CN104981519A - 超低固化粉末涂料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了用于涂布金属基材的方法和体系。所述方法和体系包括：涂覆具有高酸值的TGIC-反应性羧基官能化聚酯树脂，所述树脂被配制为在120-135℃的低温下固化。

Description

超低固化粉末涂料
背景技术
粉末涂料是不含溶剂的100％固体涂料体系，其已被用作传统的液体涂料和油漆的低VOC和低成本替代物。
有时利用环氧化物交联剂例如异氰尿酸三缩水甘油酯(TGIC)来配制聚酯粉末涂料以提供具有最佳硬度、柔韧性、耐气候性和光泽度以及其它有益性能的涂料。然而，含TGIC的涂料组合物通常不能在低于140℃的温度下固化而不严重损害涂层性能，例如平滑度、光泽度、柔韧性和其它机械性能。不能在较低温度下固化还降低了含TGIC的粉末涂料在温度敏感性应用中的有用性。另一方面，使用较高温度的固化周期来生产有效涂料增加了能量消耗(尤其是对于大基材)并降低了涂料生产速度。
由上文所述，应当理解的是：需要基于聚酯树脂的粉末涂料，其能在低温下固化，同时提供卓越的耐气候特征和耐久性，而不损害其它涂层性能，例如柔韧性、光泽度等等。
发明内容
本文所述的粉末涂料组合物包含羧基官能化聚酯树脂，其酸值为约45-65；和固化剂或交联剂。此外，所述组合物还包含至少一种冲击改性剂，和鎓离子催化剂。本文所述的组合物能够在约120-135℃的温度下完全固化。
在另一种实施方式中，本说明书包括涂布基材的方法。所述方法包括：提供基材以及在所述基材上涂覆至少一种粉末组合物，其中所述粉末组合物包含羧基官能化聚酯树脂，其酸值为约45-65；和固化剂。此外，所述组合物还包含至少一种冲击改性剂，和鎓离子催化剂。然后，在约120-135℃的温度下使涂覆到基材上的组合物固化。
下文陈述了本发明的一个或多个实施方式和方面的细节。本发明的其它特征、目的和优点可由本说明书和权利要求明显获得。
选择的定义
除非另外说明，当在本文中使用时，如下术语具有下文提供的含义。
当在“涂层涂覆在表面或基材上”的语境中使用时，术语“在……上”包括涂层直接地或间接地涂覆到表面或基材上的涂层。因此，例如，涂层涂覆到基材上的底漆层上被视为涂层涂覆在基材上。此外，当在本文中使用时，术语“基材”指的是未经处理、未涂底漆或经清洁喷砂的基材，并且还指已涂底漆或已通过本领域技术人员已知的各种方法进行预处理(例如，电涂处理)的表面。
除非另有声明，术语“聚合物”包括均聚物和共聚物二者(即两种或更多种不同单体的聚合物)。当在本文中使用时，术语“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸和甲基丙烯酸酯单体二者、以及包含它们的均聚物和共聚物。
在说明书和权利要求中出现术语“包括”、“包含”及其变体时，这些术语不具有限制性含义。
术语“优选的”和“优选地”是指在某些情况下可提供某些益处的本发明实施方式。然而，在相同或其它情况下，其它实施方式也可能是优选的。另外，一个或多个优选的实施方式的叙述不意味着其它实施方式是无用的，也不旨在将其它实施方式排除在本发明范围外。
当在本文中使用时，“一种(a，an)”、“该(the)”、“至少一种”和“一种或多种”可互换使用。因此，例如包含“一种”添加剂的涂料组合物可以被解释为表示该涂料组合物包含“一种或多种”添加剂。
在本文中，通过端点对数值范围的陈述包括该范围内包含的所有数字(例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等等)。另外，一个区间的公开包括较宽区间内包括的所有子区间的公开(例如，1到5公开了1到4、1.5到4.5、1到2等等)。
发明详述
本文所述发明的实施方式包括用于粉末-涂布基材的组合物和方法。所述方法包括：用于将至少第一粉末组合物涂覆到基材上的步骤，其中所述组合物包含聚酯树脂、固化剂、冲击改性剂和鎓离子催化剂。所述方法还包括在约120-135℃的温度下使所述组合物固化。
在一种实施方式中，本文所述方法包括：将至少第一粉末组合物涂覆到基材上。所述粉末组合物为在施加热时熔融形成涂膜的可熔性组合物。使用本领域技术人员已知的方法(例如，静电喷涂方法)涂覆粉末以形成约10-约50μm、优选地20-40μm的膜厚度。在一个方面，将第一粉末组合物涂覆于金属基材的干净(即，未涂底漆)或经预处理的表面，即，可将第一粉末组合物涂覆于已经经过清洁喷砂的未涂底漆的金属表面，或已通过本领域技术人员已知的各种方法预处理(例如，电涂处理)的表面。
在一种实施方式中，第一粉末组合物包含至少一种聚合物粘结剂。粉末涂料组合物还可任选地包含一种或多种颜料、乳浊剂(opacifying agent)或其它添加剂。
合适的聚合物粘结剂通常包含成膜树脂和用于该树脂的固化剂。粘结剂可选自提供期望的膜性质的任何树脂或树脂的组合。聚合物粘结剂的合适实例包括无定型的和结晶的热固性和/或热塑性材料，并可利用环氧树脂、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯、尼龙、含氟聚合物、硅酮、其它树脂、或它们的组合来制备。优选使用热固性材料作为粉末涂料应用中的聚合物粘结剂，环氧树脂、聚酯和丙烯酸类树脂是特别优选的。如果期望，弹性体树脂可用于某些应用中。在一个方面，根据经粉末涂布的基材的期望最终用途，本文所述的粉末组合物中包含特定的聚合物粘结剂或树脂。例如，某些高分子量的聚酯表现出优异的耐腐蚀性并且适于在用于内部和外部应用的基材上使用。类似地，无定型聚酯用于其中期望清晰度、颜色和耐化学性的应用中。
优选的粘结剂的实例包括以下：羧基官能化聚酯树脂、用环氧官能化化合物(例如，异氰脲酸三缩水甘油酯或TGIC)固化的羧基官能化聚酯树脂、用聚合物型环氧树脂固化的羧基官能化聚酯树脂、用缩水甘油基官能化丙烯酸类树脂固化的羧基官能化聚酯树脂、用聚合物型环氧树脂固化的羟基官能化丙烯酸类树脂。优选地热诱发固化反应。
在一种实施方式中，粉末组合物的聚合物粘结剂是羧基官能化的聚酯树脂，优选地是适用于热固性粉末组合物中与环氧官能化化合物一起使用的树脂。按照惯例，具有低酸值(即，小于约40)的树脂是优选的，因为这些树脂产生平滑、有光泽的涂层，其具有良好的机械特性和降低的对环氧官能化固化剂(例如，TGIC)的需求。具有高酸值(即，超过约40)的树脂要求提高水平的固化剂，这传统上倾向于降低粉末涂料的Tg，从而导致在贮存期间更趋向于固结。出乎意料地，如本文所述的羧基官能化的聚酯树脂具有优选地至少约40、更优选地约45-60的酸值，并且还展示了如利用低酸值树脂时所看到的在贮存期间对于良好抗固结性的高Tg，同时维持极好的平滑度和光泽度以及最佳的耐气候特性。
在一种实施方式中，羧基官能化的聚酯树脂通过使芳族二酸(例如，间苯二甲酸)与羟基官能化化合物(例如，二醇)反应以一步工艺来制备。在一种实施方式中，为了实现最佳的耐气候性，主要使用的芳族酸是间苯二甲酸。不限于理论，可以认为：当二酸充分溶于反应介质中时，可使用一步法。一些酸(例如，对苯二甲酸)难溶于反应介质中，因此不太适用于其中羧基官能化的组合物是期望的终产物的一步法中。与间苯二甲酸相比，在树脂组合物中使用难溶的酸(例如，对苯二甲酸)还导致降低的耐气候性。
因此，在一个优选的方面，在本文所述的方法和组合物中使用的羧基官能化聚酯树脂是通过一步法制备的间苯二甲酸衍生的聚酯树脂，其酸值为优选地至少约40、更优选地约45-60，且其分子量(Mn)为优选地约1000-10000、更优选地1500-7000、最优选地2000-2600。
为了使粉末涂料组合物有效，所述组合物必须抗固结或实质上不固结，即，即使暴露于特定条件，该粉末组合物也必须保持其微粒特征。通常通过使用Tg为45℃或更高的组合物来维持粉末组合物的抗固结性。然而，当在低于约140℃的降低的温度下固化时，现有技术的高Tg组合物未展示出最佳的聚结(coalescing)或调平(leveling)，从而导致成膜差且机械性能不适当。按照惯例，因此，通常用Tg较低的树脂配制用于降低的温度的粉末涂料，这导致在贮存期间粉末涂料固结的趋势增加并造成团块。出乎意料地，本文所述的羧基官能化聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为至少50℃、更优选地约55℃-70℃、最优选地约60℃-65℃，但其被包含在能够在120℃-135℃的低温下固化的粉末涂料组合物中而无任何在高Tg时通常预期的聚结或固结问题。
在一种实施方式中，本文所述的粉末组合物是热固性组合物，其包含聚合物粘结剂和固化剂或交联剂。在一个方面，固化剂包括可被用作酸官能化或羧基封端的聚酯树脂的交联剂的化合物。这种类型的固化剂或交联剂包括但不限于，环氧官能化化合物、酰胺、经取代的烷基酰胺、双酰胺等等。在一个优选的方面，固化剂或交联剂化合物是环氧官能化化合物。典型的环氧官能化固化剂是多环氧化合物，其环氧当量为优选地至少约10、更优选地50-500、最优选地约80-300。在一个方面，选择固化剂以使羧基官能化聚酯树脂中每当量羧基基团具有优选地0.1-5、更优选地0.5-1.5、最优选地0.8-1.2个环氧基团。环氧官能化固化剂包括但不限于，异氰尿酸三缩水甘油酯(TGIC)、偏苯三酸三缩水甘油酯、对苯二甲酸二缩水甘油酯、间苯二甲酸二缩水甘油酯、缩水甘油基官能化丙烯酸类树脂等等。
在一个优选的实施方式中，粉末组合物的聚合物粘结剂包含TGIC作为环氧官能化固化剂或交联剂。TGIC是具有反应性环氧官能团的三嗪化合物，其在本领域被认为是酸官能化树脂(例如，丙烯酸类树脂、聚酯树脂等等)的固化剂。已知这些TGIC反应性树脂具有高硬度和良好的耐化学性。如果聚合物粘结剂是主要衍生自间苯二甲酸的聚酯树脂，则如此固化的膜通常提供最佳的耐气候性，但具有差的柔韧性和抗冲击性。基于树脂和交联剂的总重量，粉末组合物的TGIC含量通常在约3-9重量％的范围内。不局限于理论，可以认为：较高量的TGIC倾向于使涂料组合物塑化，因此本领域传统上不赞成较大量的TGIC。因此，如果需要在降低的固化温度下良好的流动和调平，常规的粉末涂料组合物通常包括少量TGIC(即，少于约10重量％)，以及具有低酸值和相对低的树脂Tg的树脂。出乎意料地，基于树脂和交联剂的总重量，本文所述的组合物包括优选地至少约10重量％、更优选地10-15重量％的TGIC，以及具有高酸值(即，至少约40或更高)和高树脂Tg(即，至少约50℃或更高)的树脂。
不局限于理论，可以认为：可通过使用增强涂料组合物的抗冲击性的添加剂来进一步改善粉末涂料的机械性能。因此，在一种实施方式中，第一粉末组合物任选地包含至少一种冲击改性剂。按照惯例，冲击改性剂是交联的(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶与其它(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯、丙烯腈等等的接枝共聚物，并具有两层或更多层。在一个方面，冲击改性剂的各层具有核壳结构，其中核优选地包括但不限于，丁二烯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸类单体的均聚物或共聚物，丁二烯和(甲基)丙烯酸的共聚物，丁二烯、(甲基)丙烯酸类单体、乙烯基酯单体、乙烯基卤代物单体等等的共聚物，或者它们的组合。壳优选地包括但不限于，(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶的聚合物或接枝共聚物等等。在一个优选的方面，冲击改性剂具有丁二烯或(甲基)丙烯酸酯核，和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)壳。在一种实施方式中，基于粉末组合物的总重量，本文所述的粉末组合物包括约高达10重量％、优选地约0重量％-5重量％、更优选地约2重量％-4重量％的冲击改性剂。
在一种实施方式中，本文所述的粉末组合物能够在约120℃-135℃的温度下固化。因此，所述组合物包含有助于获得低固化温度的添加剂，例如催化剂。在一个方面，催化剂是阳离子化合物，优选地是鎓离子化合物的盐，包括例如，季铵盐、鏻离子盐、氧鎓离子盐等等。在一个优选的方面，鎓离子盐是鏻离子盐，包括例如，溴化鏻、乙基三苯基溴化鏻、乙基三苯基碘化鏻、甲酰基亚甲基三苯基正膦、甲酰基甲基三苯基氯化鏻、苯甲酰基亚甲基三苯基正膦、苯基三乙基溴化鏻、甲氧基羰基甲基溴化鏻、三苯基亚正膦基乙酸乙酯(ethyl triphenyl phosphoranylidene acetate)、三苯基亚正膦基乙酸甲酯(methyl triphenyl phosphoranylidene acetate)、乙氧基羰基甲基三苯基溴化鏻、三苯基鏻乙酸乙酯-乙酸络合物、和它们的组合。
在一种实施方式中，本文所述组合物中催化剂的量取决于使用的反应物和期望的固化温度。鎓离子盐催化剂以足以允许粉末组合物在约120℃-135℃的低温下固化的量被包含在内。在一个方面，基于粉末组合物的总重量，鎓离子催化剂以优选地约0.01-1重量％、更优选地0.05-0.5重量％、最优选地0.1-0.5重量％的量存在。
按照惯例，低固化温度与差的机械性能和不均匀或差的成膜有关，因为涂料组合物在固化之前(例如，在挤出期间)提早反应并部分交联。为了避免粉末涂料在贮存期间的固结问题，组合物的Tg通常维持在高于50℃。然而，这么高的Tg值通常与高粘度有关，这阻碍了在降低的固化温度下形成光滑、均匀的膜。出乎意料地，在本文所述的方法和组合物中，利用Tg为至少50℃、优选地至少60℃的树脂获得了约120℃-135℃的低固化温度，同时维持在150℃下约300-500泊的相对低粘度并产生具有最佳的表面平滑度和机械性能的涂层。
粉末组合物可包含其它添加剂。这些其它添加剂可改善涂料组合物的涂覆、涂料的熔融和/或固化、或最终涂层的性能或外观。可用于粉末中的任选添加剂的实例包括：固化催化剂、抗氧化剂、颜色稳定剂、滑动和损伤添加剂(slip and mar additive)、UV吸收剂、受阻胺光稳定剂、传导性添加剂、摩擦带电添加剂、防腐蚀添加剂、填充剂、纹理剂(textureagent)、脱气添加剂、流控剂、触变胶和边角覆盖添加剂。
通过本领域已知的常规方法制备本文所述的粉末涂料组合物。将聚合物粘结剂与添加剂干混在一起，然后通常经由通过挤出机来熔融共混。通过冷却使产生的挤出物凝固，然后研磨或粉碎以形成粉末。在一种实施方式中，将羧基官能化树脂、TGIC和冲击改性剂干混在一起并熔融共混，且在挤出之前向熔融共混物中加入鎓离子催化剂。也可以使用其它方法。例如，一种替代方法使用可溶于液态二氧化碳中的粘结剂。在该方法中，将干燥的成分混合到液态二氧化碳中，然后进行喷涂以形成粉末颗粒。如果期望，可将粉末分级或筛分以获得期望的粒度和/或粒度分布。
所得粉末具有通过涂覆方法能够有效使用的尺寸。实际上，尺寸小于10μm的颗粒难以使用常规静电喷涂方法进行有效涂覆。因此，中值粒度小于约25μm的粉末难以进行静电喷涂，因为这些粉末通常具有较大比例的小颗粒。优选地，调节研磨(或进行筛分或分级)以达到约25-150μm、更优选地30-70μm、最优选地30-50μm的粉末中值粒度。
任选地，其它添加剂可用于本发明中。如上所述，这些任选的添加剂可在挤出之前加入并成为基础粉末的一部分，或可在挤出之后加入。在挤出后加入的合适添加剂包括：如果在挤出之前加入将不能良好地起作用的材料、将会挤出设备造成额外磨损的材料、或其它添加剂。
此外，任选的添加剂包括可在挤出过程中加入但也可以之后加入的材料。添加剂可单独加入或与其它添加剂组合加入，以对粉末饰面或粉末组合物提供期望的效果。这些其它添加剂可改善粉末的涂覆、熔融和/或固化、或最终性能或外观。可使用的任选添加剂的实例包括：固化催化剂、抗氧化剂、颜色稳定剂、滑动和损伤添加剂(slip and mar additive)、UV吸收剂、受阻胺光稳定剂、传导性添加剂、摩擦带电添加剂、防腐蚀添加剂、填充剂、纹理剂(texture agent)、脱气添加剂、流控剂、触变胶和边角覆盖添加剂。
其它优选的添加剂包括性能添加剂，例如橡胶化剂、降阻剂和微胶囊。此外，添加剂可为研磨剂、热敏催化剂或有助于产生多孔最终涂层的试剂或改善粉末润湿的试剂。
用于制备粉末组合物的技术是本领域技术人员已知的。混合可通过任何可用的机械混合器或通过人工混合进行。可能的混合器的一些实例包括Henschel混合器(例如可购自威斯康辛州格林湾的Henschel MixingTechnology)、Mixaco混合器(例如可购自德国诺伊恩拉德的Triad Sales，Greer，SC或Dr.Herfeld GmbH)、Marion混合器(例如可购自Marion Mixers，Inc.，35753rd Avenue，Marion，IA)、可倒转混合器、Littleford混合器(购自Littleford Day，Inc.)、水平轴混合器和球磨机。优选的混合器将包括最容易清洁的那些。
粉末涂料通常以多步工艺制备。将各种成分(可包括树脂、固化剂、颜料、添加剂和填充剂)进行干混以形成预混物。然后将该预混物送入挤出机中，挤出机采用热、压力和剪切的组合来使可熔性成分熔融并使所有成分充分混合。使挤出物冷却为脆性固体，然后将其研磨成粉末。根据期望的涂料最终用途，通常调节研磨条件来达到约25-150μm的粉末中值粒度。
然后，可通过各种方式(包括使用流化床和喷雾涂覆器)将最终粉末涂覆于制品上。最常见的是，采用静电喷涂工艺，其中使颗粒带静电并将其喷涂在已经研磨过的制品上，以使得粉末颗粒粘附并附着到制品上。涂布后，对制品进行加热。该加热步骤导致粉末颗粒熔融并且一起流动以涂布制品。任选地，可使用连续或额外加热来固化涂料。
任选地固化涂料，并且此类固化可以经由连续加热、后续加热或基材中的余热进行。在一种实施方式中，通过常规方法将涂布在基材上的粉末组合物加热或烘烤至近似约120℃(250°F)持续约15分钟。或者，可将经涂布的组合物加热或烘烤至近似约135℃(275°F)持续10分钟。在这些条件下，涂层完全固化，即，发生充分交联以提供具有最佳机械性能和表面平滑度的固化涂层。
本文所述的组合物和方法可与多种基材一起使用。典型地且优选地，本文所述的粉末涂料组合物用于涂布金属基材，包括但不限于，未涂底漆的金属、经清洁喷砂的金属和预处理金属，包括电镀基材、电涂布(ecoat)处理的金属基材、和与粉末涂料组合物的颜色相同的基材。用于金属基材的典型预处理包括，例如，用磷酸铁、磷酸锌等进行的处理。可使用行业中已知的各种标准方法对金属基材进行清洁和预处理。实例包括但不限于铁磷化处理、锌磷化处理、纳米陶瓷处理、各种环境温度预处理、含锆预处理、酸渍或本领域中已知的在基材上产生清洁无污染表面的其它方法。
本文所述的涂料组合物和方法不限于转化涂层(conversion coatings)，即，用转化涂层处理的部件或表面。此外，本文所述的涂料组合物可涂覆于预先通过本领域技术人员已知的多种方法(包括例如，电涂布方法、电镀方法等)涂布的基材。本文所述的组合物涂布的基材并非总是裸露的或未涂底漆的金属基材。
优选地，经涂布的基材具有期望的物理和机械性能。通常，最终膜涂层的厚度将为25-200μm、优选地为50-150μm、更优选地为75-125μm。
实施例
除非另外指明，以下测试方法用于下文的实施例中。
PCI平滑度
采用粉末涂料协会制订的视觉标准判定由本发明的粉末组合物制成的固化涂层的平滑度。在该标准下，使用等级为从1(高粗糙度/橘皮皱)到10(非常平滑，高光泽面漆)的十块经粉末涂布的平板的视觉量表。为了判定相对平滑度，将经粉末涂布的样品与标准平板进行视觉比较，通过判断哪块标准平板最接近样品来确定平滑度等级。
抗冲击性
采用ASTM D2794中所述的方法(有机涂层抗快速形变作用的标准试验方法)测试由粉末组合物制成的固化涂层的抗反向冲击性和抗直接冲击性。
柔韧性
如ASTM D522中所述(附着有机涂层的芯轴弯曲试验的标准试验方法)，采用芯轴弯曲试验测试由粉末组合物制成的固化涂层的柔韧性。
耐溶剂性
采用ASTM D4752中所述的方法(测量MEK抗性的标准试验方法)测试由粉末组合物制成的固化涂层的耐溶剂性。在1-5的量表上视觉评估结果，其中1代表完全失效(即，100次双重摩擦之后，溶剂渗透到基材下)，5代表没有效果(即，100次双重摩擦之后，溶剂显示出对涂层无视觉可检测的效果)。
铅笔硬度
如ASTM D3363中所述(通过铅笔试验测定膜硬度的标准试验方法)，采用铅笔方法测试由粉末组合物制成的固化涂层的硬度。
光泽度
采用ASTM D523中所述的方法(镜面光泽度的标准试验方法)，以-20度光泽度测试由粉末组合物制成的固化涂层的光泽度或表面平滑度。
熔融粘度
在温度设为150℃的Brookfield Model Cap 2000H粘度仪上测定树脂的熔融粘度，其使用06号锭子在100RPM的旋转速度下操作。
实施例1
涂料类型的比较
制备具有如表1中所示的酸值和测量的Tg值的粉末组合物。粉末组合物#1是商购的低固化产品，其被配制为在163℃(325°F)下固化；粉末组合物#2是组合物#1的改良版，其被配制为在135℃(275°F)的较低温度下固化；粉末组合物#3是实验产物，其使用本文所述的TGIC-反应性间苯二甲酸衍生的聚酯树脂来配制。在表1中所示的温度下固化15分钟之后，测定这些涂层的物理性能。
表1.粉末涂料的物理性能的比较
组合物#1 组合物#2 组合物#3
树脂的酸值 35 35 50
树脂的熔融粘度(150℃) 536 536 353.5
测量的Tg(℃) 50 46 50
固化温度(℃) 165 135 135
PCI平滑度 6 2 6
直接冲击 120 80 160
反向冲击 120 80 160
芯轴弯曲(in) 1/8 3/8 1/8
MEK抗性 3 2 4
铅笔硬度 2H H 2H
20°光泽度 80 64 80
本文中所援引的所有专利、专利申请、出版物和以电子方式可获得的材料的全部公开内容通过引用并入本文。上文详述的说明和实施例仅以清楚理解的目的给出。不应由其理解不必要的限制。本发明不限于所展示和描述的精确细节，因为本领域技术人员显而易见的变化将被包括在权利要求所限定的发明中。在一些实施方式中，在缺乏本文中未明确公开的任何要素时，可以适当地实施本文中示例性公开的发明。

Claims (20)

1.粉末涂料组合物，其包含：
羧基官能化聚酯树脂，其酸值为约45-65且其在150℃下的熔融粘度低于约500泊；
固化剂；
任选地，冲击改性剂；和
鎓离子催化剂，
其中，所述组合物具有至少约50℃的Tg并能够在120-135℃的温度下固化。
2.权利要求1所述的组合物，其中所述羧基官能化聚酯树脂是间苯二甲酸衍生的聚酯树脂。
3.权利要求1所述的组合物，其中所述羧基官能化聚酯树脂的Tg为至少约65℃。
4.权利要求1所述的组合物，其中所述羧基官能化聚酯树脂的Tg为约60-70℃。
5.权利要求1所述的组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述羧基官能化聚酯树脂以约80-90重量％的量存在。
6.权利要求1所述的组合物，其中环氧官能化固化剂具有约50-500的环氧当量。
7.权利要求1所述的组合物，其中选择环氧官能化固化剂以使所述羧基官能化聚酯树脂中每当量羧基基团具有0.5-1.5个环氧基团。
8.权利要求1所述的组合物，其中环氧官能化固化剂是异氰尿酸三缩水甘油酯(TGIC)。
9.权利要求1所述的组合物，其中基于所述组合物的总重量，环氧官能化固化剂以约10-15重量％的量存在。
10.权利要求1所述的组合物，其中所述冲击改性剂是核壳组合物。
11.权利要求8所述的组合物，其中所述冲击改性剂的核组分选自丁二烯的聚合物，丁二烯和苯乙烯、(甲基)丙烯酸类单体的共聚物，丁二烯和(甲基)丙烯酸类单体的共聚物，丁二烯、(甲基)丙烯酸类单体的共聚物，和它们的组合。
12.权利要求1所述的组合物，其中所述冲击改性剂的壳组分是接枝的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)聚合物。
13.权利要求1所述的组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述冲击改性剂以约0-5重量％的量存在。
14.权利要求1所述的组合物，其中所述鎓离子催化剂是鏻离子盐。
15.权利要求12所述的组合物，其中所述鏻离子盐选自溴化鏻、三苯基乙基溴化鏻、三苯基乙基碘化鏻、甲酰基亚甲基三苯基正膦、甲酰基甲基三苯基氯化鏻、苯甲酰基亚甲基三苯基正膦、苯基三乙基溴化鏻、甲氧基羰基甲基溴化鏻、三苯基亚正膦基乙酸乙酯、三苯基亚正膦基乙酸甲酯、乙氧基羰基甲基三苯基溴化鏻、三苯基鏻乙酸乙酯-乙酸络合物、和它们的组合。
16.权利要求1所述的组合物，其中所述鎓离子催化剂以足以允许所述组合物在约120℃-135℃的温度下固化的量存在。
17.权利要求1所述的组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述鎓离子催化剂以约0.01-0.1重量％的量存在。
18.权利要求1所述的组合物，其中所述组合物在120℃下在约15分钟的时段内完全固化。
19.权利要求1所述的组合物，其中所述组合物在135℃下在约10分钟的时段内完全固化。
20.粉末涂料组合物，其包含：
约80-90重量％的间苯二甲酸衍生的聚酯树脂，其酸值为约45-65；
约10-15重量％的环氧官能化固化剂；
约0-5重量％的冲击改性剂；和
约0.01-1.0重量％的鎓离子盐催化剂，
其中，所述组合物能够在120-135℃的温度下固化。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105694683A (zh) * 2016-04-28 2016-06-22 佛山市恒学科技服务有限公司 一种透明粉末涂料
CN106752765A (zh) * 2016-12-07 2017-05-31 立邦涂料（天津）有限公司 一种增韧改性低温固化低光泽度粉末涂料、制备方法及用途
CN107033754A (zh) * 2017-05-19 2017-08-11 浙江华彩新材料有限公司 一种环保型HAA低温固化高Tg高韧性高流平超耐候粉末涂料
CN114525070A (zh) * 2022-01-27 2022-05-24 浙江双金粉末涂料有限公司 一种深度消光的户外聚酯树脂粉末涂料及其制备方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016069410A1 (en) * 2014-10-27 2016-05-06 Valspar Sourcing, Inc. High flex super-weathering tgic coating
AU2019212991B2 (en) 2018-01-26 2024-05-23 Allnex Netherlands B.V. Powder coating composition
CN112194956B (zh) * 2020-09-11 2022-03-15 擎天材料科技有限公司 一种具有抗碎石冲击性能的粉末涂料及其制备方法和应用
CN112341912B (zh) * 2020-10-20 2022-06-28 擎天材料科技有限公司 一种粉末涂料及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1072193A (zh) * 1991-08-27 1993-05-19 陶氏化学公司 含化合物的聚酯组合物
US5637654A (en) * 1996-08-12 1997-06-10 Mcwhorter Technologies Low temperature cure carboxyl terminated polyesters
CN1399663A (zh) * 1999-11-26 2003-02-26 阿托菲纳公司 具有改善了冲击性能的热塑性聚酯和冲击改性组合物
CN102618055A (zh) * 2010-12-15 2012-08-01 阿肯马法国公司 改进的抗冲击改性热塑性组合物
CN102718952A (zh) * 2012-07-04 2012-10-10 佛山市顺德区伊诗德新材料科技有限公司 低温固化粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4910287A (en) * 1989-01-06 1990-03-20 Ruco Polymer Corporation 1-methyl imidazole catalyzed carboxyl terminated polyester
JPH09137084A (ja) * 1995-11-10 1997-05-27 Nippon Ester Co Ltd 粉体塗料用ポリエステル樹脂及び組成物
US6284845B1 (en) * 1997-06-02 2001-09-04 Mcwhorter Technologies Low temperature cure carboxyl terminated polyesters
US6130290A (en) * 1998-04-29 2000-10-10 Rohm And Haas Company Impact modifier for amorphous aromatic polyester
CZ297599B6 (cs) * 1998-10-15 2007-02-07 Tigerwerk Lack- U. Farbenfabrik Gmbh & Co. Kg. Smesné práskové laky
DE60303011T2 (de) * 2002-01-29 2006-06-22 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Verfahren zur herstellung von stark haftenden beschichtungen
US6861475B2 (en) * 2002-10-16 2005-03-01 Rohm And Haas Company Smooth, flexible powder coatings
US20040087736A1 (en) * 2002-11-04 2004-05-06 Bin Wu Powder coating compositions containing anhydride end-capped crystalline polyesters
US8362148B2 (en) * 2007-03-14 2013-01-29 3D Systems, Inc. Curable composition
EP2085441A1 (en) * 2008-01-31 2009-08-05 Cytec Surface Specialties, S.A. Powder Composition
EP2272927A1 (en) * 2009-07-07 2011-01-12 Cytec Surface Specialties, S.A. Low temperature cure powder coating compositions

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1072193A (zh) * 1991-08-27 1993-05-19 陶氏化学公司 含化合物的聚酯组合物
US5637654A (en) * 1996-08-12 1997-06-10 Mcwhorter Technologies Low temperature cure carboxyl terminated polyesters
CN1399663A (zh) * 1999-11-26 2003-02-26 阿托菲纳公司 具有改善了冲击性能的热塑性聚酯和冲击改性组合物
CN102618055A (zh) * 2010-12-15 2012-08-01 阿肯马法国公司 改进的抗冲击改性热塑性组合物
CN102718952A (zh) * 2012-07-04 2012-10-10 佛山市顺德区伊诗德新材料科技有限公司 低温固化粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105694683A (zh) * 2016-04-28 2016-06-22 佛山市恒学科技服务有限公司 一种透明粉末涂料
CN106752765A (zh) * 2016-12-07 2017-05-31 立邦涂料（天津）有限公司 一种增韧改性低温固化低光泽度粉末涂料、制备方法及用途
CN107033754A (zh) * 2017-05-19 2017-08-11 浙江华彩新材料有限公司 一种环保型HAA低温固化高Tg高韧性高流平超耐候粉末涂料
CN114525070A (zh) * 2022-01-27 2022-05-24 浙江双金粉末涂料有限公司 一种深度消光的户外聚酯树脂粉末涂料及其制备方法

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Publication number Publication date
KR20150118125A (ko) 2015-10-21
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AU2019203305A1 (en) 2019-05-30
JP6527469B2 (ja) 2019-06-05
CN104981519B (zh) 2018-11-09
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