CN104955440A - 化妆料用添加剂及配合有该化妆料用添加剂的化妆料 - Google Patents

Abstract

本发明的课题是提供一种配合至化妆料的情况下透明性优异，涂布时的伸展和使用感良好，可以抑制干燥时的粘性感的化妆料用添加剂以及配合有该化妆料用添加剂的化妆料。作为解决本发明课题的方法涉及一种化妆料用添加剂以及包含该化妆料添加剂的化妆料，所述化妆料用添加剂包含平均纤维直径(D)为0.001～0.05μm、平均纤维长度(L)与平均纤维直径(D)之比(L/D)为5～500的纤维素纤维。

Description

化妆料用添加剂及配合有该化妆料用添加剂的化妆料

技术领域

本发明涉及一种含有纤维素纤维的化妆料用添加剂，详细地说，涉及包含纤维直径小，纵横比较小(即纤维长度相对短)的纤维素纤维，进一步包含多元醇的化妆料用添加剂以及配合有该化妆料用添加剂的化妆料。

背景技术

化妆料有液状、乳液状、凝胶状、霜状、棒状等各种形态，为了提高使用感、保持制品的性状，使用了各种增稠剂、凝胶化剂。一直以来作为针对化妆料的水性的增稠/凝胶化剂，可举出透明质酸钠、藻酸钠、黄原酸胶等天然系高分子、羟基乙基纤维素、羧基甲基纤维素等半合成高分子、羧基乙烯基聚合物、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠等合成高分子等水溶性高分子等，根据各自的目的、效果适当选择使用。

然而，针对化妆料的增稠/凝胶化剂，以主要使用的羧基乙烯基聚合物为代表，离子性的增稠/凝胶化剂多，有下述问题：在应用于皮肤时由于汗等电解质等而化妆料的粘度急剧地降低而化妆料从肌肤上滑落；由于汗等电解质而不易涂布等问题。为了解决这样的问题，进行了提高耐盐性，赋予优异的使用感的尝试，提出了例如，含有羧基乙烯基聚合物、碱性物质、疏水性硅酸酐和多元醇的水性凝胶状化妆料(例如，专利文献1)等。

另一方面，为了抑制涂布时的粘性、提高使用感、赋予喷射性，进行了使用通过低分子凝胶化剂而凝胶化了的水性介质作为化妆品基材的尝试(专利文献2)。该化妆品基材使用了由低分子凝胶化剂自组装化而形成纤维状的形态、进一步形成网状结构，该网状结构包围水性介质等而形成的凝胶。因此，通过对凝胶(化妆品基材)施加适当的应力，从而可以迅速地从凝胶转化为溶胶，可以向化妆料赋予喷射性。低分子凝胶化剂在水性介质中不溶解(分子分散)，因此通过抑制向皮肤涂布时、干燥时的溶液粘度、粘着性的增大，从而抑制粘性、褶皱等使用感改善了。

另一方面，提出了含有通过硫酸处理获得的低结晶性的再生纤维素、植物来源的油分和非离子性表面活性剂的凝胶状化妆料(专利文献3)。该文献中记载了，为了获得可以将凝胶状化妆料雾状地喷雾那样的触变性，优选平均聚合度为100以下，纤维素I型结晶成分的分率为0.1以下，并且纤维素II型结晶成分的分率为0.4以下的纤维素微粒。

此外，尝试了通过含有不对植物来源的纤维素实施化学处理而获得的纤维素纤维和多元醇的化妆料，从而高保湿性、粘性减轻(专利文献4)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特许第2913514号说明书

专利文献2：国际公开第2010/106981号小册子

专利文献3：日本特许第5002433号说明书

专利文献4：日本特开2012-193139号公报

发明内容

发明所要解决的课题

如上所述，迄今为止作为针对化妆料的增稠/凝胶化剂，提出了用于谋求其性能以及使用感等的改善的各种方案，但例如专利文献1所示的水性凝胶状化妆料不是满足涂布时的粘性、涂布性等作为化妆料的所期望物性的化妆料。

此外，对于使用了通过硫酸处理获得的低结晶性的再生纤维素来源的纤维素的专利文献3的凝胶状化妆料，存在下述问题：其它成分配合、稀释时需要特殊的搅拌机等要求复杂的工序；耐热性低；如果配合离子性成分则分散性受损，白浊、析出物生成、化妆料分离等。

进一步，对于使用了未实施化学处理而获得的纤维素纤维的专利文献4的化妆料，由于是纤维素纤维的纵横比(L/D)高，纤维长度为数十～数千μm的极其长的纤维，因此如果配合在化妆料中则透明性受损，并且如果以其单体使用则诱发肌肤的毛糙、褶皱因而需要配合其它成分等，处方的复杂、使用感存在问题。

本发明的目的在于提供可解决上述课题的发挥增稠/凝胶化效果的化妆料用添加剂，即作为化妆料用添加剂一直以来所要求的特性的耐盐性、耐热性优异，不需要复杂的工序就可以配合至化妆料中，进一步可以通过配合使化妆料雾状地喷雾，并且不发生滴落，此外即使在离子性化合物存在的情况下，分散稳定性也优异的这样的化妆料用添加剂，而且特别是在配合至化妆料的情况下透明性优异，涂布时的伸展和使用感良好，可以抑制干燥时的粘性感的化妆料用添加剂以及配合有该化妆料用添加剂的化妆料。

用于解决课题的方法

本发明人等为了解决上述课题而进行了反复深入研究，结果发现，在包含未实施化学处理而通过高压粉碎进行微细处理获得的纤维素纤维的分散液，进而添加了多元醇的分散液中，纤维素纤维未溶解于介质中而高度地分散，耐盐性、耐热性自不必说，透明性也优异，对肌肤的使用感良好，可以抑制干燥时的粘性感，进一步也具有作为乳化稳定剂的作用，从而完成本发明。

即，本发明中，作为第1观点，涉及一种化妆料用添加剂，其包含平均纤维直径(D)为0.001～0.05μm、平均纤维长度(L)与平均纤维直径(D)之比(L/D)为5～500的纤维素纤维。

作为第2观点，涉及第1观点所述的化妆料用添加剂，除了上述纤维素纤维以外，还含有多元醇。

作为第3观点，涉及第2观点所述的化妆料用添加剂，上述多元醇为选自1,3-丁二醇、甘油和双甘油中的1种或2种以上的多元醇。

作为第4观点，涉及第2观点或第3观点所述的化妆料用添加剂，以相对于上述纤维素纤维1质量份为1质量份～100质量份的比例含有上述多元醇。

作为第5观点，涉及第1观点～第4观点中的任一项所述的化妆料用添加剂，上述纤维素纤维包含纤维素I型的晶体结构。

作为第6观点，涉及第5观点所述的化妆料用添加剂，上述纤维素纤维仅具有纤维素I型的晶体结构。

作为第7观点，涉及第1观点～第6观点中的任一项所述的化妆料用添加剂，其是为了增加化妆料的粘度而添加的添加剂。

作为第8观点，涉及第1观点～第7观点中的任一项所述的化妆料用添加剂，其特征在于，其是添加到使化妆料喷雾而使用的化妆品的化妆料中的添加剂。

作为第9观点，涉及一种化妆料，其含有第1观点～第8观点中的任一项所述的化妆料用添加剂。

作为第10观点，涉及第9观点所述的化妆料，其进一步含有水性成分。

作为第11观点，涉及第9观点或第10观点所述的化妆料，其进一步含有油成分。

作为第12观点，涉及第11观点所述的化妆料，其处于乳液形态。

作为第13观点，涉及第9观点或第10观点所述的化妆料，其进一步含有表面活性剂。

作为第14观点，涉及第9观点或第10观点所述的化妆料，其进一步含有离子性化合物。

作为第15观点，涉及一种外用剂，其含有第1观点～第8观点中的任一项所述的化妆料用添加剂。

发明的效果

本发明可以提供不仅耐热性和耐盐性优异，而且特别是透明性以及对肌肤的使用感优异，即使配合油成分、离子性成分也没有凝集物析出、滴落，能够抑制干燥时的粘性感，而且也能够雾状喷雾的纤维素纤维的化妆料用添加剂以及配合有该化妆料用添加剂的化妆料。

具体实施方式

本发明的化妆料用添加剂在下述方面具有大特征：使用不实施化学处理而通过高压粉碎进行了微细化的纤维素纤维，此外可以通过简便的方法配合多元醇、以及油成分、离子性成分等成分。

特别是本发明的化妆料用添加剂以及使用了该化妆料用添加剂的化妆料，与以往所提出的纤维素纤维相比，使用纵横比(L/D)为5～500这样的较短的纤维素纤维，因此在配合了的情况下，特别是具有透明性优异，此外涂布时的伸展和使用感良好这样的特征。此外耐盐性、耐热性自不必说，也没有滴落，可抑制干燥时的粘性感，即使在存在离子性成分的情况下分散稳定性也优异，使用时可以雾状地喷雾来使用。以下，详细地说明本发明。

＜化妆料用添加剂＞

[纤维素原料]

本发明的化妆料用添加剂所使用的纤维素纤维的原料可以使用例如，木材、竹、麻、黄麻、洋麻、棉、农作物、食物残渣等植物来源的纤维素、或细菌纤维素、刚毛藻(Cladophora)、灰胞藻(glaucocystis)、法囊藻(Valonia)、海鞘纤维素等微生物产生或动物产生的纤维素。

关于植物来源的纤维素，被称为微原纤的非常细的纤维进一步成为束，与原纤维、薄片、纤维细胞阶段性地形成高级结构，与此相对，关于细菌纤维素，由菌细胞分泌的纤维素的微原纤以原样粗细形成微细的网状结构。

上述植物来源、微生物产生或动物产生等天然来源的纤维素的结晶质包含纤维素I型结晶，其结晶度根据纤维素源而大幅不同。植物来源纤维素形成含有半纤维素、木质素等作为杂质的高级结构。因此，将它们作为原料而获得的精制浆粕的结晶度为50％左右，与此相对，刚毛藻、细菌纤维素、灰胞藻、海鞘等时具有结晶度为80％以上的高结晶性。

在本发明中，棉、细菌纤维素等高纯度的纤维素原料可以以原料状态使用，但除此以外的植物来源的纤维素等优选使用进行了离析、精制的物质。

作为本发明的化妆料用添加剂所使用的纤维素纤维的原料，优选为棉、细菌纤维素、牛皮纸浆粕、微晶纤维素。

[纤维素粉碎方法]

在本发明中，使用将上述这些纤维素原料进行了粉碎的纤维素纤维。纤维素原料的粉碎方法不受限定，为了进行微细化直至符合本发明的目的的后述的纤维直径、纤维长度，优选为高压均化器、研磨机(石臼)或珠磨机等介质搅拌磨机这样的可获得强剪切力的方法。

其中优选使用高压均化器进行微细化，期望使用例如日本特开2005-270891号公报所公开的那样的湿式粉碎法进行微细化(粉碎化)。具体而言，通过将分散有纤维素原料的分散液在高压下从一对喷嘴分别进行喷射使其碰撞，从而将纤维素原料进行粉碎，例如可以通过使用starburst***((株)スギノマシン制的高压粉碎装置)来实施。

使用上述高压均化器来将纤维素原料进行微细化(粉碎化)时，微细化、均质化的程度取决于高压均化器向超高压室压送的压力、通过超高压室的次数(处理次数)、和水分散液中的纤维素浓度。

压送压力(处理压力)通常为50～250MPa，优选为150～245MPa。在压送压力小于50MPa的情况下，纤维素的微细化变得不充分，通过微细化得不到所期待的效果。

此外，微细化处理时的水分散液中的纤维素浓度为0.1质量％～30质量％，优选为1质量％～10质量％。如果水分散液中的纤维素浓度小于0.1质量％，则生产性显著低，如果为高于30质量％的浓度，则粉碎效率低，得不到所期望的纤维素纤维。

微细化(粉碎化)的处理次数没有特别限定，虽然与上述水分散液中的纤维素浓度有关，在纤维素浓度为0.1～1质量％的情况下在处理次数为10～100次左右被充分地微细化，在1～10质量％时需要10～1000次左右。此外，在超过30质量％的高浓度的情况下，需要数千次以上的处理次数，进行高粘度化直至对操作带来妨碍的程度，因此从工业观点考虑是不现实的。

本发明所使用的纤维素纤维的平均纤维直径(D)为0.001～0.05μm，优选为0.01～0.05μm。如果平均纤维直径小于0.001μm，则由于纤维素纤维过于微细而得不到添加效果，即，不会带来含有其的化妆料的特性的改善。此外如果平均纤维直径大于0.05μm，则纤维素纤维的微细化变得不充分，在化妆料中配合时透明性受损，此外在化妆料中易于形成沉降、凝集，得不到喷射性、使用感的提高等期待的效果。

本发明所使用的纤维素纤维的纵横比(L/D)由平均纤维长度/平均纤维直径获得，为5～500，优选为10～500，最优选为20～110。在纵横比小于5的情况下，作为纤维欠缺在液体中的分散性，未充分地获得干燥时的被膜性。在超过500的情况下，意味着纤维长度变得极其大，因此导致透明性的降低，进一步诱发对皮肤涂布时的透明感、使用感的降低、褶皱的发生等。

另外，在本发明中，纤维素的平均纤维直径(D)如下求出。首先将应研商事(株)制火棉胶支持膜用日本电子(株)制离子清洁器(JIC-410)实施3分钟亲水化处理，滴加数滴制造例中所制作的纤维素分散液(用超纯水进行稀释)，进行了室温干燥。利用(株)日立制作所制透射型电子显微镜(TEM，H-8000)(10,000倍)以加速电压200kV对其进行观察，使用所得的图像，对于标本数：200～250根的纤维素纤维，计测一根一根的纤维直径，将其数均值设为平均纤维直径(D)。

此外，平均纤维长度(L)为将制造例中制作的纤维素分散液通过二甲亚砜(DMSO)稀释至400体积倍，使纤维素分散，在预先使用浓硫酸将表面进行了亲水化处理的硅晶片上流延，在110℃干燥1小时来制成试样。使用所得的试样的由日本电子(株)制扫描型电子显微镜(SEM，JSM-7400F)(10,000倍)观察得到的图像，对于标本数：150～250根的纤维素纤维，计测一根一根的纤维长度，将其数均值设为平均纤维长度(L)。

[多元醇]

本发明中能够使用的多元醇没有特别限定，可举出例如，乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇(重均分子量：1,500以下)、1,3-丙二醇(trimethyleneglycol)、丙二醇、双丙甘醇、聚丙二醇(重均分子量：1,500以下)、甘油、双甘油、三甘油、聚合度超过3的聚甘油、1,3-丁二醇(1,3-butanediol)、3-甲基-1,3-丁二醇、1,3-丁二醇(1,3-butylene glycol)、1,3-丙二醇(1,3-propanediol)、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,15-十五烷二醇、1,16-十六烷二醇、1,17-十七烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,19-十九烷二醇、1,20-二十烷二醇、1,2-辛二醇、1,2-癸二醇、1,2-十二烷二醇、1,2-十四烷二醇、1,2-十六烷二醇、1,2-十八烷二醇、三羟甲基丙烷等。在本发明中，优选使用它们的1种或组合使用2种以上。

其中，优选使用1,3-丁二醇、甘油或双甘油。

期望多元醇以相对于上述纤维素纤维1质量份为1质量份～100质量份，优选为1质量份～20质量份的配合量来使用。

本发明的上述化妆料添加剂作为用于增加化妆料的粘度而添加的添加剂，所谓增稠用添加剂是适合的。

此外，本发明的化妆料添加剂作为特别是使化妆料喷雾来使用的化妆品的化妆料而添加的添加剂，所谓喷射化妆料用添加剂是适合的，通过进行配合，从而可以成为喷射的扩展优异，改善液体滴流这样的喷雾性能优异的化妆料喷射。

＜化妆料＞

本发明中，含有上述化妆料用添加剂的化妆料也成为对象，在该化妆料中，可以配合水性成分、油成分、表面活性剂、电解质等。

本发明的化妆料可以采用化妆水(lotion)、乳液、霜、凝胶等各种形态。

另外，含有上述化妆料用添加剂的外用剂也是本发明的对象，可以包含与上述化妆料同样的各种成分。

[水性成分]

作为上述水性成分，可以使用水、醇、水与醇的混合溶剂。更优选为水、或水与醇的混合溶剂，进一步优选为水。

上述水只要是通常在化妆品中可使用的水则没有特别限定，可举出例如，去离子水、纯水、精制水、天然水、温泉水、海洋深层水、或通过植物等的水蒸气蒸馏获得的水蒸气蒸馏水(芳香蒸馏水)等。

上述醇优选为自由地溶解于水的水溶性醇，更优选为碳原子数1～6的醇，进一步优选为甲醇、乙醇、2-丙醇或异丁醇，进一步特别优选为乙醇或2-丙醇。

[油成分]

本发明的化妆料中能够使用的油成分没有特别限定，可举出例如，橄榄油、霍霍巴油、蓖麻油、豆油、米糠油、米胚芽油、椰油、棕榈油、可可油、绣线菊油、牛油树脂、茶树油、鳄梨油、澳洲坚果油、橄榄角鲨烷等植物来源的油脂类；角鲨烷、貂油、海龟油等动物来源的油脂类；蜂蜡、巴西棕榈蜡、米糠蜡、羊毛脂等蜡类；液体石蜡、凡士林、石蜡等烃类；肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、异硬脂酸、顺式-11-二十碳烯酸等脂肪酸类；月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇等高级醇类；肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、油酸丁酯、2-乙基己基甘油酯、高级脂肪酸辛基十二烷基酯(硬脂酸辛基十二烷基酯等)等合成酯类和合成三甘油酯类等。

上述油成分的配合量以化妆料的总质量作为基准优选为0.01～99质量％的范围。

[表面活性剂]

本发明的化妆料中能够使用的表面活性剂没有特别限定，可举出例如，脂肪酸皂(月桂酸钠、棕榈酸钠、硬脂酸钠等)、月桂基硫酸钾、烷基硫酸三乙醇胺醚等阴离子表面活性剂类；氯化硬脂基三甲基铵、烷基二甲基苄基氯化铵、月桂基氧化胺等阳离子表面活性剂类；咪唑啉系两性表面活性剂(2-椰油酰-2-咪唑啉氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠盐等)、甜菜碱系表面活性剂(烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱等)、酰基甲基牛磺酸等两性表面活性剂类；失水山梨糖醇脂肪酸酯类(失水山梨糖醇单硬脂酸酯、倍半油酸失水山梨糖醇酯等)、甘油脂肪酸酯类(单硬脂酸甘油酯等)、丙二醇脂肪酸酯类(单硬脂酸丙二醇酯等)、硬化蓖麻油衍生物、甘油烷基醚、蔗糖脂肪酸酯、烷基葡糖苷等非离子表面活性剂类；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯等聚氧乙烯表面活性剂类。

上述表面活性剂的配合量以化妆料的总质量作为基准优选为0.01～20质量％的范围。

[电解质]

电解质可以采用无机或有机的盐的形式，因此优选为水溶性且对皮肤不具有刺激性的电解质。可宽泛地举出例如外用剂，特别是化妆品、外用的药品或准药品中可以配合的电解质。

电解质的配合量以化妆料的总质量作为基准优选为0.001～30质量％的范围。

作为电解质，具体而言，可举出无机盐或有机盐。作为优选的电解质的例子，可举出氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、氯化锌、氯化铝、碳酸钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、亚硫酸钾、硫酸钠、硫酸氢钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸钾、硫酸钠、硫酸钙、硫酸镁、硫酸锌、硫酸铝、磷酸钾、磷酸钠、磷酸氢二钠或磷酸二氢钠等无机盐；甘草酸二钾盐等甘草酸盐；氨基己酸、柠檬酸、水杨酸、乳酸、乙醇酸、酒石酸等α-羟基酸盐；丝氨酸、甘氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、凝血酸、赖氨酸、苏氨酸、丙氨酸、酪氨酸、缬氨酸、亮氨酸、脯氨酸、精氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、色氨酸、谷氨酸、吡咯烷酮羧酸等氨基酸及其衍生物；抗坏血酸、抗坏血酸钠、抗坏血酸钾、抗坏血酸镁、抗坏血酸酯钠、抗坏血酸磷酸酯镁、抗坏血酸磷酸酯钙、抗坏血酸硫酸钠、抗坏血酸硫酸镁、抗坏血酸硫酸钙、抗坏血酸葡糖苷(2-0-α-D-吡喃葡萄糖基-L-抗坏血酸)、抗坏血酸葡糖胺、去氢抗坏血酸、维生素B2、维生素B6、维生素B12、维生素B13、生物素、泛酸、烟酸、叶酸、肌醇、肉碱、硫胺、二硫胺、呋喃硫胺、地赛硫胺、双丁酰硫胺(bisbutitiamine)、双苯酰硫胺、苯磷硫胺、二硫化磷酸硫胺、赛可硫胺、辛硫胺、丙硫硫胺等维生素类；其它乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、乙二胺四乙酸四钠、苯甲酸钠、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、腺苷-3’-5’-环状一磷酸、腺苷一磷酸、腺苷二磷酸、腺苷三磷酸和它们的盐等。

其中，进一步优选为氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、氯化锌、氯化铝、碳酸钠、碳酸钾、亚硫酸钾、硫酸钠、硫酸氢钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸钾、硫酸钙、硫酸镁、硫酸锌、硫酸铝、磷酸钾、磷酸钠、磷酸氢二钠或磷酸二氢钠。

另外，本发明中的所谓水溶性，是指在25℃的纯水中可以溶解至少0.1质量％。

[其它成分]

此外，本发明的纤维素纤维的化妆料用添加剂以及配合有该化妆料用添加剂的化妆料中，也能够与纤维素纤维、多元醇一起，使用功能性添加剂作为其它成分材料。作为上述功能性添加剂，可举出例如，保湿剂、防腐剂、有机微粒、无机微粒、除臭剂、香料、有机溶剂、水溶性高分子等。它们能够单独使用或二种以上一并使用。

实施例

以下，举出实施例和比较例来更具体地说明本发明的特征。以下的实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容和处理步骤只要不脱离本发明的宗旨就可以适当变更。因此，本发明的范围不应当由以下所示的具体例来限定性地解释。

[平均纤维直径D和平均纤维长度L的测定]

按照上述第7页第3段所记载的步骤，由TEM图像和SEM图像求出由下述制造例1～制造例3获得的纤维素纤维的平均纤维直径D和平均纤维长度L，由这些值求出纵横比L/D。

[ζ-电位的测定]

通过用0.45μm膜滤器将下述制造例1～制造例3的分散液进行过滤，从而制作出无纺布状含水片。对于所得的片，在分散了ζ-电位测定用监测粒子的10mM-NaCl水溶液中，用平板测定用电池单元(cell unit)测定出ζ-电位(大塚电子(株)制ELS Z系列)。

[制造例1：微晶纤维素来源纤维素纤维的制造]

在市售的微晶纤维素(フナコシ株式会社制柱色谱用フナセル粉末II)15质量份中添加纯水1,000质量份使其分散后，使用(株)スギノマシン制高压粉碎装置(starburst***)，以200MPa进行300次粉碎处理，获得了微晶纤维素来源的纤维素纤维的水分散液(MC)。将所得的分散液量取到培养皿中，在110℃进行5小时干燥，除去水分来测定残渣的量，测定了浓度。其结果是，水中的纤维素浓度(固体成分浓度)为1.2质量％。

[制造例2：浆粕来源纤维素纤维的制造]

在市售的牛皮纸浆粕(国际纸パルプ商事株式会社制LBKP D-8，固体成分46质量％)21.7质量份中添加纯水478.3质量份使其分散后，使用(株)スギノマシン制高压粉碎装置(starburst***)，以245MPa进行280次粉碎处理，获得了浆粕来源的纤维素纤维的水分散液(PC)。将所得的分散液量取到培养皿中，在110℃进行5小时干燥，除去水分来测定残渣的量，测定了浓度。其结果是，水中的纤维素浓度(固体成分浓度)为1.5质量％。

[制造例3：细菌纤维素来源纤维素纤维的制造]

用家庭用混合器将市售的细菌纤维素(UTAMA社制PT.NIRAMAS，乙酸水溶液中纤维素固体成分约0.5质量％)686质量份粉碎5分钟。将所得的浆料进行过滤，在纯水中分散后测定pH，重复同样的操作直至pH变为中性(6～7)。使用(株)スギノマシン制高压粉碎装置(starburst***)将所得的细菌纤维素分散液以200MPa进行30次粉碎处理，获得了细菌纤维素来源的纤维素纤维的水分散液(BC)。将所得的分散液量取到培养皿中，在110℃进行5小时干燥，除去水分来测定残渣的量，测定了浓度。其结果是，水中的纤维素浓度(固体成分浓度)为0.4质量％。

关于由制造例1～制造例3获得的纤维素纤维，按照上述步骤测定了平均纤维直径D和平均纤维长度L、以及ζ-电位。显示所得的结果以及由平均纤维直径D和平均纤维长度L求出的纵横比(L/D)。

[表1]

[实施例1～实施例7以及比较例1～比较例7]

使用由上述制造例1～制造例3调制的纤维素纤维、以及各种增稠性成分，调制出实施例和比较例的评价液(化妆料)。

首先，以成为表2所示的组成的方式，配合纤维素纤维或增稠性成分(比较例1和比较例2中未添加)、多元醇和离子交换水，使用磁力搅拌子和电磁搅拌器进行1小时搅拌，制作出评价液。另外羧基乙烯基聚合物(比较例4)为将羧基乙烯基聚合物溶解于多元醇和离子交换水，然后将通过0.1当量或1.0当量氢氧化钠水溶液实施了中和而得到的物质作为评价液。

使用实施例1～实施例7以及比较例1～比较例7的各评价液(化妆料)，实施了以下所示的外观评价、感官评价和喷射试验。将所得的结果一并示于表2中。

[外观评价]

将实施例1～实施例7以及比较例1～比较例7的各评价液(化妆料)放入20mL的透明玻璃制容器中并密封，对静置一天后的评价液的分散性通过视觉判定按照下述基准进行评价。

＜评价基准＞

分散性○：未观察到沉降、不溶物，为均匀的溶液或分散液

         ×：观察到沉降、不溶物

[感官评价]

将实施例和比较例的评价液在恒温恒湿室(25℃，50％R.H.)内，对4名组员的手指甲使用喷射瓶(株式会社マルエム社制No.2)进行3次喷雾(0.1g)，使其延展，对于涂布时的肌肤融合性和粘性、以及涂布后的褶皱的发生和干燥后的毛糙，按照以下的评价基准评价感官评价。

＜评价基准＞

肌肤融合性◎：组员的4名判断为肌肤融合性良好

          ○：组员的3名判断为肌肤融合性良好

          △：组员的2名判断为肌肤融合性良好

          ×：组员的3名以上判断为肌肤融合性差

粘性◎：组员的4名判断为没有发粘

    ○：组员的3名判断为没有发粘

    △：组员的2名判断为没有发粘

    ×：组员的3名以上判断为发粘

毛糙◎：组员的4名判断为纤维状的褶皱几乎没有，没有毛糙

    ○：组员的3名判断为纤维状的褶皱几乎没有，没有毛糙

    △：组员的2名判断为发生褶皱，但不太毛糙

    ×：组员的3名以上判断为大量发生褶皱，毛糙

[喷射试验]

使用喷射瓶(株式会社マルエム社制No.2)，将各评价液对玻璃基板从3.5cm的距离进行三次喷雾，关于附着于玻璃基板的雾的扩展和液体滴流，通过以下的评价基准进行评价。

＜评价基准＞

雾扩展○：完全圆锥型(圆形整面)喷雾，直径4～2cm

      ×：固体型(直线前进形)喷雾，直径小于2cm，或不能喷雾

液体滴流○：没有液体滴流

        ×：有液体滴流

另外表2所示的各实施例和比较例所使用的各成分如下。

·纤维素纤维MC：由制造例1获得的纤维素纤维

·纤维素纤维PC：由制造例2获得的纤维素纤维

·纤维素纤维BC：由制造例3获得的纤维素纤维

·低结晶性纤维素：第一工业制药株式会社制セロディーヌ4M[纤维素粒子：粒度分布：8～30nm，粒径：10～20nm]

·羧基乙烯基聚合物：株式会社アイ·ティー·オー社制カーボポール940

·结晶纤维素：明台化工股有限公司CELGUM C-91[在微晶纤维素中涂布羧基甲基纤维素钠而得(微晶纤维素：89％，羧基甲基纤维素钠：11％)，330目通过(45μm)：55％以上]

·羟基丙基纤维素：日本曹达株式会社制HPC SSL

·羟丙甲纤维素和甲基纤维素：信越化学工业株式会社制メトローズ60SH-4000(表中记载为“羟丙甲纤维素”)

·甘油：株式会社アイ·ティー·オー社制甘油

·1,3-BG：株式会社アイ·ティー·オー社制1,3-丁二醇

[表2]

[实施例8、比较例8～12]

调制出表3所示的组成的实施例8和比较例8～比较例12的评价液(化妆料)。

首先，以成为表3所示的组成的方式，在橄榄油中添加蛋黄卵磷脂，利用磁力搅拌子和电磁搅拌器进行搅拌使其分散后，添加1,3-丁二醇、作为乳化稳定剂成分的由制造例2制作的纤维素纤维PC、和离子交换水，进行1小时搅拌，从而制作出乳液状的评价液。作为比较例用，使用表3中比较例8～12记载的各种乳化稳定剂成分，与实施例同样地制作出评价液。另外，关于羧基乙烯基聚合物(比较例11)，羧基乙烯基聚合物溶解后，通过1.0当量氢氧化钠水溶液实施中和来使用。

使用实施例8和比较例8～比较例12的各评价液(化妆料)，实施了以下所示的乳化液外观评价和上述喷射试验。将所得的结果一并示于表3中。

[乳化液外观]

关于将实施例8和比较例8～比较例12的评价液放入至20mL的透明玻璃制容器并密封时的评价液的均匀性、和在50℃的恒温槽中保存1周时的经时稳定性(均匀性)，通过视觉判定按照下述基准进行评价。

＜评价基准＞

均匀性○：外观的变化完全没有，未观察到油浮起、分离等。

      △：略微确认到油浮起、分离。

      ×：明显确认到油浮起、分离。

表3中所使用的各成分如下。

·橄榄油：纯正化学株式会社准药品原料规格橄榄油

·蛋黄卵磷脂：キユーピー株式会社蛋黄卵磷脂PL-30S

·1,3-BG：株式会社アイ·ティー·オー社制1,3-丁二醇

·纤维素纤维PC：由制造例2获得的纤维素纤维

·低结晶性纤维素：第一工业制药株式会社制セロディーヌ4M

·羧基乙烯基聚合物：株式会社アイ·ティー·オー社制カーボポール940

·黄原酸胶：三昌株式会社KETROL CG-SFT

[表3]

由表2所示的结果明确了，在配合有本发明的纤维素纤维作为增稠成分的实施例1～实施例7中，分散性优异，且喷射性、使用感优异。另一方面，配合有包含低结晶性纤维素(形状：粒子，晶体结构：I型和II型的混合)、结晶纤维素(形状：比本发明的纤维素纤维大的粉末，晶体结构：I型)的增稠成分的比较例3和比较例5中，获得了分散性、喷射性差的结果。此外，配合有作为水溶性增稠剂的羧基乙烯基聚合物、羟基丙基纤维素、羟丙甲纤维素的比较例4、比较例6和比较例7中，获得了喷雾时可见液体滴流、或干燥时感到发粘的使用感差的结果。

此外由表3所示的结果明确了，配合有本发明的纤维素纤维的实施例8中，乳化液的分散性和稳定性提高了，喷射性也良好。作为乳化液的分散性和稳定性提高的理由，认为是由于乳液中纤维彼此缠绕，可以形成三维的网络。另一方面，在配合有一般作为乳化稳定剂使用的羧基乙烯基聚合物、黄原酸胶的比较例11和比较例12中，获得了乳化液的均匀性差的结果、喷射性差的结果。

产业可利用性

本发明的纤维素化妆料用添加剂以及配合有该化妆料用添加剂的化妆料，与以往的水溶性增稠剂不同，能够喷射喷雾，肌肤融合性良好，可抑制粘性，干燥时也没有毛糙，使用感优异。此外，可以提供即使作为乳化稳定剂也发挥优异的作用，经时稳定性也优异，且喷射性也良好的纤维素化妆料用添加剂以及配合有该化妆料用添加剂的化妆料，可以提供使用感优异的外用剂、皮肤保护剂、创伤被覆剂。

Claims (15)

1.一种化妆料用添加剂，其包含平均纤维直径D为0.001～0.05μm、平均纤维长度L与平均纤维直径D之比L/D为5～500的纤维素纤维。

2.根据权利要求1所述的化妆料用添加剂，除了所述纤维素纤维以外，还含有多元醇。

3.根据权利要求2所述的化妆料用添加剂，所述多元醇为选自1,3-丁二醇、甘油和双甘油中的1种或2种以上的多元醇。

4.根据权利要求2或3所述的化妆料用添加剂，以相对于所述纤维素纤维1质量份为1质量份～100质量份的比例含有所述多元醇。

5.根据权利要求1～4中的任一项所述的化妆料用添加剂，所述纤维素纤维包含纤维素I型的晶体结构。

6.根据权利要求5所述的化妆料用添加剂，所述纤维素纤维仅包含纤维素I型的晶体结构。

7.根据权利要求1～6中的任一项所述的化妆料用添加剂，其是为了增加化妆料的粘度而添加的添加剂。

8.根据权利要求1～7中的任一项所述的化妆料用添加剂，其特征在于，其是添加到使化妆料喷雾而使用的化妆品的化妆料中的添加剂。

9.一种化妆料，其含有权利要求1～8中的任一项所述的化妆料用添加剂。

10.根据权利要求9所述的化妆料，其进一步含有水性成分。

11.根据权利要求9或10所述的化妆料，其进一步含有油成分。

12.根据权利要求11所述的化妆料，其处于乳液形态。

13.根据权利要求9或10所述的化妆料，其进一步含有表面活性剂。

14.根据权利要求9或10所述的化妆料，其进一步含有离子性化合物。

15.一种外用剂，其含有权利要求1～8中的任一项所述的化妆料用添加剂。