CN105061779B - 一种改性木质素磺酸钠的制备 - Google Patents

一种改性木质素磺酸钠的制备 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种染料用分散剂的木质素磺酸钠的制备方法：选取分子量在5000‑9000的木质素磺酸钠原料；用pH为4‑5的醋酸‑醋酸钠缓冲溶液配制80‑95g/L的木质素磺酸钠，加入2‑2.8U/g木质素磺酸钠的漆酶，2‑3 U/g木质素磺酸钠的糖化酶在50‑56 ℃下反应6‑9h后，煮沸使漆酶和糖化酶失活；将制备得到的产物过滤，将滤液冷冻干燥后，得到改性木质素磺酸钠。制得的木质素磺酸钠,颜色浅，沾色少，分子量范围小并且温度，耐150℃以上的高温。

Description

一种改性木质素磺酸钠的制备
技术领域
本发明属于高分子化工技术领域，具体涉及一种改性木质素磺酸钠的制备。
背景技术
木质素是自然界含量第二丰富的具有芳香结构的天然高聚物，是极其重要的可再生生物资源，自然界每年约可产生６×１０１４ｔ。传统矿石资源的枯竭和人类环保意识的增强给木质素的基础研究和产业化利用带来了强劲动力。木质素磺酸盐是木质素的衍生物，其改性制备表面活性剂近年来蓬勃发展并取得了系列重要进展，改性产品广泛地用于工农业生产。
木质素是由愈创木基、紫丁香基和对羟苯基三个苯丙烷结构单元通过Ｃ—Ｃ键和Ｃ—Ｏ键相互连接，无规偶合而形成的结构复杂的天然高分子化合物。但是对于木质素磺酸盐的分子结构，有学者认为是三维网状结构，也有认为是立体球形结构，目前尚无统一认识。木质素磺酸盐还存在—ＣＨ ＣＨ—、—ＯＨ 和苯环共轭的结构，工业木质素磺酸盐的酚羟基还可能和重金属离子形成络合物。这些特殊的分子结构使木质素磺酸盐带有特殊的颜色，其生色机理至今尚未完全研究清楚，制约了木质素磺酸盐改性制备表面活性剂的工作。颜色是制备新型木质素磺酸盐表面活性剂必须克服的难题，主要依靠：（１）物理的方法分离除去有色杂质；（２）研究木质素磺酸盐分子本身的生色机理，从电磁能量吸收的角度进行分子设计，结构改性过程去除或者封闭生色基团，使木质素磺酸盐在可见光区间不产生或只产生弱的吸收。
本发明旨在提供一种改性木质素磺酸钠的制备,其工艺简单好操作，可以制备颜色很浅，耐热稳定性佳的，适合作染料用分散剂的木质素磺酸钠。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明针对背景技术存在的问题，本发明提供一种改性木质素磺酸钠的制备,其工艺简单好操作，可以制备颜色很浅，耐热稳定性佳的，适合作染料用分散剂的木质素磺酸钠。
耐热稳定性是指分散剂研磨好的染料分散体系进行喷雾干燥过程中在不同干燥温度下的变化情况，一般情况下，耐热温度达到130℃ 就可满足要求，为了保险起见，要求分散剂加工后的染料分散体系的耐热温度达到140℃或150℃。影响耐热稳定的因素很多，例如: 合成的原染料水洗过程残留的未反应的中间体、无机盐等，木质素分散剂生产中平均分子量很低的木质素、还原糖、钙离子、无机盐等杂质，以及配方中过量的润湿剂、防尘剂，消泡剂等等。
天然木质素几乎是无色的，工业木质素通过化学方法得到，在制备过程中使木质素带有不同的颜色。木质素分散剂的主要缺点就是对纤维有沾污，也就是所说的“纤维沾色”。纤维沾色的程度取决于几个因素: 木质素分散剂的颜色、纤维的类型、木质素分散剂的溶解度、木质素分散剂的分子量、木质素分散剂的结构。木质素分散剂的颜色是木质素上的双键、醌型结构决定的，溶解性是磺化度决定的。木质素与纤维沾色的原理是“氢键理论”。如果纤维中含有极性强的基团( 如氨基、羧基和羟基) 就可加重木质素的沾色。因此，可以从降低木质素磺酸钠的颜色，并且进行化学改性来降低对纤维的沾色。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种染料用分散剂的木质素磺酸钠的制备方法，步骤如下：
（1）选取木质素磺酸钠原料：选取分子量在5000-9000的木质素磺酸钠原料；
（2）用pH为4-5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液配制80-95g/L的木质素磺酸钠，加入2-2.8U/g木质素磺酸钠的漆酶，2-3 U/g木质素磺酸钠的糖化酶在50-56 ℃下反应6-9h后，煮沸使漆酶和糖化酶失活；
（3）将制备得到的产物过滤，将滤液冷冻干燥后，得到改性木质素磺酸钠。
作为优选，本发明的具体方案为：
（1）选取木质素磺酸钠原料：选取分子量在5000的木质素磺酸钠作为原料；
（2）用pH为4-5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液配制80g/L的木质素磺酸钠，加入2U/g木质素磺酸钠的漆酶，2 U/g木质素磺酸钠的糖化酶在50 ℃下反应6h后，煮沸使漆酶和糖化酶失活；
（3）将制备得到的产物过滤，将滤液冷冻干燥后，得到改性木质素磺酸钠。
本发明的有益之处在于：
工艺简单好操作，可以制备颜色很浅，耐热稳定性佳的，适合作染料用分散剂的木质素磺酸钠。制得的木质素磺酸钠,颜色浅，沾色少，分子量范围小并且温度，耐150℃以上的高温。
具体实施方式
实施例1：
本发明原料木质素磺酸钠均来自亚硫酸法制浆废液，木质素磺酸钠质量分数约为70%。
一种染料用分散剂的木质素磺酸钠的制备方法，步骤如下：
（1）选取木质素磺酸钠原料：选取分子量在5000的木质素磺酸钠作为原料；
（2）用pH为4-5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液配制80g/L的木质素磺酸钠，加入2U/g木质素磺酸钠的漆酶，2 U/g木质素磺酸钠的糖化酶在50 ℃下反应6h后，煮沸使漆酶和糖化酶失活；
（3）将制备得到的产物过滤，将滤液冷冻干燥后，得到改性木质素磺酸钠。
结果：
制得的木质素磺酸钠的分子量分布在2-2.2万之间，平均分子量2.05万，颜色为极浅的棕色。
作为木质素磺酸钠染料分散剂，在150℃下保持10分钟，其扩散性能达到5级，在160℃下保持10分钟，其扩散性能达到5级。
在pH7下，对纯棉纤维的白度值影响小于0.5%，对羊毛纤维的白度值影响小于0.8%。
实施例2：
一种染料用分散剂的木质素磺酸钠的制备方法，步骤如下：
（1）选取木质素磺酸钠原料：选取分子量在9000的木质素磺酸钠作为原料；
（2）用pH为4-5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液配制95g/L的木质素磺酸钠，加入2.8U/g木质素磺酸钠的漆酶， 3 U/g木质素磺酸钠的糖化酶在56 ℃下反应9h后，煮沸使漆酶和糖化酶失活；
（3）将制备得到的产物过滤，将滤液冷冻干燥后，得到改性木质素磺酸钠。
结果：
制得的木质素磺酸钠的分子量分布在2.2-2.5万之间，平均分子量2.32万，颜色为极浅的棕色。
作为木质素磺酸钠染料分散剂，在150℃下保持10分钟，其扩散性能达到5级，在160℃下保持10分钟，其扩散性能达到4级。
在pH7下，对纯棉纤维的白度值影响小于0.6%，对羊毛纤维的白度值影响小于0.9%。
实施例3：
一种染料用分散剂的木质素磺酸钠的制备方法，步骤如下：
（1）选取木质素磺酸钠原料：选取分子量在8000的木质素磺酸钠作为原料；
（2）用pH为5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液配制80g/L的木质素磺酸钠，加入2.5U/g木质素磺酸钠的漆酶，2.5 U/g木质素磺酸钠的糖化酶在55 ℃下反应6-9h后，煮沸使漆酶和糖化酶失活；
（3）将制备得到的产物过滤，将滤液冷冻干燥后，得到改性木质素磺酸钠。
结果：
制得的木质素磺酸钠的分子量分布在2-2.4万之间，平均分子量2.15万，颜色为极浅的棕色。
作为木质素磺酸钠染料分散剂，在150℃下保持10分钟，其扩散性能达到5级，在160℃下保持10分钟，其扩散性能达到4级。
在pH7下，对纯棉纤维的白度值影响小于0.6%，对羊毛纤维的白度值影响小于0.8%。
实施例4：
一种染料用分散剂的木质素磺酸钠的制备方法，步骤如下：
（1）选取木质素磺酸钠原料：选取分子量在7500的木质素磺酸钠作为原料；
（2）用pH为5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液配制92g/L的木质素磺酸钠，加入2.3U/g木质素磺酸钠的漆酶，2.5 U/g木质素磺酸钠的糖化酶在52 ℃下反应8h后，煮沸使漆酶和糖化酶失活；
（3）将制备得到的产物过滤，将滤液冷冻干燥后，得到改性木质素磺酸钠。
结果：
制得的木质素磺酸钠的分子量分布在2.1-2.6万之间，平均分子量2.29万，颜色为极浅的棕色。
作为木质素磺酸钠染料分散剂，在150℃下保持10分钟，其扩散性能达到5级，在160℃下保持10分钟，其扩散性能达到4级。
在pH7下，对纯棉纤维的白度值影响小于0.5%，对羊毛纤维的白度值影响小于0.9%。
实施例5：
一种染料用分散剂的木质素磺酸钠的制备方法，步骤如下：
（1）选取木质素磺酸钠原料：选取分子量在7000的木质素磺酸钠作为原料；
（2）用pH为4的醋酸-醋酸钠缓冲溶液配制80 g/L的木质素磺酸钠，加入2U/g木质素磺酸钠的漆酶， 3 U/g木质素磺酸钠的糖化酶在56 ℃下反应6-9h后，煮沸使漆酶和糖化酶失活；
（3）将制备得到的产物过滤，将滤液冷冻干燥后，得到改性木质素磺酸钠。
结果：
制得的木质素磺酸钠的分子量分布在2.1-2.3万之间，平均分子量2.15万，颜色为极浅的棕色。
作为木质素磺酸钠染料分散剂，在150℃下保持10分钟，其扩散性能达到5级，在160℃下保持10分钟，其扩散性能达到5级。
在pH7下，对纯棉纤维的白度值影响小于0.6%，对羊毛纤维的白度值影响小于0.9%。
实施例6 对比试验：
一种染料用分散剂的木质素磺酸钠的制备方法，步骤如下：
（1）选取木质素磺酸钠原料：选取分子量在5000的木质素磺酸钠作为原料；
（2）用pH为4-5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液配制80g/L的木质素磺酸钠，加入2U/g木质素磺酸钠的漆酶在50 ℃下反应6h后，煮沸使漆酶和糖化酶失活；
（3）将制备得到的产物过滤，将滤液冷冻干燥后，得到改性木质素磺酸钠。
结果：
制得的木质素磺酸钠的分子量分布在1.2-1.8万之间，平均分子量1.36万，颜色为浅的棕色。
作为木质素磺酸钠染料分散剂，在150℃下保持10分钟，其扩散性能达到4级，在160℃下保持10分钟，其扩散性能达到3级。
在pH7下，对纯棉纤维的白度值影响大于1%，对羊毛纤维的白度值影响大于1.6%。
由此可见，糖化酶和漆酶起到了联合协同作用，相比只用漆酶改性，制得的木质素磺酸钠的分子量分布小，平均分子量高，颜色明显浅，沾色少。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种染料用分散剂的木质素磺酸钠的制备方法，步骤如下：
（1）选取木质素磺酸钠原料：选取来自亚硫酸法制浆废液的粗木质素磺酸钠原料；
（2）用pH为4-5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液配制80-95g/L的木质素磺酸钠，加入木质素磺酸钠的漆酶，木质素磺酸钠的糖化酶在50-56 ℃下反应6-9h后，煮沸使漆酶和糖化酶失活；
（3）将制备得到的产物过滤，将滤液冷冻干燥后，得到改性木质素磺酸钠；
所述步骤（1）选取分子量在5000-9000的木质素磺酸钠原料；
所述步骤（2）加入2-2.8U/g木质素磺酸钠的漆酶，2-3 U/g木质素磺酸钠的糖化酶。
2.权利要求1所述的染料用分散剂的木质素磺酸钠的制备方法，其特征在于：
（1）选取木质素磺酸钠原料：选取分子量在5000的木质素磺酸钠作为原料；
（2）用pH为4-5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液配制80g/L的木质素磺酸钠，加入2U/g木质素磺酸钠的漆酶，2 U/g木质素磺酸钠的糖化酶在50 ℃下反应6h后，煮沸使漆酶和糖化酶失活；
（3）将制备得到的产物过滤，将滤液冷冻干燥后，得到改性木质素磺酸钠。
3.权利要求1或2所述的染料用分散剂的木质素磺酸钠的制备方法制备得到的改性木质素磺酸钠。
4.权利要求3所述的改性木质素磺酸钠，其特征在于：其耐150℃以上的高温。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101743257A (zh) * 2007-04-19 2010-06-16 马斯科马公司 木质纤维素生物质的联合热化学预处理和精制
CN102585247A (zh) * 2012-01-12 2012-07-18 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 一种利用木质纤维素酶水解残渣制备木质素磺酸盐的方法
CN104774876A (zh) * 2015-04-10 2015-07-15 山东龙力生物科技股份有限公司 一种木质纤维素生物质综合利用的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995023232A1 (en) * 1994-02-25 1995-08-31 Novo Nordisk A/S Laccase/peroxidase treatment of lignosulphonates

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101743257A (zh) * 2007-04-19 2010-06-16 马斯科马公司 木质纤维素生物质的联合热化学预处理和精制
CN102585247A (zh) * 2012-01-12 2012-07-18 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 一种利用木质纤维素酶水解残渣制备木质素磺酸盐的方法
CN104774876A (zh) * 2015-04-10 2015-07-15 山东龙力生物科技股份有限公司 一种木质纤维素生物质综合利用的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"木质素降解酶预处理玉米秸秆试验研究";陈伟;《河南农业大学硕士论文》;20090415(第4期);摘要 *
"漆酶改性木质素磺酸钠的结构表征及吸附特征";周海峰等;《高等学校化学学报》;20130131;第34卷(第1期);第218-224页 *

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