的是含有得自乳酸的重复单元的聚(乳酸)聚合物。PLA的优选等级是Synbra PLLA 1010、PLA聚合物3251、PLA聚合物6201D、和PLA。
在一些实施方式中,所述PLA是以粒料、绒毛、或粉末的形式,优选地以粒料的形式提供的。如本文中使用的,术语“粉末”指的是经研磨的绒毛或者经研磨的粒料。
如本文中使用的,术语“聚合物产品”或“聚合物粒料”定义为通过例如使用混合和/或挤出机设备将树脂配混和均化而制备的聚合物材料。优选地,聚合物颗粒(particle)具有至多2mm、更优选至多1mm、更优选至多100μm的平均直径(D50)。D50定义为这样的颗粒大小(size):对于该颗粒大小,50%体积的颗粒具有低于该D50的大小。颗粒的平均大小优选地通过颗粒筛分进行评估。替代地,该大小可通过使用光学测量法,例如用Camsizer测量。
适合于所述共混物的PLA可根据现有技术中已知的任何方法制备。所述PLA可通过选自如下的具有所需结构的原材料的开环聚合而制备:丙交酯,其为乳酸的环状二聚体;乙交酯,其为羟基乙酸的环状二聚体;和己内酯,等等。丙交酯包含:L-丙交酯,其为L-乳酸的环状二聚体;D-丙交酯,其为D-乳酸的环状二聚体;内消旋-丙交酯,其为D-乳酸与L-乳酸的环状二聚体;以及DL-丙交酯,其为D-丙交酯与L-丙交酯的外消旋物。本共混物中使用的PLA聚合物可得自D-乳酸、L-乳酸、或其混合物。可使用两种或更多种PLA聚合物的混合物。
用于本共混物中的PLA可包括L-丙交酯和D-丙交酯的外消旋混合物的聚合反应的产物,其也被称作聚-DL-丙交酯(PDLLA)。用于本共混物中的PLA可包括内消旋-丙交酯的聚合反应的产物。用于本共混物中的PLA可包括占主要的D-丙交酯的聚合反应的产物,其也被称作聚-D-丙交酯(PDLA)。优选地,用于本共混物中的PLA包括占主要的L-丙交酯(或L,L-丙交酯)的聚合反应的产物,其也被称作聚-L-丙交酯(PLLA)。其它合适的PLA可为具有一些D乳酸单元的PLLA的共聚物。也可使用PLLA-PDLA立体复合物(stereocomplex)。
可使用不同于乳酸的共聚组分并且其包含:二羧酸、多羟基醇、羟基羧酸、内酯等,其具有两个或更多个各自能够形成酯键的官能团。这些为,例如,在分子中具有两个或更多个未反应官能团的聚酯、聚醚、聚碳酸酯等。所述羟基羧酸可选自包括如下的列表:羟基乙酸、羟基丁酸、羟基戊酸(hydroxyvaleric acid)、羟基戊酸(hydroxypentanoic acid)、羟基己酸、和羟基庚酸。
共聚物的其它实例包含:如US 2010/0113734 A1(将其完全引入本文作为参考)中公开的聚-酯-氨基甲酸酯;或者丙交酯-氨基酸共聚单体。在本共混物中也可使用PLLA-PDLA立体复合物或者共聚物立体复合物例如聚-酯-氨基甲酸酯立体复合物。合适共聚物的实例可为聚丙交酯-氨基甲酸酯共聚物,其为可通过包括如下步骤的工艺获得的反应产物:
-使通过使至少一种丙交酯单体与其中A为-OH或-NH2并且R1为取代或未取代的C1-20亚烷基或C6-20亚芳基的通式R1(A)2的二醇或二胺在催化体系的存在下在聚合条件下接触而制造的具有末端羟基的聚丙交酯与
-其中R2为取代或未取代的C1-20亚烷基或C6-20亚芳基的通式O=C=N-R2-N=C=O的二异氰酸酯化合物在催化体系的存在下在聚合条件下任选地在其中A为-OH或-NH2且R3为取代或未取代的C1-20亚烷基或C6-20亚芳基的通式R3(A)2的第二种二醇或二胺的存在下接触。优选地,所述聚丙交酯和所述聚丙交酯-氨基甲酸酯共聚物可通过反应性挤出而制造。
优选地,R1、R2和R3为含有3-20个碳原子、优选3-13个碳原子、更优选6-13个碳原子的亚芳基、或亚烷基。烷基或芳基可为取代的或未取代的。所述烷基可为线型的、环状的、饱和的或不饱和的。优选地,R1、R2和R3为亚芳基。合适二胺的实例包含1,4-丁二胺、1,6-己二胺、1,4-环己烷二胺、1,4-苯二胺、4,4'-二氨基二苯基甲烷,优选1,4-苯二胺或4,4'-二氨基二苯基甲烷。合适二醇的实例包含1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇,和优选二甲苯二醇。例如,用于获得聚丙交酯-氨基甲酸酯共聚物的丙交酯可为通过乳酸的环状二聚形成的化合物。丙交酯可以各种各样的异构体形式例如L,L-丙交酯、D,D-丙交酯和D,L-丙交酯存在。优选地,可使用L,L-丙交酯。合适二异氰酸酯的实例包含1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、4,4'-亚甲基二苯基异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、和对-亚苯基二异氰酸酯。优选地,可使用4,4'-亚甲基二苯基异氰酸酯。
在一种优选实施方式中,用于本共混物中的PLA包括PLLA。在一个实施方式中,用于本共混物中的PLA可包括PLA和至少一种其它聚合物的物理聚合物共混物。
在一个实施方式中,所述聚乳酸具有至少1.228g/cm3(=g/cc)、例如至少1.230g/cm3、例如至少1.232g/cm3、例如至少1.235g/cm3的比重,其是根据ASTM D792测定的。在一个实施方式中,所述聚乳酸具有至多1.255g/cm3、例如至多1.250g/cm3、例如至多1.248g/cm3、例如至多1.245g/cm3的比重,其是根据ASTM D792测定的。在一个实施方式中,所述聚乳酸具有约1.228g/cm3-约1.255g/cm3、例如约1.230g/cm3-约1.250g/cm3、例如约1.232g/cm3-约1.248g/cm3、例如约1.235g/cm3-约1.245g/cm3的比重,其是根据ASTMD792测定的。
在一个实施方式中,所述聚乳酸可呈现至少140℃、例如至少145℃、例如至少150℃、例如至少160℃的结晶熔融温度,其是根据ASTM D3418测定的。在一个实施方式中,所述聚乳酸可呈现至多190℃、例如至多185℃、例如至多180℃、例如至多170℃的结晶熔融温度,其是根据ASTM D3418测定的。在一个实施方式中,所述聚乳酸可呈现约140℃-约190℃、例如约145℃-约185℃、例如约150℃-约180℃、例如约160℃-约170℃的结晶熔融温度,其是根据ASTM D3418测定的。
在一个实施方式中,所述聚乳酸可呈现至少45℃、例如至少50℃、例如至少50℃、例如至少55℃的玻璃化转变温度,其是根据ASTM D3417测定的。在一个实施方式中,所述聚乳酸可呈现至多85℃、例如至多80℃、例如至多70℃、例如至多60℃的玻璃化转变温度,其是根据ASTM D3417测定的。在一个实施方式中,所述聚乳酸可呈现约45℃-约85℃、例如约50℃-约80℃、例如约50℃-约70℃、例如约55℃-约60℃的玻璃化转变温度,其是根据ASTMD3417测定的。
在一个实施方式中,所述聚乳酸可呈现至少4,000psi、例如至少5,000psi、例如至少6,000psi的拉伸屈服强度,其是根据ASTM D638测定的。在一个实施方式中,所述聚乳酸可呈现至多25,000psi、例如至多15,000psi、例如至多10,000psi的拉伸屈服强度,其是根据ASTM D638测定的。在一个实施方式中,所述聚乳酸可呈现约4,000psi-约25,000psi、例如约5,000psi-约15,000psi、例如约6,000psi-约10,000psi的拉伸屈服强度,其是根据ASTM D638测定的。
在一个实施方式中,所述聚乳酸可呈现至少0.5%、例如至少1.0%、例如至少1.5%的拉伸伸长率,其是根据ASTM D638测定的。在一个实施方式中,所述聚乳酸可呈现至多20.0%、例如至多10.0%、例如至多6.0%的拉伸伸长率,其是根据ASTM D638测定的。在一个实施方式中,所述聚乳酸可呈现约0.5%-约20.0%、例如约1.0%-约10.0%、例如约1.5%-约6.0%的拉伸伸长率,其是根据ASTM D638测定的。
在一个实施方式中,所述聚乳酸可呈现至少0.1ft-lb/in、例如至少0.15ft-lb/in、例如至少0.2ft-lb/in的缺口悬臂梁冲击,其是根据ASTM D256方法A测定的。在一个实施方式中,所述聚乳酸可呈现至多0.8ft-lb/in、例如至多0.6ft-lb/in、例如至多0.5ft-lb/in的缺口悬臂梁冲击,其是根据ASTM D256方法A测定的。在一个实施方式中,所述聚乳酸可呈现约0.1ft-lb/in-约0.8ft-lb/in、例如约0.15ft-lb/in-约0.6ft-lb/in、例如约0.2ft-lb/in-约0.5ft-lb/in的缺口悬臂梁冲击,其是根据ASTM D256方法A测定的。
在一个实施方式中,所述聚乳酸可呈现至少1.05g/cm3、例如至少1.06g/cm3、例如至少1.07g/cm3的熔体密度,其是根据ASTM D1238在230℃下测定的。在一个实施方式中,所述聚乳酸可呈现至多1.11g/cm3、例如至多1.10g/cm3、例如至多1.09g/cm3的熔体密度,其是根据ASTM D1238在230℃下测定的。在一个实施方式中,所述聚乳酸可呈现约1.05g/cm3-约1.11g/cm3、例如约1.06g/cm3-约1.10g/cm3、例如约1.07g/cm3-约1.09g/cm3的熔体密度,其是根据ASTM D1238在230℃下测定的。
在一个实施方式中,所述聚乳酸具有至少10.0g/10分钟、例如至少12.0g/10分钟、例如至少15.0g/10分钟的熔体指数MI2,其是根据ASTM D1238在210℃下、在2.16kg负荷下测定的。在一个实施方式中,所述聚乳酸具有至多80.0g/10分钟、例如至多60.0g/10分钟、例如至多40.0g/10分钟的熔体指数MI2,其是根据ASTM D1238在210℃下、在2.16kg负荷下测定的。在一种优选实施方式中,所述聚乳酸具有至少10.0g/10分钟且至多80.0g/10分钟、例如至少12.0g/10分钟且至多60.0g/10分钟、例如至少15.0g/10分钟且至多40.0g/10分钟的熔体指数MI2,其是根据ASTM D1238在210℃下、在2.16kg负荷下测定的。
本制品包括如下共混物或由如下共混物制成:所述共混物包括至少5.0%-至多92.0%重量的聚丙烯(PP)或者聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)的混合物,基于所述共混物的总重量。
如本文中使用的,术语“基于丙烯的聚合物”指的是聚丙烯以及聚丙烯和聚乙烯的混合物。如本文中使用的,术语“聚丙烯和聚乙烯的混合物”指的是聚丙烯聚合物与聚乙烯聚合物的混合物,以及聚丙烯-聚乙烯共聚物。
在一些实施方式中,所述PP(或者PP与PE的混合物)是以粒料、绒毛、或粉末形式,优选地以粒料形式提供的。
在一些实施方式中,所述PP和PE的混合物包括一种或多种聚丙烯多相共聚物。在一些实施方式中,所述PP和PE的混合物由一种或多种聚丙烯多相共聚物构成。术语“聚丙烯多相共聚物”(PPHC)指的是结合有(即含有)共聚物相或组分的聚丙烯或聚丙烯共聚物基体相。所述共聚物相可包含乙烯与任选的高级α-烯烃聚合物,例如无定形乙烯-丙烯共聚物。在一些实施方式中,所述PP和PE的混合物包括或者由如下组成:作为共聚物的具有乙烯的聚丙烯多相共聚物。
PPHC的共聚物相可为丙烯(C3)和乙烯(C2)的无规共聚物,其也被称作乙烯/丙烯橡胶(EPR)。不希望受理论限制,PPHC的EPR部分可具有橡胶特性,其在引入均聚物组分的基体内时可起到为PPHC提供提高的冲击强度的作用。在一个实施方式中,PPHC的EPR部分占PPHC的至少18重量%(重量%=%重量)、例如PPHC的至少22重量%。在一个实施方式中,PPHC的EPR部分占PPHC的至多30重量%、例如PPHC的至多26重量%。在一个实施方式中,PPHC的EPR部分占PPHC的18重量%-30重量%、例如PPHC的22重量%-26重量%。
在一个实施方式中,PPHC的EPR部分中存在的乙烯的量为至少35重量%、例如至少40重量%、基于EPR部分的总重量。在一个实施方式中,PPHC的EPR部分中存在的乙烯的量为至多50重量%、例如至多45重量%,基于EPR部分的总重量。在一个实施方式中,PPHC的EPR部分中存在的乙烯的量为35重量%-50重量%、例如40重量%-45重量%,基于EPR部分的总重量。PPHC的EPR部分中可存在的乙烯的量可以分光光度法使用傅立叶变换红外光谱法(FTIR)方法测定。具体地,对于一系列具有已知EPR乙烯含量的样品记录聚合物样品的FTIR光谱。对于各乙烯浓度可计算在720cm-1/900cm-1处的透射率之比,然后可构造校准曲线。然后可进行对该校准曲线的线性回归分析以推导出方程,然后使用该方程确定样品材料的EPR乙烯含量。
在一个实施方式中,PPHC的共聚物相具有至少8重量%、例如至少10重量%、例如至少11重量%、例如至少12重量%的乙烯浓度,基于PPHC的总重量。在一个实施方式中,PPHC的共聚物相具有至多18重量%、例如至多16重量%、例如至多15重量%、例如至多14重量%的乙烯浓度,基于PPHC的总重量。在一个实施方式中,PPHC的共聚物相具有8重量%-18重量%、例如10重量%-16重量%、例如11重量%-15重量%、例如12重量%-14重量%的乙烯浓度,基于PPHC的总重量。
在一些实施方式中,提高乙烯含量使PPHC的冲击强度提高。合适的聚丙烯多相共聚物的实例没有限制地包含例如如下的产品:Total 5571(具有11重量%的C2含量)、PPC7810(具有13.5重量%的C2含量)和PPC9760(具有8重量%的C2含量),其为来自TotalPetrochemicals的可商购得到的产品。
当所述基于丙烯的聚合物包括超过一种聚丙烯多相共聚物时,多种PPHC的EPR部分的乙烯含量可通过将单独的PPHC的乙烯含量基于各PPHC的相对量进行重量加权而作为平均乙烯含量计算。例如,包括22重量%的具有8重量%的乙烯含量的第一PPHC(例如,PPHC9760)和65重量%的具有13.5重量%的乙烯含量的第二PPHC(例如,PPHC 7810)的聚烯烃具有等于10.5重量%的平均乙烯含量值,其是通过将单独的PPHC的相对量乘以它们的乙烯含量而计算的(即,0.22*8重量%+0.65*13.5重量%=10.5重量%)。
在一个实施方式中,所述基于丙烯的聚合物包括聚丙烯均聚物。除非另有规定,术语“聚丙烯均聚物”指的是丙烯均聚物即聚丙烯,或者如下的那些聚烯烃:其主要由丙烯组成并且可含有最高至0.5重量%的其它共聚单体,所述其它共聚单体包含但不限于C2-C8α-烯烃(例如,乙烯和1-丁烯),其中共聚单体的量不足以显著地改变丙烯聚合物的无定形或者结晶性性质。尽管可能存在少量的其它共聚单体,但是该聚丙烯通常被称作聚丙烯均聚物。
术语“共聚单体”指的是适于与烯烃单体、优选乙烯或丙烯单体聚合的烯烃共聚单体。共聚单体可包括但不限于脂族C2-C20α-烯烃。合适的脂族C2-C20α-烯烃的实例包含乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯。在一个实施方式中,所述共聚单体为乙酸乙烯酯。术语“共聚物”指的是通过在相同聚合物链中连接两种不同类型而制得的聚合物。术语“均聚物”指的是通过将烯烃单体在不存在共聚单体的情况下连接而制得的聚合物。共聚单体的量可为基于聚丙烯的重量的0-12重量%,更优选地其可为0-9重量%和最优选地其可为0-7重量%。共聚物可为无规或嵌段(多相)共聚物。优选地,所述共聚物为无规共聚物。
在一个实施方式中,所述基于丙烯的聚合物包括基于聚丙烯的无规共聚物。除非另有规定,术语“基于丙烯的无规共聚物”指的是由主要的丙烯和某一量的至少一种共聚单体组成的共聚物,其中所述聚合物包含相对于聚合物总重量的至少约0.1重量%、例如至少约0.8重量%、例如至少约2.0重量%、例如至多5.0重量%的共聚单体。所述共聚单体可选自C2-C10链烯烃。例如,所述共聚单体可选自乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯、以及其组合。在一个具体实施方式中,所述共聚单体包含乙烯。进一步地,术语“无规共聚物”指的是由如下大分子形成的共聚物:其中在链中的任何给定部位处找到给定单体单元的可能性不依赖于相邻单元的性质。
在一个实施方式中,所述基于丙烯的聚合物可在一种或多种催化剂的存在下形成,所述催化剂可为铬、茂金属、后茂金属、齐格勒-纳塔催化剂、或其组合。在一个实施方式中,用于制备基于聚丙烯的聚合物的催化剂为铬催化剂。在一个实施方式中,用于制备基于聚丙烯的聚合物的催化剂为茂金属催化剂。在一个实施方式中,用于制备基于聚丙烯的聚合物的催化剂为后茂金属催化剂。在一个实施方式中,用于制备基于聚丙烯的聚合物的催化剂为齐格勒-纳塔催化剂。
在一个实施方式中,所述基于丙烯的聚合物可以气相工艺形成。在一个实施方式中,所述基于丙烯的聚合物可以淤浆工艺形成。在一个实施方式中,所述基于丙烯的聚合物具有单峰(或单一峰)分子量分布。在一个实施方式中,所述基于丙烯的聚合物具有多峰例如双峰分子量分布。
在一个实施方式中,所述聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)的混合物包括聚乙烯(PE)。聚乙烯例如高密度聚乙烯(HDPE)例如可为所述聚合物共混物提供另外的抗冲性以及抗刮擦(划痕,scratch)性,同时还提高所述共混物的刚性。当PPHC具有小于约12.5重量%的乙烯含量(或者平均C2含量)时,聚乙烯的引入可为特别有用的。合适HDPE的实例没有限制地包含,可从Total Petrochemicals商购得到的产品M6091。所述聚乙烯可具有在范围约1重量%-20重量%内的浓度,基于所述聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)的混合物的总重量。
所述聚乙烯可选自,但不限于,LDPE(低密度聚乙烯)、LLDPE(线型低密度聚乙烯)、和HDPE(高密度聚乙烯)、及其共混物。所述聚乙烯可选自,但不限于,超高分子量(UHMW)、高分子量(HMW)、中分子量(MMW)和低分子量(LMW)。所述聚乙烯可在本领域中已知的任何催化剂例如铬催化剂、齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂或后茂金属催化剂的存在下制造。优选地,用于所述共混物中的聚乙烯具有0.1g/10分钟-100g/10分钟、优选0.3g/10分钟-10.0g/10分钟的熔体指数(MI2),其是根据ISO 1133、条件D、在190℃下、在2.16kg负荷下测量的。在一个实施方式中,所述聚乙烯具有0.900g/cm3-0.960g/cm3、优选0.915g/cm3-0.940g/cm3的密度。
在一个实施方式中,所述聚丙烯具有至少4.0g/10分钟、例如至少10.0g/10分钟、例如至少15.0g/10分钟的熔体指数MI2,其是根据ISO 1133、在230℃下、在2.16kg负荷下测定的。在一个实施方式中,所述聚丙烯具有至多100.0g/10分钟、例如至多40.0g/10分钟、例如至多30.0g/10分钟的熔体指数MI2,其是根据ISO 1133、在230℃下、在2.16kg负荷下测定的。在一种优选实施方式中,所述聚丙烯具有至少4.0g/10分钟且至多100.0g/10分钟、优选至少10.0g/10分钟且至多40.0g/10分钟、优选至少15.0g/10分钟且至多30.0g/10分钟的熔体指数MI2,其是根据ISO 1133、在230℃下、在2.16kg负荷下测定的。
在一个实施方式中,所述聚丙烯和聚乙烯的混合物具有至少4.0g/10分钟、例如至少10.0g/10分钟、例如至少15.0g/10分钟的熔体指数MI2,其是根据ISO 1133、在230℃下、在2.16kg负荷下测定的。在一个实施方式中,所述聚丙烯和聚乙烯的混合物具有至多100.0g/10分钟、例如至多40.0g/10分钟、例如至多30.0g/10分钟的熔体指数MI2,其是根据ISO 1133、在230℃下、在2.16kg负荷下测定的。在一种优选实施方式中,所述聚丙烯和聚乙烯的混合物具有至少4.0g/10分钟且至多100.0g/10分钟、优选至少10.0g/10分钟且至多40.0g/10分钟、优选至少15.0g/10分钟且至多30.0g/10分钟的熔体指数MI2,其是根据ISO1133、在230℃下、在2.16kg负荷下测定的。
在一个实施方式中,所述聚丙烯和聚乙烯的混合物具有基于所述聚丙烯和聚乙烯的混合物的总重量的至少1.0%重量、例如至少2.0%、例如至少5.0%、例如至少10.0%、例如至少15.0%、例如至少20.0%、例如至少30.0%、例如至少40.0%的乙烯含量。所述聚丙烯和聚乙烯的混合物可具有基于所述聚丙烯和聚乙烯的混合物的总重量的至多50.0%重量、例如至多40.0%、例如至多30.0%、例如至多20.0%、例如至多10.0%、例如至多5.0%、例如至多2.0%的乙烯含量。所述聚丙烯和聚乙烯的混合物可具有基于所述聚丙烯和聚乙烯的混合物的总重量的至少10.0%重量且至多20%重量、例如至少11.0%重量且至多19.0%重量、例如至少12.0%重量且至多18.0%重量的乙烯含量。
在一个实施方式中,所述聚丙烯和聚乙烯的混合物具有基于所述聚丙烯和聚乙烯的混合物的总重量的至少50.0%重量、例如至少60.0%、例如至少70.0%、例如至少80.0%、例如至少90.0%、例如至少95.0%、例如至少98.0%、例如至少99.0%的丙烯含量。
在一个实施方式中,所述聚丙烯具有0.895-0.920g/cm3、优选0.900-0.915g/cm3、优选0.905-0.910g/cm3的密度,如用ISO 1183标准测定的。在一个实施方式中,所述聚丙烯和聚乙烯的混合物具有0.895-0.920g/cm3、优选0.900-0.915g/cm3、优选0.905-0.910g/cm3的密度,如用ISO 1183标准在23℃下测定的。
本制品包括如下共混物或者由如下共混物制成:其包括基于所述共混物的总重量的0.0%-至多40.0%重量的无机填料。例如,所述共混物可包括至少5.0%重量的无机填料,例如至少10.0%、例如至少15.0%、例如至少20.0%、例如至少25.0%、例如至少30.0%、例如至少35.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量。例如,所述共混物可包括至多35.0%、例如至多30.0%、例如至多25.0%、例如至多20.0%、例如至多15.0%、例如至多10.0%、例如至多5.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量。例如,所述共混物可包括5.0%-35.0%、例如10.0%-30.0%、例如15.0%-25.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量。在一个实施方式中,所述共混物包括一种或多种无机填料以提高由本文中描述的聚合物组合物形成的制品的挠曲模量和拉伸机械性质。引入一种或多种无机填料还可提高例如由本文中描述的聚合物组合物形成的制品的例如热变形温度的性质。合适的无机填料包含滑石、炭黑、石灰石、大理石、陶瓷、和本领域技术人员已知的其它常见的无机填料。优选地,所述无机填料为滑石。
优选地,所述制品包括如下共混物或者由如下共混物制成:其包括基于所述共混物的总重量的至少5.0%重量的滑石,例如基于所述共混物的总重量的至少10.0%、例如至少15.0%、例如至少20.0%、例如至少25.0%、例如至少30.0%、例如至少35.0%重量的滑石。例如,所述共混物可包括基于所述共混物的总重量的至多40.0%重量的滑石、例如基于所述共混物的总重量的至多35.0%重量的滑石。例如,所述共混物可包括5.0%-40.0%重量的滑石,例如10.0%-35.0%、例如15.0%-25.0%重量的滑石,基于所述共混物的总重量。
优选地,所述滑石具有这样的颗粒大小分布:其具有至少6.0μm、优选至少7.0μm、优选至少8.0μm、优选至少9.0μm、优选至少10.0μm的D50,其是用Malvern 2000衍射仪测量的。优选地,所述滑石具有这样的颗粒大小分布:其具有至少15.0μm、优选至少17.50μm、优选至少20.0μm、优选至少22.5μm、优选至少25.0μm的D90,其是用Malvern 2000衍射仪测量的。在一些实施方式中,所述滑石具有这样的颗粒大小分布:其具有至少6.0μm的D50和至少15.0μm的D90,优选至少7.0μm的D50和至少17.5μm的D90,优选至少8.0μm的D50和至少20.0μm的D90,优选至少9.0μm的D50和至少22.5μm的D90,优选至少10.0μm的D50和至少25.0μm的D90,其是用Malvern 2000衍射仪测量的。滑石颗粒大小分布(PSD)D50是通过在Malvern型分析仪(Malvern 2000)上的激光衍射分析测量的。颗粒大小分布D50定义为这样的颗粒大小:对于该颗粒大小,50%体积的颗粒具有低于该D50的大小。颗粒大小分布D90定义为这样的颗粒大小:对于该颗粒大小,90%体积的颗粒具有低于该D90的大小。
由包括作为弹性体的乙烯辛烯橡胶或乙烯丁烯单体橡胶和至少5%重量的滑石的本共混物制成的制品显示出改善的机械性质和改善的涂料适应性。例如,由包括作为弹性体的乙烯辛烯橡胶或乙烯丁烯单体橡胶和至少5%重量的高纵横比的滑石的本共混物制成的制品显示出改善的拉伸模量。
本制品包括如下共混物或者由如下共混物制成:其包括基于所述共混物的总重量的至少0.1%-至多10.0%重量的增容剂。在一个实施方式中,所述共混物包括至少0.5%重量的增容剂、例如至少1.0%重量的增容剂、例如至少2.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量。在一个实施方式中,所述共混物包括至多8.0%重量的增容剂、例如至多7.0%重量的增容剂、例如至多5.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量。在一个实施方式中,所述共混物包括0.5%-8.0%重量的增容剂、例如1.0%-7.0%重量的增容剂、例如2.0%-5.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量。
在一种优选实施方式中,所述增容剂为环氧官能化的聚烯烃。适合用于本公开内容中的环氧官能化的聚烯烃的实例没有限制地包含环氧官能化的聚丙烯例如甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的聚丙烯(PP-g-GMA)、环氧官能化的聚乙烯例如聚乙烯-co-甲基丙烯酸缩水甘油酯(PE-co-GMA)、以及其组合。适合用于本公开内容中的环氧官能化的聚乙烯的实例包含作为来自Arkema的可商购得到的产品的GMA产品,例如:AX8840产品,其为乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的无规共聚物(PE-co-GMA),该无规共聚物具有8%GMA含量(通过FTIR测量);或者AX8900产品,其为乙烯、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的无规三元共聚物,该无规三元共聚物具有8%GMA含量。优选地,所述增容剂为环氧官能化的聚丙烯,优选地其中所述增容剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的聚丙烯(PP-g-GMA)。在一个实施方式中,所述PP-g-GMA具有至少1%-至多15%重量的接枝率,基于所述PP-g-GMA的总重量。
在一个实施方式中,所述增容剂为包括如下的共聚物或者三元共聚物:
(a)50.0-99.9重量%的乙烯或苯乙烯单体;
(b)0.1-50.0重量%的包含酸酐、环氧或羧酸的不饱和单体;和
(c)0.0-50.0重量%的(甲基)丙烯酸酯单体。
所述任选的共聚物或三元共聚物包括:乙烯或苯乙烯单体,包含酸酐、环氧或羧酸的不饱和单体,和任选地,(甲基)丙烯酸酯单体。
优选地,所述共聚物或者三元共聚物包括:
(a)50.0-99.9重量%、优选50.0-99.8重量%的乙烯或苯乙烯单体;
(b)0.1-50.0重量%的包含酸酐、环氧或羧酸的不饱和单体;和
(c)0.0-50.0重量%的(甲基)丙烯酸酯单体;组分的总和为100.0重量%。
在一个实施方式中,所述共聚物包括:
(a)50.0-99.9重量%、优选50.0-99.0重量%的乙烯或苯乙烯单体;
(b)0.1-50.0重量%、优选1.0-50.0重量%的包含酸酐、环氧或羧酸的不饱和单体;组分的总和为100.0重量%。
在一个实施方式中,所述三元共聚物包括:
(a)50.0-99.8重量%的乙烯或苯乙烯单体;
(b)0.1-50.0重量%的包含酸酐、环氧或羧酸的不饱和单体;和
(c)0.1-50.0重量%的(甲基)丙烯酸酯单体;组分的总和为100.0重量%。
在一些实施方式中,乙烯或苯乙烯单体(a)以50.0-99.9重量%、优选50.0-99.8重量%、更优选60.0-99.5重量%、甚至更优选65.0-99.0重量%、最优选70.0-98.0重量%存在。在所述共聚物的一些实施方式中,乙烯或苯乙烯单体可以90.0-98.0重量%存在。
在一些实施方式中,不饱和单体(b)优选地选自包含酸酐或环氧的不饱和单体。更优选地,不饱和单体(b)选自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或马来酸酐。不饱和单体(b)优选地以所述共聚物或者三元共聚物的0.1-40.0重量%、更优选0.2-30.0重量%、甚至更优选0.3-20.0重量%、还甚至更优选0.3-15.0重量%和最优选0.3-10.0重量%存在。
如果存在(甲基)丙烯酸酯单体(c),则其优选地选自具有1-10个碳原子的那些丙烯酸酯例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、或(甲基)丙烯酸正辛酯。如果存在,其优选地构成所述三元共聚物的0.1-50.0重量%、优选所述三元共聚物的0.5-40.0重量%、更优选1.0-30.0重量%、甚至更优选2.0-25.0重量%和最优选5.0-25.0重量%。
所述乙烯或苯乙烯单体与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或马来酸酐的共聚物可包含50.0-99.0重量%的乙烯或苯乙烯单体和1.0-50.0重量%的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或马来酸酐,优选90.0-98.0重量%的乙烯或苯乙烯单体和2.0-10.0重量%的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或马来酸酐,组分的总和为100.0重量%。
所述乙烯或苯乙烯单体、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或马来酸酐、和(甲基)丙烯酸酯单体的三元共聚物可包含50.0-98.8重量%的乙烯或苯乙烯单体、0.2-10.0重量%的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或马来酸酐和1.0-50.0重量%的(甲基)丙烯酸酯单体,组分的总和为所述三元共聚物的100.0%。优选地,所述三元共聚物可包含55.0-97.7重量%的乙烯或苯乙烯单体、0.3-8.0%的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或马来酸酐、和2.0-35.0%的(甲基)丙烯酸酯单体,组分的总和为所述三元共聚物的100%。
还更优选地,所述共聚物或者三元共聚物选自:乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物,和乙烯或苯乙烯、丙烯酸酯单体、和甲基丙烯酸缩水甘油酯或马来酸酐的三元共聚物。在那些之中,可使用例如:由Arkema France以商标AX 8840出售的乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物,由Arkema France以名称4700出售的乙烯、丙烯酸乙酯和马来酸酐的三元共聚物,以及由BASF以商标出售的苯乙烯单体、丙烯酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物。
在一些实施方式中,所述共聚物或三元共聚物选自乙烯或苯乙烯单体、丙烯酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物。优选地,所述丙烯酸酯为丙烯酸甲酯。这样的三元共聚物的实例为由Arkema France出售的AX 8900其包括68重量%的乙烯单体、8重量%的甲基丙烯酸缩水甘油酯和24重量%的丙烯酸甲酯。
所述共混物可被整个地着色。在一些实施方式中,将所述共混物整个地例如用黑色或灰色颜料、优选仅用黑色颜料着色。在一些实施方式中,所述共混物未被整个地着色。
在一种优选实施方式中,所述共混物包括基于所述共混物的总重量的从0.0%到至多10.0%重量、优选至多5.0%、优选至多2.0%、优选至多1.0%、优选至多0.5%、优选至多0.2%、优选至多0.1%、优选至多0.05%、优选至多0.02%、优选至多0.01%的颜料。优选地,所述共混物基本上不含颜料。
在一种优选实施方式中,所述共混物包括弹性体。所述弹性体可向所述聚合物共混物提供另外的抗冲性。实际上,弹性体的引入可有效地提高由PPHC的乙烯/聚丙烯橡胶部分提供的所述共混物的弹性抗冲行为。因此,当PPHC具有小于约12.5重量%的乙烯含量(或平均C2含量)时,弹性体的引入可为特别有用的。合适弹性体的实例没有限制地包含,包括乙烯的弹性体例如乙烯丙烯橡胶(EPR)、乙烯丙烯二烯单体(EPDM)、乙烯辛烯橡胶(EOR)、和乙烯丁烯单体橡胶(EBM)。EPDM是与所述聚丙烯多相共聚物中的EPR部分类似的弹性体。在一些优选的实施方式中,所述弹性体选自包括如下的组:乙烯辛烯橡胶(EOR)和乙烯丁烯单体橡胶(EBM)、以及其混合物。在一些优选的实施方式中,所述弹性体为乙烯辛烯橡胶(EOR),其也被称作C2-C8共聚物。在一些优选的实施方式中,所述弹性体为乙烯丁烯单体橡胶(EBM),其也被称作C2-C4共聚物。由本共混物制造并且包括EOR或EBM的制品显示出改善的机械性质和改善的涂料适应性。例如,由本共混物制造并且包括EOR或EBM的制品显示出改善的断裂伸长率。
在一种优选实施方式中,所述共混物包括至少0.1%-至多40.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;优选地其中所述弹性体选自包括如下的组:乙烯丙烯橡胶(EPR)、乙烯丙烯二烯单体橡胶(EPDM)、乙烯辛烯橡胶(EOR)、和乙烯丁烯单体橡胶(EBM),优选地其中所述弹性体选自乙烯辛烯橡胶(EOR)和乙烯丁烯单体橡胶(EBM)。在一个实施方式中,所述共混物包括基于所述共混物的总重量的至少0.2%重量的弹性体、例如至少0.5%重量的弹性体、例如至少1.0%重量的弹性体、例如至少2.0%重量的弹性体、例如至少5.0%重量的弹性体、优选至少6.0%重量的弹性体、优选至少7.0%的弹性体、优选至少7.5%重量的弹性体;优选至少8.0%重量的弹性体、优选至少8.5%重量的弹性体;优选至少9.0%重量的弹性体、优选至少10.0%重量的弹性体;优选至少11.0%重量的弹性体。在一个实施方式中,所述共混物包括至多35.0%重量的弹性体、例如至多30.0%重量的弹性体、例如至多25.0%重量的弹性体、例如至多20.0%重量的弹性体、例如至多15.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量。在一个实施方式中,所述共混物包括0.2-35.0%重量的弹性体、例如0.5-30.0%重量的弹性体、例如1.0-25.0%重量的弹性体、例如2.0-20.0%重量的弹性体、例如5.0-15.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量。在一些实施方式中,所述共混物包括6.0-40.0%重量的弹性体、例如7.0-30.0%重量的弹性体、例如7.0-25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;优选至少8.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少8.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少8.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少8.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;优选至少9.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少9.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少9.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少9.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;例如至少10.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少10.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少10.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少10.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;例如至少11.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少11.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少11.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少11.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量。
在一个实施方式中,所述共混物包括至少0.2%重量的弹性体、例如至少0.5%重量的弹性体、例如至少1.0%重量的弹性体、例如至少2.0%重量的弹性体、例如至少5.0%重量的弹性体、优选至少6.0%重量的弹性体、优选至少7.0%的弹性体、优选至少8.0%重量、优选至少9.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量,其中所述弹性体选自乙烯辛烯橡胶(EOR)和乙烯丁烯单体橡胶(EBM)。在一个实施方式中,所述共混物包括至多35.0%重量的弹性体、例如至多30.0%重量的弹性体、例如至多25.0%重量的弹性体、例如至多20.0%重量的弹性体、例如至多15.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量,其中所述弹性体选自乙烯辛烯橡胶(EOR)和乙烯丁烯单体橡胶(EBM)。在一个实施方式中,所述共混物包括0.2-35.0%重量的弹性体、例如0.5-30.0%重量的弹性体、例如1.0-25.0%重量的弹性体、例如2.0-20.0%重量的弹性体、例如5.0-15.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量,其中所述弹性体选自乙烯辛烯橡胶(EOR)和乙烯丁烯单体橡胶(EBM)。在一些实施方式中,所述共混物包括6.0-40.0%重量的弹性体、例如7.0-30.0%重量的弹性体、例如8.0-25.0%重量的弹性体、例如至少9.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少9.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少9.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少9.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;例如至少10.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少10.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少10.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少10.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;例如至少11.0%-至多40.0%重量的弹性体、例如至少11.0%-至多35.0%重量的弹性体、例如至少11.0%-至多30.0%重量的弹性体、优选至少11.0%且至多25.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量;其中所述弹性体选自包括如下的组:乙烯辛烯橡胶(EOR)和乙烯丁烯单体橡胶(EBM)。
在一个实施方式中,所述共混物还可任选地包括一种或多种添加剂以赋予由本文中描述的聚合物组合物形成的制品的期望的物理性质,例如印刷性、提高的光泽、或者降低的粘连倾向。添加剂的实例没有限制地包括,稳定剂、紫外屏蔽剂、氧化剂、抗氧化剂、抗静电剂、紫外光吸收剂、阻燃剂、加工用油、脱模剂、着色剂、颜料/染料、填料、和/或其它合适的添加剂。前述添加剂可单独或组合地用于以形成聚合物的各种配方。例如,在汽车部件的制造中,可采用稳定剂或者稳定化试剂来帮助保护所述聚合物树脂免受由于暴露于过分的温度和/或紫外光而引起的退化(降解)。可以有效地赋予期望的性质的量包含这些添加剂。有效的添加剂量和用于将这些添加剂包含至所述聚合物组合物的工艺可由本领域技术人员借助于本公开内容而确定。
本发明还涵盖形成制品的工艺,其包括制备如以上在本文中所描述的共混物和形成制品。
在一些实施方式中,本发明包括提供包含如下的共混物:
-至少5.0%-至多20.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量;
-至少5.0%-至多92.0%重量的聚丙烯或者聚丙烯和聚乙烯的混合物,基于所述共混物的总重量;
-0.0%-至多40.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量;和
-至少0.1%-至多10.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量;
和使用所述共混物形成制品。
在一些实施方式中,所述聚丙烯(或PP和PE的混合物)可与聚乳酸(PLA)以及增容剂接触以形成经增容的聚合物组合物(其在本文中也可被称作经增容的共混物或经增容的共混材料)。这样的接触可通过多种方法发生。例如,这样的接触可包括将所述聚丙烯(或PP和PE的混合物)和所述聚乳酸在所述增容剂的存在下在适合于共混材料的形成的条件下共混。这样的共混可包括干混、熔融共混、熔融配混、或其组合,其例如通过已知的共混技术例如混合和挤出(例如,双螺杆挤出)进行。
本工艺优选地包括挤出工艺。如本文中使用的,术语“挤出”或“挤出工艺”在本文中作为同义词使用并且指的是将聚合物树脂转变成“聚合物产品”的工艺(过程)。所述工艺优选地包括若干串联连接的设备,其包含:在挤出机中的一个或多个旋转螺杆,模头,和用于将挤出的长丝切割成粒料的工具。
所述挤出机可具有一个或多个加热工具例如用于对挤出机机筒进行加热的夹套或热油单元。所述挤出机中的螺杆可为聚烯烃产品在其上行进的载具(vehicle)。螺杆的形状可与螺杆转动的速度(以rpm表示)一起决定产品移动的速度以及在挤出机中实现的压力。所述螺杆混合器中的螺杆可通过马达优选电动马达驱动。在一个实施方式中,将多个挤出机串联或并联使用。
优选地,将所述共混物在高于熔融温度的温度下加工,即,将其熔融加工。在一种优选实施方式中,所述工艺包括将所述共混物在高于所述共混物的熔融温度的温度下加工的步骤;其中该步骤优选地包括将所述PLA、PP(或PP和PE的混合物)和增容剂的混合物在挤出机中挤出。
所述聚合物的熔融温度可例如通过差示扫描量热法(DSC)测定。DSC可用Perkin-Elmer Pyris 1设备进行。在典型的DSC实验中,将样品首先以20℃/分钟速率加热至200℃以使纳米复合物完全熔融和消除其热机械历史。将该样品保持在200℃下持续3分钟。然后将该样品以20℃/分钟速率冷却至-40℃并且以20℃/分钟再次加热至200℃。熔融温度是在第二次加热步骤期间测量的并且对应于熔融峰的最大值。用于校准加热和冷却速率的标准物为铟。
所述熔融加工步骤可例如为造粒,即通过熔融挤出而产生粒料,或者为为选自包括如下的组的过程:注塑(注射模塑)、纤维挤出、膜挤出、片材挤出、管挤出、吹塑、滚塑、搪塑、注射-拉伸吹塑和挤出-热成型。最优选地,所述熔融加工步骤涉及注塑。
在一个实施方式中,将所述共混物用于注塑工艺中以形成注塑制品。所述注塑制品包括各种各样的制品,并且例如包括汽车部件或结构体(例如,汽车仪表板)。所述注塑制品可通过本领域技术人员已知的合适注塑工艺形成。注塑工艺通常包括加热所述聚合物组合物以形成熔融聚合物,和随后迫使熔融聚合物进入到(即,将熔融聚合物注入到)模具空腔中,其中熔融聚合物填充模具空腔,从而呈现出期望的模具空腔形状。之后,模具空腔内的熔融聚合物冷却并且硬化以形成模塑制品,其随后被从模具排出。
在一个实例中,可将聚丙烯多相共聚物、PLA、和环氧官能化的聚烯烃增容剂(例如,HGGMA)干混,进料到挤出机中,并且在挤出机内熔融。混合可使用具有互相啮合的同向旋转的双螺杆挤出机的混合器进行以将所述组分混合和熔融成聚合物共混物。可将该熔融聚合物共混物进料至歧管,在那里其通过喷嘴被注入到多个模具空腔中。在各模具空腔中,熔融的共混物填充模具空腔,从而呈现出期望的模具空腔内部形状。期望的制品形状的熔融共混物冷却并且硬化以形成注塑制品,其随后被从模具排出。在一个实例中,注塑制品为汽车部件例如内部的汽车部件。
在一种优选实施方式中,所述制品为汽车部件。所述汽车部件可为机动车例如汽车的结构部件,例如,内部的或者外部的部件或结构体。使用上述共混物形成注塑汽车部件有利地为汽车制造商提供用于替代传统地由金属制成的部件,从而允许制造更轻的更为节省燃料的(即,生态友好的)汽车。
在一种优选实施方式中,所述制品为用于机动车优选轿车或卡车的外部车体的元件。例如,所述制品可为保险杠。
根据第三方面,本发明涉及包括根据本发明第一方面的经至少部分地涂覆的制品的机动车。优选地,所述机动车包括如上所述的汽车部件。机动车的非限制性实例为轿车、公共汽车或卡车。
在一个实施方式中,上述制品呈现出至少1500MPa、例如至少1800MPa的拉伸模量,其是根据ISO 527-2测定的。在一个实施方式中,本文中描述的制品呈现出至多4500MPa、例如至多4000MPa的拉伸模量,其是根据ISO 527-2测定的。在一个实施方式中,本文中描述的制品呈现出1500-4500MPa、例如1800-4000MPa的拉伸模量,其是根据ISO 527-2测定的。所述制品的刚度可以所述制品的拉伸模量反映。所述拉伸模量为拉伸中应力与弹性应变的比率。因此,拉伸模量越大,材料越刚性,并且产生给定量的应变所需要的应力越大。
在一个实施方式中,本文中描述的制品呈现出至少18MPa、例如至少20MPa的拉伸屈服强度,其是根据ISO 527-2测定的。在一个实施方式中,本文中描述的制品呈现出至多35MPa、例如至多30MPa的拉伸屈服强度,其是根据ISO 527-2测定的。在一个实施方式中,本文中描述的制品呈现出18MPa-35MPa、例如20MPa-30MPa的拉伸屈服强度,其是根据ISO527-2测定的。屈服拉伸强度是使材料屈服所需要的每单元面积的力。
在一个实施方式中,本文中描述的制品呈现出至少1.0kJ/m2、例如至少1.5kJ/m2、例如至少2.0kJ/m2的在-20℃的缺口悬臂梁冲击强度,其是根据ISO 180测定的。在一个实施方式中,本文中描述的制品呈现出至多15.0kJ/m2、例如至多10.0kJ/m2、例如至多5.0kJ/m2的在-20℃的缺口悬臂梁冲击强度,其是根据ISO 180测定的。在一个实施方式中,本文中描述的制品呈现出1.0-15.0kJ/m2、例如1.5-10.0kJ/m2、例如2.0-5.0kJ/m2的在-20℃的缺口悬臂梁冲击强度,其是根据ISO 180测定的。悬臂梁冲击定义为在聚合物样品试样中引发破裂并且继续破裂直至该试样断裂所需要的动能。悬臂梁冲击强度的实验测定聚合物样品对挠曲冲击断裂的耐受性,其通过由摆型锤在使标准试样在单次击打中断裂时所消耗的能量表示。将该试样切口,其用于使应力集中并且促进脆性而不是延性破裂。具体地,悬臂梁冲击试验测量在试样断裂期间摆所损失的能量的量。摆所损失的能量是引发样品破裂、使该破裂蔓延跨越该试样所需要的能量和与测量***有关的任何其它能量损失(例如,摆轴承中的摩擦、摆臂镇定、样品抛掷(toss)能等等)之和。
在一个实施方式中,本文中描述的制品呈现出至多120×10-6m/m/K、例如至多80×10-6m/m/K、优选至多65×10-6的CLTE(线性热膨胀系数),其是根据ASTM D696在-20℃和100℃之间测定的。
根据第四方面,本发明涉及包括如下步骤的工艺:
-制备包含如下的共混物:
·至少5.0%-至多20.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量;
·至少5.0%-至多92.0%重量的聚丙烯或者聚丙烯和聚乙烯的混合物,基于所述共混物的总重量;
·0.0%-至多40.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量;和
·至少0.1%-至多10.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量;
-将所述共混物模塑成制品,优选地通过注塑;和
-将所述制品至少部分地用至少一种涂料涂覆。
优选地,所述涂料直接施加在所述共混物上。优选地,所述制品为注塑制品。优选地,将所述共混物模塑成制品的步骤包括将所述共混物注塑成制品的步骤。优选地,将所述制品至少部分地用至少一种涂料涂覆的步骤包括将所述共混物至少部分地用至少一种涂料涂覆的步骤。在一种优选实施方式中,所述工艺没有任何经历火焰的步骤。
在一个实施方式中,所述工艺包括如下步骤:
-制备包含如下的共混物:
·至少5.0%-至多20.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量;和
·组合物,其中所述组合物包括:
·至少5.0%-至多92.0%重量的聚丙烯或者聚丙烯和聚乙烯的混合物,基于所述共混物的总重量;
·0.0%-至多40.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量;和
·至少0.1%-至多10.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量;
-将所述共混物模塑成制品;和
-将所述制品至少部分地用至少一种涂料涂覆。
优选地,所述涂料直接施加在所述共混物上。优选地,所述制品为注塑制品。优选地,将所述共混物模塑成制品的步骤包括将所述共混物注塑成制品的步骤。优选地,将所述制品至少部分地用至少一种涂料涂覆的步骤包括将所述共混物至少部分地用至少一种涂料涂覆的步骤。在一种优选实施方式中,所述工艺没有任何经历火焰的步骤。
在一个实施方式中,所述工艺包括将所述共混物例如在至少170℃、例如至少180℃且例如至多240℃、例如至多210℃的温度下挤出。在一个实施方式中,所述共混物的挤出在170℃-240℃、例如180℃-210℃的温度下进行。
优选地,根据本发明第一方面的模塑制品是通过根据本发明第四方面的工艺形成的。上述工艺的优选实施方式如以上对于所述制品所描述的那样。
通过以下实施例说明根据本发明的工艺和制品。
实施例
测试方法
油漆起泡(blistering)等级是作为在水中的耐浸渍性通过测定在去离子水中浸渍一段时间之后的起泡密度而评价的。将样品在FORD罐中在40℃下浸渍240小时。板的经涂覆的表面为至少1dm3。
在浸渍之前,将试样在23℃±2℃和50%±5%相对湿度下调理(condition)至少1天。随后,将该罐用去离子水填充并且设置至40℃±1℃的其操作条件,并且将样品***该罐中240小时。然后将样品从该罐提升出来,轻轻地擦拭,并且在23℃±2℃和50%±5%相对湿度下放置干燥1小时。起泡的分级是使用源自标准ASTM D714的一系列的16张照片,根据以下尺度(scale)进行的:
0-仅微小起泡(micro-blistering)或者非常轻微的光泽损失或者轻微的颜色变化(在该测试结束之后通过用布轻轻地摩擦少于6小时而可逆的)。
1-光泽损失或者不可逆的颜色变化(在该测试结束之后至少6小时)。
2-不同于以上那些的大小和密度。
3-不同于以上那些的大小和密度。
4-比以上更明显的退化。
在如上所描述的浸渍试验之后进行粘附试验,以评估油漆涂料体系在切开进行到其基底为止时对于从该基底分离的耐受性。
该粘附试验由如下组成:使用切割仪器在油漆膜中的各个方向上进行至少6次到基底为止的切开,以形成划格(网格线,cross hatch)(图1中所示),然后评估所形成网络上的方块的粘附。该试验通过使用胶带在该膜的经划格部分上进行撕扯试验而完成,其结果与如图1中所示的参照膜进行比较。
两个划痕(scratch)之间的间隔为2mm。使用单刃美工刀。使用3M 2525胶带(600-750g/cm的粘附,根据标准NF EN 1939)。使用ISO 2409划痕测试仪。该试验在样品上的三个不同位置中进行。
将胶带的中央与切开的方向之一平行地置于经划格区域上。将胶带用手指强有力地压在经划格区域上,并且大约在至少20mm的长度范围内,用木制圆脊工具进行抚平。对于粘附,容许至少1分钟。在施加胶带之后5分钟之内,通过如下将胶带除去:握持自由端并且将其以尽可能接近60°的角度在0.5秒-1秒内快速撕扯掉。对每个样品的三个不同位置的每一个,对油漆膜进行检查并且根据脱离区域的大小,通过将其与图1进行比较而分级。
样品制备
对比例0和实施例1-4是通过将表1中所列的组分共混而制备的。使用聚丙烯多相共聚物(PPHC,8重量%的乙烯含量)。使用乙烯丁烯单体橡胶(EBM)作为弹性体。对于聚乳酸,使用具有15.0-30.0g/10分钟的MI2(ASTM D1238,210℃,在2.16kg的负荷下)和1.24g/cm3的比重(ASTM D792)的聚乳酸。
增容剂为可商购得到的高度接枝的PP-g-GMA。
实施例中使用的滑石具有高的纵横比,D50(其用Malvern 2000衍射仪测量)为11.0μm并且D90为26.5μm,其可从Imerys S.A以商品名滑石商购得到。
表1
实施例0 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | |
PPHC(重量%) | 57 | 52 | 49 | 42 | 32 |
EBM(重量%) | 13 | 13 | 13 | 13 | 13 |
滑石(重量%) | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 |
PLA(重量%) | 0 | 5 | 5 | 10 | 20 |
增容剂(重量%) | 0 | 0 | 3 | 5 | 5 |
总计 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
对比例0(不具有PLA并且不具有增容剂的组合物A)和实施例1-4的样品是通过将组分在挤出机中共混并且通过将它们注塑为板而制备的。该挤出机为同向旋转双螺杆挤出机,其具有26mm的螺杆直径和44的L/D比。将原材料经由主进料器引入到Z1中。温度分布和螺杆参数示于表2和表3中。
表2
T(℃) | Z1 | Z2 | Z3 | Z4 | Z5 | Z6 | Z7 | Z8 | Z9 | Z10 | 模头 |
设置 | 200 | 200 | 200 | 200 | 200 | 200 | 200 | 200 | 200 | 200 | 200 |
实际 | 200 | 200 | 200 | 201 | 200 | 200 | 200 | 200 | 199 | 200 | 205 |
熔融 | x | 189 | x | 200 | x | 200 | x | 201 | x | x | 195 |
表3
样品 | 302X008 |
压力(巴) | 31 |
力矩(%) | 60 |
螺杆速度(rpm) | 325/345 |
挤出速度(m/分钟) | 29.2 |
产量(kg/h) | 25 |
将样品随后涂漆。各板的一半在涂漆之前经历火焰,并且另一半直接在所述共混物上涂漆。
对于经历火焰的步骤,使用以下参数:
-燃烧器和板之间的距离为120mm。
-使燃烧器以450mm/s的速度平行于板移动。
-该经历火焰的步骤使用空气和商业丙烷的组合,体积流速为480l/分钟空气和59.2l/分钟气体。
所有的板用三层油漆体系涂漆:
1.溶剂底漆:“gris ardoise,conducteur”,可从商购得到。
2.溶剂底涂层:“noir obsidien PSA EXL”,可从得到
3.溶剂透明涂层:可从商购得到。
对比例0和实施例1-4的结果示于表4中。
表4
Claims (15)
1.制品,其中所述制品包括包含如下的共混物:
-至少10.0%-至多20.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量;
-至少5.0%-至多92.0%重量的聚丙烯或者聚丙烯和聚乙烯的混合物,基于所述共混物的总重量;
-0.0%-至多40.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量;
-至少0.1%-至多10.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量;和
-至少0.1%-至多40.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量,其中所述弹性体选自包括如下的组:乙烯辛烯橡胶和乙烯丁烯单体橡胶;
其中所述制品至少部分地涂覆有至少一种涂料和/或粘合剂。
2.能通过包括如下步骤的工艺获得的制品:
-制备包含如下的共混物:
·至少10.0%-至多20.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量;
·至少5.0%-至多92.0%重量的聚丙烯或者聚丙烯和聚乙烯的混合物,
基于所述共混物的总重量;
·0.0%-至多40.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量;
·至少0.1%-至多10.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量;和
·至少0.1%-至多40.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量,其中所述弹性体选自包括如下的组:乙烯辛烯橡胶和乙烯丁烯单体橡胶;
-将所述共混物模塑成制品;和
-将所述制品至少部分地用至少一种涂料和/或粘合剂涂覆。
3.根据权利要求2的制品,其中所述工艺没有任何经历火焰的步骤。
4.根据权利要求1-3任一项的制品,其中所述制品为注塑制品。
5.根据权利要求1-3任一项的制品,其中所述制品至少部分地涂覆有至少一种选自包括如下的组的涂料:油漆、清漆、大漆、以及其组合。
6.根据权利要求1-3任一项的制品,其中所述共混物包括至少10.0%-至多13.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量。
7.根据权利要求1-3任一项的制品,其中所述弹性体以7.0-25.0%重量的浓度存在,基于所述共混物的总重量。
8.根据权利要求1-3任一项的制品,其中所述共混物包括至少5.0%的滑石作为无机填料,基于所述共混物的总重量。
9.根据权利要求1-3任一项的制品,其中所述聚丙烯或所述聚丙烯和聚乙烯的混合物具有至少4.0g/10分钟且至多100.0g/10分钟的熔体指数MI2,其是根据ISO 1133、在230℃下、在2.16kg负荷下测定的。
10.根据权利要求1-3任一项的制品,其中所述聚乳酸具有至少10.0g/10分钟且至多80.0g/10分钟的熔体指数MI2,其是根据ASTM D1238在210℃下、在2.16kg负荷下测定的。
11.根据权利要求1-3任一项的制品,其中所述增容剂包括:环氧官能化的聚烯烃或者包括如下的二元共聚物或三元共聚物:
(a)50.0-99.9重量%的乙烯或苯乙烯单体;
(b)0.1-50.0重量%的包含酸酐、环氧或羧酸的不饱和单体;和
(c)0.0-50.0重量%的(甲基)丙烯酸酯单体。
12.根据权利要求1-3任一项的制品,其中所述制品为汽车部件。
13.机动车,其包括根据权利要求12的汽车部件。
14.用于形成制品的工艺,所述工艺包括如下步骤:
-制备包含如下的共混物:
·至少10.0%-至多20.0%重量的聚乳酸,基于所述共混物的总重量;
·至少5.0%-至多92.0%重量的聚丙烯或者聚丙烯和聚乙烯的混合物,
基于所述共混物的总重量;
·0.0%-至多40.0%重量的无机填料,基于所述共混物的总重量;
·至少0.1%-至多10.0%重量的增容剂,基于所述共混物的总重量;和
·至少0.1%-至多40.0%重量的弹性体,基于所述共混物的总重量,其中所述弹性体选自包括如下的组:乙烯辛烯橡胶和乙烯丁烯单体橡胶;
-将所述共混物模塑成制品;和
-将所述制品至少部分地用至少一种涂料和/或粘合剂涂覆。
15.根据权利要求14的工艺,其中所述工艺没有任何经历火焰的步骤。
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