CN105036435A - 氨基安替比林硫酸铵母液脱氨工艺 - Google Patents
氨基安替比林硫酸铵母液脱氨工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105036435A CN105036435A CN201510313600.8A CN201510313600A CN105036435A CN 105036435 A CN105036435 A CN 105036435A CN 201510313600 A CN201510313600 A CN 201510313600A CN 105036435 A CN105036435 A CN 105036435A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tower
- ammonium sulfate
- ammonia
- pressure rectification
- liquor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 50
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- RLFWWDJHLFCNIJ-UHFFFAOYSA-N 4-aminoantipyrine Chemical compound CN1C(C)=C(N)C(=O)N1C1=CC=CC=C1 RLFWWDJHLFCNIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 title claims abstract description 19
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 15
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 title abstract 4
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- YZVWKHVRBDQPMQ-UHFFFAOYSA-N aminoantipyrene Natural products C1=C2C(N)=CC=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 YZVWKHVRBDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 13
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 12
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 10
- 230000009615 deamination Effects 0.000 claims description 8
- 238000006481 deamination reaction Methods 0.000 claims description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 229940120889 dipyrone Drugs 0.000 description 8
- DJGAAPFSPWAYTJ-UHFFFAOYSA-M metamizole sodium Chemical compound [Na+].O=C1C(N(CS([O-])(=O)=O)C)=C(C)N(C)N1C1=CC=CC=C1 DJGAAPFSPWAYTJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 2
- 208000012639 Balance disease Diseases 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001754 anti-pyretic effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 231100000880 dysequilibrium Toxicity 0.000 description 1
- 230000003670 easy-to-clean Effects 0.000 description 1
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000041 non-steroidal anti-inflammatory agent Substances 0.000 description 1
- 229940021182 non-steroidal anti-inflammatory drug Drugs 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Physical Water Treatments (AREA)
Abstract
本发明涉及一种氨基安替比林硫酸铵母液脱氨工艺，属于制药行业排水处理技术领域。调节处理母液pH值，预热后进入高压精馏塔进行氨氮脱除，利用塔釜热物流预热进料，精馏塔塔顶得到浓度为25％左右的氨水，塔顶热物流用循环水即可实现完全冷凝，塔底排水氨氮含量小于20ppm。整个过程工艺简单，易于实施，且占地面积小，采用热集成工艺降低能耗，用尽可能低的成本达到稳定高效的脱除效果。
Description
【技术领域】
本发明属于制药行业的排水处理领域，具体涉及氨基安替比林硫酸铵母液氨氮脱除的工艺流程。
【背景技术】
安乃近是20世纪初发展起来的一种解热镇痛及非甾体抗炎镇痛药，解热镇痛作用快且强。其生产工艺过程中间体氨基安替比林的硫酸铵母液中氨氮含量超标，是需要处理后排放的废水。该废水存在排放量大、氨氮浓度高，处理难度大等突出问题。
含氮废水如果不加以处理直接排入湖泊河流中，会造成水体的富营养化，导致水体生态平衡失调。氨氮具有很高的耗氧量，导致水体发黑发臭，水质下降，对水生动植物的生存造成影响。化工、炼油、化肥、焦化等企业是高浓度氨氮废水的排放大户。国家规定，排放废水中氨氮含量不能超过25mg/L。
目前，氨氮废水的脱除方法有很多种，如吹脱法、化学沉淀法、折点加氯法、膜吸收技术等。这些方法均可以达到一定的脱除效果，但存在很多问题。吹脱法二次污染严重，吹脱效率低，生产过程中有水垢生成；化学沉淀法处理成本高，废水中氨氮残留浓度较高，且药剂的投加和沉淀物的生成会造成污染问题；折点加氯法中对液氯的完全使用和贮存要求高，处理成本较高；膜吸收技术中膜两侧的水相在压差的作用下很容易发生渗漏，且膜分离法设备成本高，占用场地资源量大，设备折旧快，运行费用高。
中国专利201110426110.0，201010123251.0均提到汽提法脱氨氮。汽提法能达到较好的脱除效果，但装置复杂，占地面积大，整个工艺流程需要多台泵，若预处理的废水是高温有腐蚀性的溶液，则对装置性能要求很高，成本高。
传统的氨氮精馏吸收制氨水法采用的是两塔操作，占地面积大，投资成本高。
中国专利203602435U提到常压精馏脱氨氮。与本发明相比，在相同的进料条件及精馏塔基本参数相同的情况下，高压精馏脱除效果更好，且能耗低。
【发明内容】
本发明克服了现有技术的不足，提出了一种氨基安替比林硫酸铵母液脱氨工艺，可对浓度范围为3000-10000mg/L的高浓度氨氮废水进行高效脱除。
本发明的技术方案为：一种氨基安替比林硫酸铵母液脱氨工艺，其步骤是：
a.用NaOH调节母液pH，使pH>11,调节好的母液直接进入预热器，经预热器预热至75-80℃。
b.预热后的母液从塔中部进入高压精馏塔进行氨氮脱除。
c.高压精馏塔塔釜物流出口与预热器热物流入口相连通，对进料进行预热，热集成节省能耗。
d.高压精馏塔塔顶物流进入冷凝***进行冷凝，得到高浓度氨水。
由于氨氮母液中存在大量的铵离子，调节好pH值的母液在碱性条件下经预热器预热后，氨由离子状态转化为分子状态，并达到进入高压精馏塔的要求。母液进入高压精馏塔后，由于氨的挥发度大于水，在蒸汽的作用下，母液中的氨转入气相状态。经过多次的气液相平衡，氨分子以氨蒸汽的状态分离出来后达到设计的浓度要求，进入冷凝***进行液化，进过多级冷凝后得到高浓度、高品质氨水。
所述冷凝***包括三级冷凝，采用循环水冷却，节省成本。
所述冷凝器，一、二级为管壳式冷凝器，易清理污垢；三级冷凝器为板式冷凝器，占地面积小，换热效果好。
所述高压精馏塔填料层高度小于10m，进料位置约在高压精馏塔中部，操作压力为2-10atm，回流比为0.5-6。
本发明实现的原理为：
如图1所示，调节好pH值的碱性母液经预热器预热至75-80℃后，由塔中部适当位置进入高压精馏塔，将塔分为两段，上段为精馏段，不含进料，下段含进料板为提馏段。利用混合物中各组分挥发能力的差异，通过液相和气相的回流，使气、液两相逆向多级接触，在热能驱动和相平衡关系的约束下，使得易挥发组分(氨气)不断从液相往气相中转移，而难挥发组分却由气相向液相中迁移，使混合物得到不断分离。最终，塔釜物流作为处理后的合格母液排出，塔顶热物流进入冷凝***进行冷凝。调节合适的回流比和最优的操作压力，最终精馏塔塔顶可得到符合工业氨水浓度要求的高浓度氨水，塔底排水氨氮含量远远小于国家排放标准。
本发明具有如下有益效果：
(1)本发明提高了溶液中氨氮杂质的脱除效果。采用高压精馏法脱除氨氮杂质时，工艺简单，能耗低。塔顶可得到浓度为25％左右的氨水，符合工业氨水浓度要求，塔底排水氨氮含量小于20ppm，氨氮脱除率接近100％。很好地达到了应有的工艺效果。
(2)本发明提高了溶液中氨氮杂质的脱除稳定性，采用连续化生产工艺，避免了间歇式生产过程中每个批次之间氨氮杂质在溶液中残留的波动较大，因此处理效果稳定。
(3)本发明可以将回收的氨循环利用，提高了经济效益，根据不同工厂每年处理量不同，每年回收高浓度氨水几百吨，按每吨400元计算，则每年获得几十万的额外收益。
(4)本发明减少了新鲜水蒸汽的用量，降低了生产成本。本发明利用塔釜热物流预热进料。对于处理量为10t/h的工艺流程，每年节省蒸汽约4300吨，折合成费用约95万元。
【附图说明】
图1是本发明所述的氨基安替比林硫酸铵母液脱氨工艺的流程图，其中：
1-高压精馏塔；2-预热器；3-冷凝***；4-母液；5-预热后母液；6-塔釜热物流；7-最终排放母液；8-塔顶热物流；9-冷凝后氨水。
【具体实施方式】
以下结合具体实施例对本发明做进一步说明。
实施例均按照以下步骤进行:加碱调节到pH>11,将要处理的母液预热，进入高压精馏塔进行氨氮脱除，高压精馏塔填料层高度小于10m。
实施实例1：安乃近生产工艺过程中产生20t氨氮浓度为10000mg/L的氨基安替比林硫酸铵母液，加2000千克NaOH调节pH值，进料量为10t/h，2小时完成处理。在预热器中，将母液由35℃预热到80℃，高压精馏塔填料层高度约6m，从塔中部位置进料，操作压力为2-10atm范围内的一个优化后的最适宜的压力，回流比为0.5-6内的最优值，处理完成后塔顶得浓度为25％的氨水，塔顶温度为58℃，用循环水即可将塔顶热物流完全冷凝，塔底处理后的母液中氨氮含量检测为19ppm。
实施实例2：安乃近生产工艺过程中产生10t氨氮浓度为10000mg/L的氨基安替比林硫酸铵母液，加950千克NaOH调节pH值，进料量为5t/h，2小时完成处理。在预热器中，将母液由33℃预热到78℃，高压精馏塔填料层高度约4m，从塔中部位置进料，操作压力为2-10atm范围内的一个优化后的最适宜的压力，回流比为0.5-6内的最优值，处理完成后塔顶得浓度为25.2％的氨水，塔顶温度为60℃，用循环水即可将塔顶热物流完全冷凝，塔底处理后的母液中氨氮含量检测为17ppm。
实施实例3：安乃近生产工艺过程中产生20t氨氮浓度为6000mg/L的氨基安替比林硫酸铵母液，加1900千克NaOH调节pH值，进料量为10t/h，2小时完成处理。在预热器中，将母液由30℃预热到79℃，高压精馏塔填料层高度约6m，从塔中部位置进料，操作压力为2-10atm范围内的一个优化后的最适宜的压力，回流比为0.5-6内的最优值，处理完成后塔顶得浓度为24.9％的氨水，塔顶温度为59.2℃，用循环水即可将塔顶热物流完全冷凝，塔底处理后的母液中氨氮含量检测为14ppm。
实施实例4：安乃近生产工艺过程中产生15t氨氮浓度为8000mg/L的氨基安替比林硫酸铵母液，加1450千克NaOH调节pH值，进料量为5t/h，3小时完成处理。在预热器中，将母液由35℃预热到80℃，高压精馏塔填料层高度约5m，从塔中部位置进料，操作压力为2-10atm范围内的一个优化后的最适宜的压力，回流比为0.5-6内的最优值，处理完成后塔顶得浓度为25.5％的氨水，塔顶温度为61℃，用循环水即可将塔顶热物流完全冷凝，塔底处理后的母液中氨氮含量检测为15ppm。
实施实例5：安乃近生产工艺过程中产生18t氨氮浓度为5500mg/L的氨基安替比林硫酸铵母液，加1800千克NaOH调节pH值，进料量为6t/h，3小时完成处理。在预热器中，将母液由30℃预热到75℃，高压精馏塔填料层高度约5m，从塔中部位置进料，操作压力为2-10atm范围内的一个优化后的最适宜的压力，回流比为0.5-6内的最优值，处理完成后塔顶得浓度为25.2％的氨水，塔顶温度为57.8℃，用循环水即可将塔顶热物流完全冷凝，塔底处理后的母液中氨氮含量检测为10ppm。
实施实例6：安乃近生产工艺过程中产生20t氨氮浓度为7500mg/L的氨基安替比林硫酸铵母液，加2100千克NaOH调节pH值，进料量为5t/h，4小时完成处理。在预热器中，将母液由35℃预热到80℃，高压精馏塔填料层高度约4m，从塔中部位置进料，操作压力为2-10atm范围内的一个优化后的最适宜的压力，回流比为0.5-6内的最优值，处理完成后塔顶得浓度为24.8％的氨水，塔顶温度为58.9℃，用循环水即可将塔顶热物流完全冷凝，塔底处理后的母液中氨氮含量检测为12ppm。
实施实例7：安乃近生产工艺过程中产生10t氨氮浓度为3000mg/L的氨基安替比林硫酸铵母液，加1000千克NaOH调节pH值，进料量为5t/h，2小时完成处理。在预热器中，将母液由30℃预热到76℃，高压精馏塔填料层高度约4m，从塔中部位置进料，操作压力为2-10atm范围内的一个优化后的最适宜的压力，回流比为0.5-6内的最优值，处理完成后塔顶得浓度为25％的氨水，塔顶温度为57.6℃，用循环水即可将塔顶热物流完全冷凝，塔底处理后的母液中氨氮含量检测为8ppm。
Claims (4)
1.一种氨基安替比林硫酸铵母液脱氨工艺，其特征在于：所述工艺步骤如下，
a.用NaOH调节母液pH，使pH>11,调节好的母液直接进入预热器，经预热器预热至75-80℃；
b.预热后的母液从塔中部进入高压精馏塔进行氨氮脱除；
c.高压精馏塔塔釜物流出口与预热器热物流入口相连通，对进料进行预热；
d.高压精馏塔塔顶物流进入冷凝***进行冷凝，得到高浓度氨水。
2.根据权利要求1所述的氨基安替比林硫酸铵母液脱氨工艺，其特征在于：所述高压精馏塔填料层高度小于10m，进料位置约在高压精馏塔中部，操作压力为2-10atm，回流比为0.5-6。
3.根据权利要求1所述的氨基安替比林硫酸铵母液脱氨工艺，其特征在于：冷凝***包括三级冷凝，一、二级冷凝器为管壳式冷凝器，三级冷凝器为板式冷凝器,采用循环水冷凝。
4.根据权利要求1所述的氨基安替比林硫酸铵母液脱氨工艺，其特征在于：高压精馏塔塔顶氨水浓度约25％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510313600.8A CN105036435A (zh) | 2015-06-10 | 2015-06-10 | 氨基安替比林硫酸铵母液脱氨工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510313600.8A CN105036435A (zh) | 2015-06-10 | 2015-06-10 | 氨基安替比林硫酸铵母液脱氨工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105036435A true CN105036435A (zh) | 2015-11-11 |
Family
ID=54443485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510313600.8A Pending CN105036435A (zh) | 2015-06-10 | 2015-06-10 | 氨基安替比林硫酸铵母液脱氨工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105036435A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115849478A (zh) * | 2022-10-28 | 2023-03-28 | 安徽华塑股份有限公司 | 乙炔清净***水中氨氮处理工艺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013165533A1 (en) * | 2012-05-04 | 2013-11-07 | Robert Hickey | Ammonium recovery methods |
| CN203602435U (zh) * | 2013-12-05 | 2014-05-21 | 赖桂艳 | 一种从氨氮废水中提取高浓度氨水的资源化处理工艺*** |
| CN104355472A (zh) * | 2014-10-28 | 2015-02-18 | 北京赛科康仑环保科技有限公司 | 一种含无机铵盐废水处理***、处理工艺及其应用 |
-
2015
- 2015-06-10 CN CN201510313600.8A patent/CN105036435A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013165533A1 (en) * | 2012-05-04 | 2013-11-07 | Robert Hickey | Ammonium recovery methods |
| CN203602435U (zh) * | 2013-12-05 | 2014-05-21 | 赖桂艳 | 一种从氨氮废水中提取高浓度氨水的资源化处理工艺*** |
| CN104355472A (zh) * | 2014-10-28 | 2015-02-18 | 北京赛科康仑环保科技有限公司 | 一种含无机铵盐废水处理***、处理工艺及其应用 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115849478A (zh) * | 2022-10-28 | 2023-03-28 | 安徽华塑股份有限公司 | 乙炔清净***水中氨氮处理工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103435517B (zh) | 一种二氧化碳汽提尿素的增产节能方法及其设备 | |
| CN107619078B (zh) | 一种采用浓缩吹脱的方法处理酸性废水的装置 | |
| CN204079685U (zh) | 一种高盐分高cod废水的处理装置 | |
| CN110981065A (zh) | 一种锂电池工业废水的处理方法 | |
| CN104030514A (zh) | 一种双效节能废水汽提脱酸脱氨的工艺方法 | |
| CN104843816A (zh) | 一种热泵闪蒸汽提脱氨联产硫酸铵及氨水的方法 | |
| CN214936766U (zh) | 一种酚氨污水单塔处理*** | |
| CN104788321B (zh) | 一种二甲胺回收装置及其回收工艺 | |
| CN105036435A (zh) | 氨基安替比林硫酸铵母液脱氨工艺 | |
| CN203307083U (zh) | 一种利用荒煤气余热为热源的负压蒸氨设备 | |
| CN203411359U (zh) | 一种采用负压闪蒸法处理焦炉剩余氨水的装置 | |
| CN104860465A (zh) | 一种双塔催化热耦合逆流脱氨方法及其脱氨装置 | |
| CN205109056U (zh) | 浓硝酸生产酸蒸汽分离回收装置 | |
| CN107129087B (zh) | 一种垃圾渗透液脱氨除铬工艺方法 | |
| CN214114971U (zh) | 一种化工行业工业废水回收利用装置 | |
| CN214830035U (zh) | 一种优化的顺酐直接加氢反应产物的分离*** | |
| CN212174494U (zh) | 一种氨氮废水汽提蒸氨*** | |
| CN100595181C (zh) | 含醇稀甲醛溶液提浓除醇的新方法 | |
| CN214436598U (zh) | 一种环己酮精馏真空装置 | |
| CN208120777U (zh) | 真空回收氨水装置 | |
| CN220317419U (zh) | 一种含氨废水的资源化回收*** | |
| CN111004144A (zh) | 一种低浓度dmf提浓回收工艺 | |
| CN216837522U (zh) | 从含油含氨废水中回收无油氨水的*** | |
| CN201981087U (zh) | 一种氨基酸废水预处理*** | |
| CN213823501U (zh) | 一种基于侧线抽提法分离甲醇-水体系的甲醇精馏装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20151111 |