CN104961377B - 一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法 - Google Patents
一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104961377B CN104961377B CN201510319289.8A CN201510319289A CN104961377B CN 104961377 B CN104961377 B CN 104961377B CN 201510319289 A CN201510319289 A CN 201510319289A CN 104961377 B CN104961377 B CN 104961377B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reducer
- agent
- polycarboxylate water
- preparation
- chamotte mould
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 title claims abstract description 55
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000008030 superplasticizer Substances 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 24
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 20
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 17
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 16
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 14
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 14
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 12
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 11
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 10
- RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] Chemical group OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 claims description 4
- 241001272567 Hominoidea Species 0.000 claims description 4
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 claims description 4
- FKKAGFLIPSSCHT-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC FKKAGFLIPSSCHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QLBHNVFOQLIYTH-UHFFFAOYSA-L dipotassium;2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical group [K+].[K+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O QLBHNVFOQLIYTH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 claims 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 abstract description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 5
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910052900 illite Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L nonaaluminum;magnesium;tripotassium;1,3-dioxido-2,4,5-trioxa-1,3-disilabicyclo[1.1.1]pentane;iron(2+);oxygen(2-);fluoride;hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[F-].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2 VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- JPAOMENBKRZQDR-UHFFFAOYSA-N CC=CC.[Na] Chemical compound CC=CC.[Na] JPAOMENBKRZQDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101000908015 Homo sapiens Putative inactive carboxylesterase 4 Proteins 0.000 description 3
- 102100023322 Putative inactive carboxylesterase 4 Human genes 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- -1 aluminium (magnesium) oxygen Chemical compound 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N aluminium(3+) Chemical compound [Al+3] REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000003467 diminishing effect Effects 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 2
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052604 silicate mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical group OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical group CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIYORUGSNFYHRY-UHFFFAOYSA-N [Na].CC=CC.C(=C)C(=O)O Chemical compound [Na].CC=CC.C(=C)C(=O)O JIYORUGSNFYHRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N [O].[Si] Chemical compound [O].[Si] OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003916 ethylene diamine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 239000004574 high-performance concrete Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical group OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 235000012207 sodium gluconate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
本发明涉及一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法,包括以下步骤:(1)、向搅拌釜中依次加入66.9~77.4份去离子水、15~25份聚羧酸超塑化剂和0.01~0.05份消泡剂,在150~200转/分钟的转速下搅拌5~10min;(2)、向步骤(1)中的搅拌釜中加入0.01~0.1份引气剂、0.5~2.5份络合剂、0.1~3份缓凝剂和2~5份牺牲剂,在150~200转/分钟的转速下搅拌5~10min,即得到抗泥型聚羧酸减水剂。本发明公开的一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法具有以下有益效果:1、提高高含泥量砂石的适应性;2、制备方法简单,制备过程无污染,原料成本低、来源广,粘土适应性广。
Description
技术领域
本发明属于混凝土外加剂技术领域,具体涉及一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法。
背景技术
随着我国基础建设行业的迅猛发展,国内预拌混凝土的产量也是逐年提高。其中一个重要的原因是“西部大开发”、“振兴东北老工业基地”、“中部崛起”、“城乡一体化”和“一带一路”等国家重点工程项目的推动。同时聚羧酸减水剂以其高减水高保坍的优异性能和良好的环保特性而使其备受建材行业的青睐。
近些年来,由于高性能混凝土在建设工程中的广泛推广使用,已经几乎消化掉了质量较好的天然砂,而与之替代的是机制砂或质量较差的天然砂,其含泥量或者粘土质的石粉含量比较高,这严重影响梳型聚羧酸减水剂优异性能的发挥,同时也会使混凝土塌落度损失较大,严重影响了聚羧酸减水剂的进一步推广。
不同地区的砂石中含泥成分并不相同,例如我国东北和西北地区砂石中粘土含量很高,有时甚至含泥量仅为3%时,对聚羧酸减水剂的负面影响就很大。而我国南方有些地区,有时含泥量达到15%都不会对混凝土拌合物工作性和强度带来明显影响。这说明不仅与含泥量有关,还与粘土的组成成分有关。
在土壤学中,把最大直径小于2μm定义为粘土。就目前来看,从矿物学来讲,引起聚羧酸减水剂性能变差的粘土主要是高岭土(Al2O3·2SiO2·2H2O)、膨润土((Al2,Mg3)Si4O10OH2·nH2O)和伊利石(K0.75(Al1.75R)[Si3.5Al0.5O10](OH)2)。高岭土的离子交换能力是所有层状矿物中是最弱的,高岭石的基本结构是由一个硅氧四面体层和铝氧八面体层连接而成,层间距小于0.715nm,以氢键连接,无水,是八面体的1:1层状构造的硅酸盐矿物。膨润土晶层间距在0.96~4nm之间,层间距变化较大,层间滑移能力强。其晶体结构是由两层硅氧四面体和一层介于中间的铝(镁)氧八面体组成,形成2:1型层状硅酸盐矿物,硅氧四面体中的硅离子经常被铝离子替换,铝氧八面体的铝离子可以被镁离子和亚铁离子等阳离子进行交换,其交换能力是最强的。伊利石含有吸附水合结构水的层状物质。其晶体结构与蒙脱土类似,主要区别是晶格取代作用多发生在四面体中,伊利石晶格不容易膨胀,水不容易进入晶体层状结构之间。因为伊利石的负电荷主要产生在四面体晶片中,离子表面近,钾离子与晶体层面的负电荷之间的静电引力要比氢键强,水也不容易进入晶体层间。三种矿物对聚羧酸减水剂性能影响大小如下:蒙脱土>伊利石≈高岭石。
中国专利文献CN 103641963 A、CN 102617811 A和CN 102898061 A等都掺有阳离子可聚单体,做成两性聚羧酸,但其制备成本高,难以工业化,其高出的制备成本完全可以用普通聚羧酸减水剂提掺量来抵消。中国专利文献CN 103896512 A指出使用聚丙烯酸钠作为抗泥剂的一部分,但是并未指出分子量范围,聚丙烯酸钠其到分散和插层抗泥作用时,其分子量是有严格范围的,分子量太高,就会起到絮凝或沉降等作用,并不是分散作用。中国专利文献CN 102923989 A使用的中和剂为多乙烯多胺类肿胺,中和后形成叔胺,一方面其价格高,另一方面形不成季铵盐阳离子,就不具有阻泥剂。本专利使用能形成季铵盐的叔胺进行中和制备抗泥型聚羧酸超塑化剂。中国专利文献CN 102875051 A掺入反应单体类似于仲胺类,中和之后形成叔胺,并没有季铵盐类抗泥效果好,同时成本较高,同时使用的大单体为EO/PO嵌段型大单体,其工业化成本较高,同时EO/PO的比例会严重影响直接大单体的HLB值,从而影响其表面活性。
因此,制备一种成本较低,制备方法简单,同时又抵消粘土对聚羧酸超塑化剂的负面影响的聚羧酸减水剂,将会对聚羧酸减水剂的推广起到重要的影响。
发明内容
发明目的:本发明针对上述现有技术存在的问题做出改进,即本发明公开了一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法。
技术方案:一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法,该聚羧酸减水剂由以下质量百分比的原料组成:
引气剂 0.01%~0.1%;
聚羧酸超塑化剂 15%~25%;
络合剂 0.5%~2.5%;
缓凝剂 0.1%~3%;
牺牲剂 2%~5%;
消泡剂 0.01%~0.05%,余量为去离子水;包括以下步骤:
(1)、向搅拌釜中依次加入66.9~77.4份去离子水、15~25份聚羧酸超塑化剂和0.01~0.05份消泡剂,在150~200转/分钟的转速下搅拌5~10min;
(2)、向步骤(1)中的搅拌釜中加入0.01~0.1份引气剂、0.5~2.5份络合剂、0.1~3份缓凝剂和2~5份牺牲剂,在150~200转/分钟的转速下搅拌5~10min,即得到抗泥型聚羧酸减水剂。
作为本发明中一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法的一种优选方案:抗泥型聚羧酸减水剂的结构通式为:
式中a:b=(3.5~4.2):1,
R1为H或CH3,
R2为H或CH3或CH2CH3或CH2CH2OH,
R3为CH2CH2或CH2CH2CH2或CH2CH2CH2CH2,
c=47~72,
M为K+或
作为本发明中一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法的一种优选方案:所述引气剂为十二烷基硫酸钠或十二烷基醇醚硫酸钠或烷基酚聚氧乙烯醚。
作为本发明中一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法的一种优选方案:所述聚羧酸超塑化剂为是丙烯酸与烷(氧)基乙烯基聚氧乙烯醚的共聚物的水溶液,所述聚羧酸超塑化剂的质量浓度为40%。
进一步地,所述聚羧酸超塑化剂的粘均分子量为15000~25000。
作为本发明中一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法的一种优选方案:所述络合剂为水溶液,所述络合剂的溶质为乙二胺四乙酸二钾盐、二乙烯三胺五甲叉膦酸钾盐、乙二胺四甲叉膦酸钾盐和双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸钾盐中的一种。二乙烯三胺五甲叉膦酸钾盐是二乙烯三胺五甲叉膦酸与氢氧化钾中和后的产品。乙二胺四甲叉膦酸钾盐是乙二胺四甲叉膦酸与氢氧化钾中和后的物质。
进一步地,所述络合剂的质量浓度为40%。
作为本发明中一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法的一种优选方案:所述缓凝剂为葡萄糖酸钾或三聚磷酸钾。
作为本发明中一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法的一种优选方案:所述牺牲剂为聚丙烯酸钾水溶液或聚丙烯酸-甲基丙烯磺酸钠水溶液。聚丙烯酸-甲基丙烯磺酸钠是一种丙烯酸与甲基丙烯磺酸钠的共聚物,化学简写AA-co-SMAS。
进一步地,所述聚丙烯酸钾的粘均分子量为2000~6000,质量浓度为20%;所述聚丙烯酸-甲基丙烯磺酸钠的粘均分子量为2000~6000,质量浓度为20%。
作为本发明中一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法的一种优选方案:所述消泡剂为有机硅类或聚醚类。
进一步地,所述有机硅类为聚二甲基硅氧烷。
进一步地,所述聚醚类为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚。
有益效果:本发明公开了一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法,其具有以下有益效果:
1、采用抗泥工艺制备的聚羧酸超塑化剂为母液,提高高含泥量砂石的适应性,同时络合剂可以与粘土表层钙离子络合,抑制粘土对聚羧酸超塑化剂的化学吸附,以及牺牲剂可以率先吸附于粘土层间,抑制粘土对聚羧酸超塑化剂的物理插层吸附,两者更进一步提高聚羧酸减水剂的粘土适应性,可使高含泥量(7%以上)的混凝土具有非常良好的初始及保持性能;
2、制备方法简单,制备过程无污染,原料成本低、来源广,粘土适应性广。
具体实施方式:
下面对本发明的具体实施方式详细说明。
在实施例中将会用到下列缩写:
PC-1:3.6mol丙烯酸与1mol甲基烯丙基聚氧乙烯醚的共聚物,粘均分子量为65780,中和剂为氢氧化钠。
PCE-1:3.5mol甲基丙烯酸与1mol的共聚物,粘均分子量为15035,中和剂为氢氧化钾。
PCE-2:4.2mol丙烯酸与1mol的共聚物,粘均分子量为24983,中和剂为三乙醇胺。
PCE-3:3.8mol丙烯酸与1mol的共聚物,粘均分子量为18756,中和剂为三异丙醇胺。
PCE-4:4.0mol甲基丙烯酸与1mol的共聚物,粘均分子量为23559,中和剂为N-甲基二乙醇胺。
XS-1:聚丙烯酸钾,粘均分子量为2034。
XS-2:聚丙烯酸-甲基丙烯磺酸钠,粘均分子量为5900。
XS-3:聚丙烯酸钾,粘均分子量为5754。
XS-4:聚丙烯酸-甲基丙烯磺酸钠,粘均分子量为2158。
具体实施例1
向搅拌釜中加入去离子水69.48kg,加入25kg PCE-1和10g聚醚类消泡剂,搅拌5min,后将10g AE-200、0.5kg乙二胺四乙酸钾盐、3kg葡萄糖酸钾和2kg XS-1加入其中,搅拌溶解,得到抗泥型聚羧酸减水剂产品LYPC-1。
具体实施例2
向搅拌釜中加入去离子水67.1kg,加入25kg PCE-2和50g有机硅类消泡剂,搅拌5min,后将200g十二烷基硫酸钠、2.5kg二乙烯三胺五甲叉膦酸钾盐、0.1kg三聚磷酸钾和5kg XS-2加入其中,搅拌溶解,得到抗泥型聚羧酸减水剂产品LYPC-2。
具体实施例3
向搅拌釜中加入去离子水77.365kg,加入15kg PCE-3和15g有机硅类消泡剂,搅拌5min,后将20g十二烷基醇醚硫酸钠、2kg乙二胺四甲叉膦酸钾盐、2kg三聚磷酸钾和3.6kgXS-3加入其中,搅拌溶解,得到抗泥型聚羧酸减水剂产品LYPC-3。
具体实施例4
向搅拌釜中加入去离子水71.52kg,加入21kg PCE-4和30g聚醚类消泡剂,搅拌5min,后将50g AE-200、2.5kg双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸钾盐、1.5kg葡萄糖酸钾和3.4kg XS-1加入其中,搅拌溶解,得到抗泥型聚羧酸减水剂产品LYPC-4。
具体实施例5
向搅拌釜中加入去离子水66.915kg,加入24kg PCE-4和15g聚醚类消泡剂,搅拌5min,后将70g十二烷基硫酸钠、1kg乙二胺四乙酸钾盐、3kg三聚磷酸钾和5kg XS-4加入其中,搅拌溶解,得到抗泥型聚羧酸减水剂产品LYPC-5。
具体实施例6
向搅拌釜中加入去离子水72.365kg,加入18kg PCE-3和35g有机硅类消泡剂,搅拌5min,后将100g十二烷基醇醚硫酸钠、2.5kg二乙烯三胺五甲叉膦酸钾盐、3kg葡萄糖酸钾和4kg XS-2加入其中,搅拌溶解,得到抗泥型聚羧酸减水剂产品LYPC-6。
比较例1
向搅拌釜中加入去离子水82.44kg,加入15kg PC-1和10g有机硅类消泡剂,搅拌5min,后将50g AE-200和1.5kg葡萄糖酸钠加入其中,搅拌溶解,得到普通型聚羧酸减水剂产品PC0-1。
比较例2
向搅拌釜中加入去离子水72.38kg,加入25kg PC-1和50g有机硅类消泡剂,搅拌5min,后将70g十二烷基硫酸钠和2.5kg葡萄糖酸钾加入其中,搅拌溶解,得到普通型聚羧酸减水剂产品PC0-2。
实施效果:混凝土配合比为水泥:粉煤灰:矿粉:砂子:石子:水=230:80:90:808:1212:175。其中水泥为P.O42.5,粉煤灰为II级灰,矿粉为S95级,砂子含泥量为7%-10%,细度模数2.8,石子5-20mm连读级配。试验测定了聚羧酸减水剂掺量为0.2%时,各实施例及比较例的混凝土流动保持性能。具体试验结果见表1。
表1不同减水剂样品的混凝土流动保持性能结果
从表1、数据可以看出,在砂石含泥量较高时,与普通高减水聚羧酸超塑化剂复配液相比,采用抗泥型聚羧酸超塑化剂、络合剂、牺牲剂和缓凝剂等复配成的聚羧酸减水剂,初始坍落度较大且其1h保持能力较好,具有明显的抵抗泥的负面影响的优势。
具体实施例7
一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法,该聚羧酸减水剂由以下质量百分比的原料组成:
引气剂 0.01%;
聚羧酸超塑化剂 15%;
络合剂 0.5%;
缓凝剂 0.1%;
牺牲剂 2%;
消泡剂 0.01%,余量为去离子水;包括以下步骤:
(1)、向搅拌釜中依次加入77.4份去离子水、15份聚羧酸超塑化剂和0.01份消泡剂,在150转/分钟的转速下搅拌5min;
(2)、向步骤(1)中的搅拌釜中加入0.01份引气剂、0.5份络合剂、0.1份缓凝剂和2份牺牲剂,在150转/分钟的转速下搅拌5min,即得到抗泥型聚羧酸减水剂。
本实施例中,抗泥型聚羧酸减水剂的结构通式为:
式中a:b=3.5:1,
R1为H,
R2为H,
R3为CH2CH2,
c=47,
M为K+。
本实施例中,引气剂为十二烷基硫酸钠。
本实施例中,聚羧酸超塑化剂为是丙烯酸与烷(氧)基乙烯基聚氧乙烯醚的共聚物的水溶液,聚羧酸超塑化剂的质量浓度为40%。
进一步地,聚羧酸超塑化剂的粘均分子量为15000。
本实施例中,络合剂为水溶液,络合剂的溶质为乙二胺四乙酸二钾盐。
进一步地,络合剂的质量浓度为40%。
本实施例中,缓凝剂为葡萄糖酸钾。
本实施例中,牺牲剂为聚丙烯酸钾水溶液。
进一步地,聚丙烯酸钾的粘均分子量为2000,质量浓度为20%。
本实施例中,消泡剂为聚二甲基硅氧烷。
具体实施例8
一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法,该聚羧酸减水剂由以下质量百分比的原料组成:
引气剂 0.1%;
聚羧酸超塑化剂 25%;
络合剂 2.5%;
缓凝剂 3%;
牺牲剂 5%;
消泡剂 0.05%,余量为去离子水;包括以下步骤:
(1)、向搅拌釜中依次加入66.9份去离子水、25份聚羧酸超塑化剂和0.05份消泡剂,在200转/分钟的转速下搅拌10min;
(2)、向步骤(1)中的搅拌釜中加入0.1份引气剂、2.5份络合剂、3份缓凝剂5份牺牲剂,在200转/分钟的转速下搅拌10min,即得到抗泥型聚羧酸减水剂。
本实施例中,抗泥型聚羧酸减水剂的结构通式为:
式中a:b=4.2:1,
R1为CH3,
R2为CH3,
R3为CH2CH2CH2,
c=72,
M为
本实施例中,引气剂为十二烷基醇醚硫酸钠。
本实施例中,聚羧酸超塑化剂为是丙烯酸与烷(氧)基乙烯基聚氧乙烯醚的共聚物的水溶液,聚羧酸超塑化剂的质量浓度为40%。
进一步地,聚羧酸超塑化剂的粘均分子量为25000。
本实施例中,络合剂为水溶液,络合剂的溶质为二乙烯三胺五甲叉膦酸钾盐。二乙烯三胺五甲叉膦酸钾盐是二乙烯三胺五甲叉膦酸与氢氧化钾中和后的产品。
进一步地,络合剂的质量浓度为40%。
本实施例中,缓凝剂三聚磷酸钾。
本实施例中,牺牲剂为聚丙烯酸-甲基丙烯磺酸钠水溶液。聚丙烯酸-甲基丙烯磺酸钠是一种丙烯酸与甲基丙烯磺酸钠的共聚物,化学简写AA-co-SMAS。
进一步地,聚丙烯酸-甲基丙烯磺酸钠的粘均分子量为6000,质量浓度为20%。
本实施例中,消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚。
具体实施例9
一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法,该聚羧酸减水剂由以下质量百分比的原料组成:
引气剂 0.05%;
聚羧酸超塑化剂 20%;
络合剂 2%;
缓凝剂 1.5%;
牺牲剂 3%;
消泡剂 0.03%,余量为去离子水;包括以下步骤:
(1)、向搅拌釜中依次加入73.42份去离子水、20份聚羧酸超塑化剂和0.03份消泡剂,在180转/分钟的转速下搅拌8min;
(2)、向步骤(1)中的搅拌釜中加入0.05份引气剂、2份络合剂、1.5份缓凝剂和3份牺牲剂,在180转/分钟的转速下搅拌8min,即得到抗泥型聚羧酸减水剂。
本实施例中,抗泥型聚羧酸减水剂的结构通式为:
式中a:b=4:1,
R1为H,
R2为CH2CH3,
R3为CH2CH2CH2CH2,
c=50,
M为
本实施例中,引气剂为烷基酚聚氧乙烯醚。
本实施例中,聚羧酸超塑化剂为是丙烯酸与烷(氧)基乙烯基聚氧乙烯醚的共聚物的水溶液,聚羧酸超塑化剂的质量浓度为40%。
进一步地,聚羧酸超塑化剂的粘均分子量为20000。
本实施例中,络合剂为水溶液,络合剂的溶质为乙二胺四甲叉膦酸钾盐。乙二胺四甲叉膦酸钾盐是乙二胺四甲叉膦酸与氢氧化钾中和后的物质。
进一步地,络合剂的质量浓度为40%。
本实施例中,缓凝剂为葡萄糖酸钾。
本实施例中,牺牲剂为聚丙烯酸钾水溶液。
进一步地,聚丙烯酸钾的粘均分子量为6000,质量浓度为20%。
本实施例中,消泡剂为聚二甲基硅氧烷。
具体实施例10
一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法,该聚羧酸减水剂由以下质量百分比的原料组成:
引气剂 0.05%;
聚羧酸超塑化剂 20%;
络合剂 1.5%;
缓凝剂 2%;
牺牲剂 4%;
消泡剂 0.05%,余量为去离子水;包括以下步骤:
(1)、向搅拌釜中依次加入72.4份去离子水、20份聚羧酸超塑化剂和0.05份消泡剂,在170转/分钟的转速下搅拌6min;
(2)、向步骤(1)中的搅拌釜中加入0.05份引气剂、1.5份络合剂、2份缓凝剂和4份牺牲剂,在170转/分钟的转速下搅拌6min,即得到抗泥型聚羧酸减水剂。
作为本发明中一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法的一种优选方案:抗泥型聚羧酸减水剂的结构通式为:
式中a:b=3.8:1,
R1为CH3,
R2为CH2CH2OH,
R3为CH2CH2CH2CH2,
c=53,
M为
本实施例中,引气剂为烷基酚聚氧乙烯醚。
本实施例中,聚羧酸超塑化剂为是丙烯酸与烷(氧)基乙烯基聚氧乙烯醚的共聚物的水溶液,聚羧酸超塑化剂的质量浓度为40%。
进一步地,聚羧酸超塑化剂的粘均分子量为18000。
本实施例中,络合剂为水溶液,络合剂的溶质为双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸钾盐。
进一步地,络合剂的质量浓度为40%。
本实施例中,缓凝剂为葡萄糖酸钾。
本实施例中,聚丙烯酸-甲基丙烯磺酸钠水溶液。聚丙烯酸-甲基丙烯磺酸钠是一种丙烯酸与甲基丙烯磺酸钠的共聚物,化学简写AA-co-SMAS。
进一步地,聚丙烯酸-甲基丙烯磺酸钠的粘均分子量为2000,质量浓度为20%。
本实施例中,消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚。
上面对本发明的实施方式做了详细说明。但是本发明并不限于上述实施方式,在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内,还可以在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化。
Claims (3)
1.一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于,该聚羧酸减水剂由以下质量百分比的原料组成:
引气剂0.01%~0.1%;
聚羧酸超塑化剂15%~25%;
络合剂0.5%~2.5%;
缓凝剂0.1%~3%;
牺牲剂2%~5%;
消泡剂0.01%~0.05%,余量为去离子水;包括以下步骤:
(1)、向搅拌釜中依次加入66.9~77.4份去离子水、15~25份聚羧酸超塑化剂和0.01~0.05份消泡剂,在150~200转/分钟的转速下搅拌5~10min;
(2)、向步骤(1)中的搅拌釜中加入0.01~0.1份引气剂、0.5~2.5份络合剂、0.1~3份缓凝剂和2~5份牺牲剂,在150~200转/分钟的转速下搅拌5~10min,即得到抗泥型聚羧酸减水剂,其中:
所述络合剂为水溶液,所述络合剂的溶质为乙二胺四乙酸二钾盐、二乙烯三胺五甲叉膦酸钾盐、乙二胺四甲叉膦酸钾盐和双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸钾盐中的一种;
所述牺牲剂为聚丙烯酸钾水溶液或聚丙烯酸-甲基丙烯磺酸钠水溶液;
所述引气剂为十二烷基硫酸钠或十二烷基醇醚硫酸钠或烷基酚聚氧乙烯醚;
所述缓凝剂为葡萄糖酸钾或三聚磷酸钾;
所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷或聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚;
所述聚丙烯酸钾的粘均分子量为2000~6000,质量浓度为20%;所述聚丙烯酸-甲基丙烯磺酸钠的粘均分子量为2000~6000,质量浓度为20%。
2.根据权利要求1所述的一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于,所述聚羧酸超塑化剂为是丙烯酸与烷(氧)基乙烯基聚氧乙烯醚的共聚物的水溶液,所述聚羧酸超塑化剂的质量浓度为40%。
3.根据权利要求1所述的一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于,所述络合剂的质量浓度为40%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510319289.8A CN104961377B (zh) | 2015-06-11 | 2015-06-11 | 一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510319289.8A CN104961377B (zh) | 2015-06-11 | 2015-06-11 | 一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104961377A CN104961377A (zh) | 2015-10-07 |
CN104961377B true CN104961377B (zh) | 2017-05-31 |
Family
ID=54215507
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510319289.8A Expired - Fee Related CN104961377B (zh) | 2015-06-11 | 2015-06-11 | 一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104961377B (zh) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106277899A (zh) * | 2016-08-22 | 2017-01-04 | 山西大学 | 一种聚羧酸减水剂及其制备方法 |
CN108046653B (zh) * | 2017-12-21 | 2020-07-07 | 上海三瑞高分子材料股份有限公司 | 一种盾构单液同步注浆用外掺剂 |
CN109956701A (zh) * | 2017-12-22 | 2019-07-02 | 中国铁道科学研究院集团有限公司铁道建筑研究所 | 一种无砟轨道自密实混凝土工作性保持剂及其制备方法 |
CN109796147B (zh) * | 2019-03-05 | 2021-09-28 | 东南大学 | 一种用于磷酸镁水泥的快速修补材料及其制备方法 |
CN111423146B (zh) * | 2020-03-03 | 2022-01-04 | 深圳市三绿科技有限公司 | 一种抗泥剂及其制备方法 |
CN113416017A (zh) * | 2021-07-27 | 2021-09-21 | 山西桑穆斯建材化工有限公司 | 一种降低混凝土粘度的聚羧酸减水剂及其制备方法 |
CN115010399B (zh) * | 2021-12-20 | 2023-10-13 | 江苏超力建材科技有限公司 | 一种超高性能混凝土及其制备方法和应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103896512A (zh) * | 2014-03-03 | 2014-07-02 | 重庆大学 | 一种改善粘土对掺聚羧酸减水剂水泥混凝土体系负效应的屏蔽剂及其使用方法 |
CN104478283A (zh) * | 2014-11-19 | 2015-04-01 | 江苏百瑞吉新材料有限公司 | 一种聚羧酸减水剂的外加剂及其使用方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SG11201404765QA (en) * | 2012-02-22 | 2014-10-30 | Grace W R & Co | Functionalized polyamines for clay mitigation |
CN102718430B (zh) * | 2012-06-29 | 2014-04-02 | 山东华伟银凯建材科技股份有限公司 | 掺聚羧酸系减水剂混凝土用含泥量抑制剂及其制备方法和使用方法 |
CN102923989B (zh) * | 2012-11-16 | 2014-10-01 | 北京建筑大学 | 抗粘土型聚羧酸系减水剂及其制备方法 |
CN103664052A (zh) * | 2013-11-29 | 2014-03-26 | 上海三瑞高分子材料有限公司 | 一种用于机制砂混凝土的聚羧酸减水剂 |
CN104495865A (zh) * | 2014-11-25 | 2015-04-08 | 上海建工集团股份有限公司 | 抑制蒙脱土类粘土对混凝土危害的处理剂及其使用方法 |
-
2015
- 2015-06-11 CN CN201510319289.8A patent/CN104961377B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103896512A (zh) * | 2014-03-03 | 2014-07-02 | 重庆大学 | 一种改善粘土对掺聚羧酸减水剂水泥混凝土体系负效应的屏蔽剂及其使用方法 |
CN104478283A (zh) * | 2014-11-19 | 2015-04-01 | 江苏百瑞吉新材料有限公司 | 一种聚羧酸减水剂的外加剂及其使用方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104961377A (zh) | 2015-10-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104961377B (zh) | 一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法 | |
CN107337766B (zh) | 一种高适应性聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
CN107325234B (zh) | 一种抗泥型磷酸基改性聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
CN104177562B (zh) | 一种缓释型适应性强的聚酯聚羧酸减水剂及其制备方法和应用 | |
US20080060556A1 (en) | Impurity Inerting Composition | |
WO2021217762A1 (zh) | 一种不饱和聚醚单体、聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
CN106008853A (zh) | 一种抗泥保坍型含磷酸酯基聚羧酸减水剂的制备方法 | |
CN108751785A (zh) | 一种纳米晶种早强剂及其制备方法 | |
CN104177561B (zh) | 一种具有缓释性和耐泥性的聚羧酸减水剂及其制备方法和应用 | |
CN103724557A (zh) | 一种超早强型聚羧酸外加剂的制备方法 | |
CN107867807A (zh) | 一种具有减缩功能的无碱速凝剂及其制备方法 | |
CN114230227B (zh) | 一种抗泥型混凝土减胶剂及其制备方法和用途 | |
CN1863888B (zh) | 表面活性剂组合物 | |
CN111153610B (zh) | 一种高铁高钙高硅废弃菱镁矿与硼泥综合利用的方法 | |
CN113754842A (zh) | 一种两性抗泥型聚羧酸减水剂 | |
CN113998937A (zh) | 一种phc管桩用免水泥固废基混凝土配方及其制备方法 | |
CN114349914B (zh) | 一种二茂铁改性抗泥型聚羧酸系减水剂及其制备方法 | |
CN106866017A (zh) | 一种无碱速凝剂及其制品 | |
CN112194762B (zh) | 一种非交联网状聚羧酸减水剂制备方法 | |
CN109704684B (zh) | 一种用于植入型嵌岩单桩的缓凝型抗水分散灌浆材料 | |
CN111087552A (zh) | 一种兼具高减水率和抗泥性的聚羧酸系减水剂的合成方法 | |
CN105778010A (zh) | 一种高保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
CN106698998B (zh) | 一种用于水泥基胶凝材料的高性能粘度改性剂 | |
CN109336453A (zh) | 一种晶核型混凝土超早强剂的制备方法 | |
CN113292266B (zh) | 一种铝酸盐水泥基氯离子固化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170531 |