CN105061723B - 一种聚氨酯胶泥及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及胶泥材料领域,特别涉及一种聚氨酯胶泥及其制备方法。一种聚氨酯胶泥,主要由A组分和B组分组成;A组分主要由聚醚多元醇、MDI和阻燃剂制成;B组分主要由聚醚多元醇、固化剂、阻燃剂、消泡剂、分散剂、流平剂和表面活性剂制成。本发明提供的聚氨酯胶泥,使用时,A组分和B组分混合,得到的聚胺酯胶泥有着较好的力学性能,较好的耐水性,常温固化,阻燃和无毒等特点,适用于海船舶内部和外部的使用。本发明提供的聚氨酯胶泥的制备方法,该方法工艺简单易行,使用时,A组分和B组分混合,得到的聚胺酯胶泥有着较好的力学性能,较好的耐水性,常温固化,阻燃和无毒等特点,适用于海船舶内部和外部的使用。
Description
技术领域
本发明涉及胶泥材料领域,具体而言,涉及一种聚氨酯胶泥及其制备方法。
背景技术
目前,船内部液舱底部积水部位、上纵积水部位、流水纵缝与疏水***吸干头下积水等部位,由于频繁接触淡水、海水、油污,并且容易碰撞摩擦,很容易受到腐蚀和污损。通常使用水泥砂浆进行处理,虽能起到一定作用,但整体效果并不明显,使用一段时间后出现不同程度的开裂、脱落,降低了防腐作用,影响了船舶使用寿命。
以下为目前国内胶泥的分类及特点:
(1)胶泥按类型分为三类,一类是环氧树脂类胶泥,二类是硅橡胶类胶泥,第三类为聚胺酯类胶泥,这三种材料由于其基材不同,所以具有的特点不一样。
环氧胶泥是由环氧树脂、固化剂、稀释剂与粉状填料(石墨粉、辉绿岩粉、石英粉等)按一定比例配制而成的一种体质填料,供经过表面处理,预先涂有底漆的金属表面填平或贴衬瓷板之用,是化工设备防腐施工中常用的一种胶泥。我们发现环氧胶泥的工艺性能存在一些不足,主要表现为:①涂刮性能差,配制胶泥不加或加入稀释剂丙酮量过少(<3%),在基体表面涂刮时颗粒粗糙并产生卷边现象。②配制胶泥时,随环氧树脂中丙酮量的增加,胶泥的气孔率增大,当丙酮量加入过大(>15%)时,胶泥层固化后易产生龟裂,抗渗能力降低,长期使用,介质可透过胶泥层对基体产生腐蚀。③脆性大,基体发生形变时,胶泥层易产生裂纹。以上缺陷给施工操作增加了难度,也难以对基体进行有效的防护。
弹性硅橡胶胶泥一般不用于防水防腐,一般用其弹性用来减震。这种胶泥是具有特定的粘弹性能的泥状塑性固态物体,它是由有机硅氧烷、填料、外加剂等组成的缓冲材料。
聚氨酯是由羟基化合物和异氰酸酯(单体)聚合而成,主链含—NHCOO—的一类高分子化合物。其结构较一般的高聚物复杂,除反复出现的—NHCOO—基团外,分子链中往往还含有芳香基、酯基、醚基等其他的基团。由于聚氨酯中的氨基甲酸酯含很强极性,在非极性基团中不易溶解,故其具有好的耐酸性、耐碱性、耐油性及耐盐性,同时,其还具有好的粘合性及韧性等。聚氨酯具有良好的力学性能,尤其在一些工况较为苛刻的场合,如受挤压、拉伸、撞击等的外力作用,对材料的力学性能会要求较高。
(2)胶泥按照化学结构可以分为无机和有机两大类。
一般无机类的胶泥通常包含粘土制胶泥、硫磺制胶泥和硅酸盐制胶泥等,并且它耐温范围很广,能低温500达到几千左右。它的重要的特征是硬化后燃烧不了,也不碳化不了,即硬化后的无机胶泥大部分是刚性坚硬的。而一般的有机胶泥的重要的特征有固化后的胶泥能够被燃烧碳化甚至裂解,它的耐温氛围是通常不能超过400到500℃之间。有机胶泥有刚性坚硬的,也有弹性柔软的,聚酯树脂、有机硅胶泥都属于有机胶泥的一种。
(3)胶泥按照它的功能可分为修补性胶泥、填缝用胶泥、导热胶泥、粘合固定胶泥,导电胶泥、隔热胶泥、绝缘胶泥等,因此,胶泥生产公司可以根据客户需要制备具有不同功能的胶泥。
但现有的胶泥仍然不能满足海洋防腐领域的需求。有鉴于此,特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种聚氨酯胶泥,聚胺酯胶泥有着较好的力学性能,较好的耐水性,常温固化,阻燃和无毒等特点,适用于海船舶内部和外部的使用。
本发明的第二目的在于提供一种所述的聚氨酯胶泥的制备方法,该方法工艺简单易行,制得的聚氨酯胶泥性能优越。
为了实现本发明的上述目的,特采用以下技术方案:
一种聚氨酯胶泥,主要由A组分和B组分组成;
所述A组分主要由以下原料制成,按重量份计,聚醚多元醇120-160份,MDI 80-130份,阻燃剂50-100份;
所述B组分主要由以下原料制成,按重量份计,聚醚多元醇70-100份,固化剂40-70份,阻燃剂50-80份,消泡剂1-5份,分散剂1-5份,流平剂1-5份,表面活性剂1-5份。
本发明提供的聚氨酯胶泥,由A组分和B组分组成,其中,A组分主要选用聚醚多元醇、MDI和阻燃剂,聚醚多元醇与MDI反应生成分子链延长的预聚体,并混合着阻燃剂,具有阻燃性能;B组分为聚醚多元醇与其他各种助剂的混合物。使用时,A组分和B组分混合,得到的聚胺酯胶泥有着较好的力学性能,较好的耐水性,常温固化,阻燃和无毒等特点,适用于海船舶内部和外部的使用。
为了增强各原料之间的协同增强作用,得到更好性能的聚胺酯胶泥,优选地,所述A组分主要由以下原料制成,按重量份计,聚醚多元醇130-150份,MDI 100-120份,阻燃剂70-90份;
所述B组分主要由以下原料制成,按重量份计,聚醚多元醇75-90份,固化剂50-60份,阻燃剂60-70份,消泡剂2-4份,分散剂2-4份,流平剂2-4份,表面活性剂2-4份。
更优选地,所述A组分主要由以下原料制成,按重量份计,聚醚多元醇135-145份,MDI 110-120份,阻燃剂75-80份;
所述B组分主要由以下原料制成,按重量份计,聚醚多元醇80-85份,固化剂50-55份,阻燃剂60-65份,消泡剂3-4份,分散剂3-4份,流平剂2-3份,表面活性剂2-3份。
优选地,所述聚醚多元醇为聚四亚甲基醚二醇、聚醚二醇和聚乙二醇中的任一种或多种。这些种类的聚醚多元醇与MDI反应得到的预聚体链长更长,并且使用时,B组分能更好的与A组分相容。
优选地,所述聚四亚甲基醚二醇为PTMEG200、PTMEG300中的任一种或两种。经验证,PTMEG200、PTMEG300作为原料,得到的聚氨酯胶泥性能更优良。
优选地,所述阻燃剂为磷系阻燃剂、无机阻燃剂的任一种或两种。经验证,阻燃剂为磷系阻燃剂、无机阻燃剂时,该阻燃体系在聚氨酯胶泥里具有良好的相容性,对材料的力学性能影响较小,不参与聚合反应,毒性较小,是一种无毒环保的阻燃的技术体系。
无机阻燃剂如Mg(OH)2,Al(OH)3等,该阻燃剂具有毒性低、热稳定性好、不产生腐蚀性气体、不析出、发烟量小、阻燃效果持久等优点。
更优选地,所述磷系阻燃剂为红磷阻燃剂。红磷阻燃剂是一种紫红或略带棕色的无定形粉末,为有机无卤阻燃剂,在使用过程中没有毒性危险,添加量少,不溶解,熔点高等优点。具有优良的热稳定性,不挥发性,不产生腐蚀性气体,阻燃效果好,电绝缘性佳等特点。
为了使阻燃剂在产品中分布的更为均匀,优选地,所述阻燃剂的目数不小于1500目。
优选地,所述A组分和B组分以体积比为0.9-1.1:1的比例混合使用。
本发明还提供了聚氨酯胶泥的制备方法,所述A组分通过以下方法制成:
a、在负压-0.09Mpa以下,加入阻燃剂,升温至55-65℃;
b、加入聚醚多元醇,升温到115-125℃,脱水100-140min;
c、降温至35-45℃,加入MDI,升温到75-85℃,反应100-140min;
d、降温即得;
所述B组分通过以下方法制备:
a、在负压-0.09Mpa以下,加入阻燃剂、消泡剂、分散剂、流平剂以及表面活性剂,混匀后,升温至55-65℃;
b、添加固化剂和聚醚多元醇,保持负压-0.09Mpa以下,升温到115-125℃,脱水2小时;
c、降温即得。
本发明提供的聚氨酯胶泥的制备方法,该方法工艺简单易行,使用时,A组分和B组分混合,得到的聚胺酯胶泥有着较好的力学性能,较好的耐水性,常温固化,阻燃和无毒等特点,适用于海船舶内部和外部的使用。
本发明提供的聚氨酯胶泥具有以下优势:
a)该胶泥的弹性、模量和撕裂强度很高,这是刚性的水泥砂浆无法比拟的,就其它弹性体而言也具有很多优势;
b)硬度方面可以做到邵A85以上,尤其可贵的是弹性体高硬度下仍具有良好的橡胶弹性和伸长率;
c)该胶泥具备良好的耐油性或耐水性,聚氨酯胶泥浸在无机物溶液中,如果没有催化剂的作用,和浸在水中相似,在油中的使用温度为110℃以下,比空气中的使用温度高;
d)具备常温固化的特点;
e)该胶泥具有阻燃特性,保证使用后的人员设备安全,氧指数检测高于30;
f)生理毒性低,保证所用环境中的人员安全。
本发明提供的聚氨酯胶泥,解决了原有水泥砂浆技术实用性差等诸多问题,提高了技术应用水准,在聚氨酯胶泥技术改造上,实现了无毒环保、高效阻燃、防腐钝化一体化的技术体系,提升了聚氨酯材料在海洋防腐防护领域的应用能力。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
(1)本发明提供的聚氨酯胶泥,由A组分和B组分组成,该聚氨酯胶泥有着较好的力学性能,较好的耐水性,常温固化,阻燃和无毒等特点,适用于海船舶内部和外部的使用;
(2)为了增强各原料之间的协同增强作用,得到更好性能的聚胺酯胶泥,本发明还对各原料进行了优化;
(3)本发明对聚醚多元醇以及阻燃剂进行了限定,以得到性能更好的聚胺酯胶泥。
(3)本发明提供的聚氨酯胶泥的制备方法,该方法工艺简单易行,得到的聚胺酯胶泥性能优越。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述,但是本领域技术人员将会理解,下列实施例仅用于说明本发明,而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售获得的常规产品。
实施例1
A组分:
取A组分,按重量份计,PTMEG200 120份,MDI 80份,红磷阻燃剂50份,其中,红磷阻燃剂的目数不小于1500目;
A组分通过以下方法制成:
a、在负压-0.09Mpa以下,加入红磷阻燃剂,升温至55℃;
b、加入PTMEG200,升温到115℃,脱水100min;
c、降温至35℃,加入MDI,升温到75℃,反应100min;
d、降温即得。
B组分:
取B组分,按重量份计,PTMEG200 70份,固化剂40份,红磷阻燃剂50份,消泡剂1份,分散剂1份,流平剂1份,表面活性剂1份;
B组分通过以下方法制备:
a、在负压-0.09Mpa以下,加入红磷阻燃剂、消泡剂、分散剂、流平剂以及表面活性剂,混匀后,升温至55℃;
b、添加固化剂和PTMEG200,保持负压-0.09Mpa以下,升温到115℃,脱水100min;
c、降温即得。
实施例2
A组分:
取A组分,按重量份计,聚醚二醇130份,MDI 100份,氢氧化铝阻燃剂(ATH)70份,阻燃剂的目数不小于1500目;
A组分通过以下方法制成:
a、在负压-0.09Mpa以下,加入氢氧化铝阻燃剂,升温至60℃;
b、加入聚醚二醇,升温到120℃,脱水120min;
c、降温至40℃,加入MDI,升温到80℃,反应120min;
d、降温即得。
B组分:
取B组分,按重量份计,聚醚二醇75份,固化剂50份,氢氧化铝阻燃剂60份,消泡剂2份,分散剂2份,流平剂2份,表面活性剂2份;
B组分通过以下方法制备:
a、在负压-0.09Mpa以下,加入氢氧化铝阻燃剂、消泡剂、分散剂、流平剂以及表面活性剂,混匀后,升温至60℃;
b、添加固化剂和聚醚二醇,保持负压-0.09Mpa以下,升温到120℃,脱水120min;
c、降温即得。
实施例3
A组分:
取A组分,按重量份计,聚乙二醇135份,MDI 110份,氢氧化镁阻燃剂75份,其中,阻燃剂的目数不小于1500目;
A组分通过以下方法制成:
a、在负压-0.09Mpa以下,加入阻燃剂,升温至58℃;
b、加入聚乙二醇,升温到120℃,脱水130min;
c、降温至40℃,加入MDI,升温到80℃,反应130min;
d、降温即得。
B组分:
取B组分,按重量份计,聚乙二醇80份,固化剂50份,氢氧化镁阻燃剂60份,消泡剂3份,分散剂3份,流平剂2份,表面活性剂2份;
B组分通过以下方法制备:
a、在负压-0.09Mpa以下,加入阻燃剂、消泡剂、分散剂、流平剂以及表面活性剂,混匀后,升温至58℃;
b、添加固化剂和聚乙二醇,保持负压-0.09Mpa以下,升温到120℃,脱水2小时;
c、降温即得。
实施例4
A组分:
取A组分,按重量份计,PTMEG300 145份,MDI 120份,红磷阻燃剂40份,氢氧化铝阻燃剂40份,其中,阻燃剂的目数不小于1500目;
A组分通过以下方法制成:
a、在负压-0.09Mpa以下,加入阻燃剂,升温至65℃;
b、加入PTMEG300,升温到120℃,脱水125min;
c、降温至45℃,加入MDI,升温到80℃,反应120min;
d、降温即得。
B组分:
取B组分,按重量份计,PTMEG30085份,固化剂55份,红磷阻燃剂35份,氢氧化铝阻燃剂30份,消泡剂4份,分散剂4份,流平剂3份,表面活性剂3份;
B组分通过以下方法制备:
a、在负压-0.09Mpa以下,加入阻燃剂、消泡剂、分散剂、流平剂以及表面活性剂,混匀后,升温至60℃;
b、添加固化剂和PTMEG300,保持负压-0.09Mpa以下,升温到120℃,脱水2小时;
c、降温即得。
实施例5
A组分:
取A组分,按重量份计,PTMEG200 70份,聚醚二醇80份,MDI 120份,红磷阻燃剂90份;其中,阻燃剂的目数不小于1500目;
A组分通过以下方法制成:
a、在负压-0.09Mpa以下,加入阻燃剂,升温至60℃;
b、加入PTMEG200和聚醚二醇,升温到120℃,脱水140min;
c、降温至45℃,加入MDI,升温到85℃,反应140min;
d、降温即得。
B组分:
取B组分,按重量份计,PTMEG200 40份,聚醚二醇50份,固化剂60份,红磷阻燃剂70份,消泡剂4份,分散剂4份,流平剂4份,表面活性剂4份;
B组分通过以下方法制备:
a、在负压-0.09Mpa以下,加入阻燃剂、消泡剂、分散剂、流平剂以及表面活性剂,混匀后,升温至65℃;
b、添加固化剂和聚醚多元醇,保持负压-0.09Mpa以下,升温到125℃,脱水140min;
c、降温即得。
实施例6
A组分:
取A组分,按重量份计,聚醚二醇50份,聚乙二醇80份,PTMEG300 30份,MDI 130份,红磷阻燃剂50份,氢氧化镁50份;其中,所述阻燃剂的目数不小于1500目;
A组分通过以下方法制成:
a、在负压-0.09Mpa以下,加入阻燃剂,升温至65℃;
b、加入聚醚二醇、聚乙二醇和PTMEG300,升温到125℃,脱水140min;
c、降温至35-45℃,加入MDI,升温到85℃,反应140min;
d、降温即得。
B组分:
取B组分,按重量份计,聚醚二醇30份,聚乙二醇30份,PTMEG30040份,固化剂70份,红磷阻燃剂50份,氢氧化镁50份,消泡剂5份,分散剂5份,流平剂5份,表面活性剂5份;
B组分通过以下方法制备:
a、在负压-0.09Mpa以下,加入阻燃剂、消泡剂、分散剂、流平剂以及表面活性剂,混匀后,升温至65℃;
b、添加固化剂和聚醚多元醇,保持负压-0.09Mpa以下,升温到125℃,脱水2小时;
c、降温即得。
实施例1-6中所用的各原料均为市售产品,如消泡剂可为DSX-410;分散剂可为DSF-335;流平剂可为DSP-280;表面活性剂可为DSH-525。另外,制备过程在反应釜中进行。
实验例1
将实施例1-6制得的A组分和B组分以1:1的比例混合后,测定其拉伸强度、断裂伸长率、抗压模量、硬度、附着力以及阻燃性,其中,各参数的测定标准如表1所示,测定结果如表2所示。
表1 各参数的测定标准
项目 | 采标 |
拉伸强度 | GB/T528-2009 |
断裂伸长率 | GB/T528-2009 |
抗压模量 | GB/T7757-2009 |
硬度 | GB/T531-2008 |
附着力 | GB/T11211-2009 |
氧指数 | GB/T10707-2008 |
表2 不同样本的测定结果
从表2可以看出,本发明提供的聚氨酯胶泥,有着较好的力学性能,较好的耐水性,常温固化,阻燃和无毒等特点,其比较适用于海船舶内部和外部的使用。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明,然而应意识到,在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此,这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
Claims (11)
1.一种聚氨酯胶泥,其特征在于,由A组分和B组分组成;
所述A组分由以下原料制成,按重量份计,聚醚多元醇120-160份,MDI 80-130份,阻燃剂50-100份;
所述B组分由以下原料制成,按重量份计,聚醚多元醇70-100份,固化剂40-70份,阻燃剂50-80份,消泡剂1-5份,分散剂1-5份,流平剂1-5份,表面活性剂1-5份;
所述A组分通过以下方法制成:
a、在负压-0.09Mpa以下,加入阻燃剂,升温至55-65℃;
b、加入聚醚多元醇,升温到115-125℃,脱水100-140min;
c、降温至35-45℃,加入MDI,升温到75-85℃,反应100-140min;
d、降温即得;
所述B组分通过以下方法制备:
a、在负压-0.09Mpa以下,加入阻燃剂、消泡剂、分散剂、流平剂以及表面活性剂,混匀后,升温至55-65℃;
b、添加固化剂和聚醚多元醇,保持负压-0.09Mpa以下,升温到115-125℃,脱水100-140min;
c、降温即得。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯胶泥,其特征在于,所述A组分由以下原料制成,按重量份计,聚醚多元醇130-150份,MDI 100-120份,阻燃剂70-90份;
所述B组分由以下原料制成,按重量份计,聚醚多元醇75-90份,固化剂50-60份,阻燃剂60-70份,消泡剂2-4份,分散剂2-4份,流平剂2-4份,表面活性剂2-4份。
3.根据权利要求1所述的聚氨酯胶泥,其特征在于,所述A组分由以下原料制成,按重量份计,聚醚多元醇135-145份,MDI 110-120份,阻燃剂75-80份;
所述B组分由以下原料制成,按重量份计,聚醚多元醇80-85份,固化剂50-55份,阻燃剂60-65份,消泡剂3-4份,分散剂3-4份,流平剂2-3份,表面活性剂2-3份。
4.根据权利要求1-3任一项所述的聚氨酯胶泥,其特征在于,所述聚醚多元醇为聚醚二醇。
5.根据权利要求4所述的聚氨酯胶泥,其特征在于,所述聚醚二醇包括聚四亚甲基醚二醇和聚乙二醇中的任一种或多种。
6.根据权利要求5所述的聚氨酯胶泥,其特征在于,所述聚四亚甲基醚二醇为PTMEG200、PTMEG300中的任一种或两种。
7.根据权利要求1-3任一项所述的聚氨酯胶泥,其特征在于,所述阻燃剂为磷系阻燃剂、无机阻燃剂的任一种或两种。
8.根据权利要求7所述的聚氨酯胶泥,其特征在于,所述磷系阻燃剂为红磷阻燃剂。
9.根据权利要求7所述的聚氨酯胶泥,其特征在于,所述阻燃剂的目数不小于1500目。
10.根据权利要求1所述的聚氨酯胶泥,其特征在于,所述A组分和B组分以体积比为0.9-1.1:1的比例混合使用。
11.权利要求1-10任一项所述的聚氨酯胶泥的制备方法,其特征在于,所述A组分通过以下方法制成:
a、在负压-0.09Mpa以下,加入阻燃剂,升温至55-65℃;
b、加入聚醚多元醇,升温到115-125℃,脱水100-140min;
c、降温至35-45℃,加入MDI,升温到75-85℃,反应100-140min;
d、降温即得;
所述B组分通过以下方法制备:
a、在负压-0.09Mpa以下,加入阻燃剂、消泡剂、分散剂、流平剂以及表面活性剂,混匀后,升温至55-65℃;
b、添加固化剂和聚醚多元醇,保持负压-0.09Mpa以下,升温到115-125℃,脱水100-140min;
c、降温即得。
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