CN104950061A - 快速检测方法 - Google Patents

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吴志明
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Abstract

本发明为快速检测方法，公开了塑化剂的一种快速测定方法，包括塑化剂混合标准溶液配制、塑化剂混合标准使用液配制、样品处理和样品测定步骤，通过增加提取剂的用量通过萃取浓缩以缩短样品预处理时间达到快速检测的目的。通过本发明方法的样品处理时间远远少于国标方法处理时间，适合在基层实验室做大量样品筛选时使用。改变了实验中样品预处理麻烦，不仅费时、费力而且检测成本高的现状。

Description

快速检测方法
技术领域
本发明涉及一种塑化剂的检测方法，尤其涉及一种缩短样品预处理时间的塑化剂快速检测的方法。
背景技术
塑化剂也叫增塑剂，能降低高分子材料玻璃化转变温度并提高塑性的助剂。在工业上，塑化剂是塑胶制品成型时的添加物，塑化剂种类多大百余项，但使用最普遍的即是一群称为邻苯二甲酸酯类的化合物，例如：DEHP、DINP、DBP、DIDP、BBP、DNOP、DEP、及DMP。对此类塑化剂安全性的质疑，主要来自于它的类***作用，可能引起男性内分泌紊乱，导致***数量减少，生殖能力下降等。因此塑化剂的摄入会对人体健康造成巨大的伤害，所以塑化剂的快速检测技术对于维护人类安全非常重要。
目前，“塑化剂”的检测常用的样品前处理方法是先采用液-液萃取，然后经SPE柱和凝胶渗透色谱仪(GPC)净化；仪器分析方法有GC法、HPLC法、GC-MS法。由于现有的检测技术所要求的实验样品预处理麻烦，不仅费时、费力而且检测成本高，，不能作为一种快速便捷的检测方法。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种采用萃取浓缩处理方法缩短样品处理时间，提高检测效率的快速检测方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：快速检测方法，塑化剂混合标准溶液配制、样品处理和样品测定步骤，其创新点在于：样品处理步骤中将样品按照不含油脂样品、纯油脂样品和含油脂样品三类分别进行不同的处理。
进一步的，样品检测具体为：
(1)含有二氧化碳气的试样需要先除二氧化碳，加入正己烷12mL，超声提取5min，静置分层，取上清液进行测定；
(2)油脂试样用体积比为1∶1的乙酸乙酯和环己烷混合液定容至50mL，涡旋混合5min，0.45μm滤膜过滤后，滤液旋蒸浓缩至2.0mL，进行测定；
(3)含油试样先加入20mL石油醚涡旋混合2min，静置后提取石油醚层，再用12mL石油醚层重复洗涤三角瓶，共计进行三次，合并石油醚层，减压浓缩至干，用体积比为1∶1的乙酸乙酯和环己烷混合液定容至50mL，涡旋混合5min，0.45μm滤膜过滤后，滤液旋蒸浓缩至2.0mL，进行测定。
进一步的，所述步骤(1)中在分层效果不好的情况下，以5500r/min的速度离心5min。
进一步的，所述正己烷、乙酸乙酯、环己烷皆为农残级试剂，石油醚为沸程是35℃～55℃的石油醚。
进一步的，塑化剂混合标准溶液配制：将混合标准品用正己烷定容为100mg/L的储备液，在4℃±1℃条件下保存，然后用正己烷稀释至标准系列点待用。
进一步的，样品测定过程中使用气相色谱-质谱联用仪，采用分流进样的方法，所述测定条件为：
a)气相条件：
色谱柱：HP-5MS毛细管色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm)；进样口温度：250℃；分流进样，分流比5∶1；载气：氦气，纯度99.999％；柱温：55℃，保持1min后以20℃/min速率升温至220℃保持1min，再以5℃/min升温至280℃，保持5min；载气流速：1.0mL/min；进样量：1μL；
b)质谱条件：电子轰击离子源；电子倍增器电压1301ev；电离电压70ev；离子源温度235℃；四极杆温度150℃；接口温度280℃；SIM/全扫描(SCAN)采集模式，扫描质量范围：m/z 30～350；溶剂延迟时间5min；采样频率2。
进一步的，所述的定性定量分析根据谱库检索定性，采用标准品比对确定样品成分，采用外标曲线法定量，具体的为：试样待测液和标准品选择离子色谱峰在相同保留时间处出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其丰度比与标准品相比偏差在±25％偏差之内。采用外标曲线法定量测定，以标准溶液浓度为横坐标，各自定量离子峰面积为纵坐标，作线性回归方程，以试样峰面积与标准曲线比较定量。
有益效果：本发明采用的是萃取浓缩的方式进行样品前处理，在样品中通过增加提取剂正己烷的量以缩短萃取时间。对于含油类样品，不需要凝胶色谱装置净化，样品处理时间远远少于国标方法处理时间，适合在基层实验室做大量样品筛选时使用。改变了实验中样品预处理麻烦，不仅费时、费力而且检测成本高的现状。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的技术方案作详细说明。
一、试剂
1)正己烷、乙酸乙酯、环己烷皆为农残级试剂，石油醚(沸程35℃～55℃)、丙酮等其他所用试剂均为分析纯。
实验用水为密理博超纯水仪制的超纯水。
2)16种塑化剂即邻苯二甲酸酯混合标准品购于上海安谱公司
塑化剂混合标准溶液：将混合标准品用正己烷定容为100mg/L的储备液，于4℃冰箱中避光保存。
3)塑化剂混合标准使用液：将标准储备液用正己烷稀释至浓度为0.5、1、2、4、8mg/L的标准系列点待用。
二、仪器
1)主要设备：Agilent7890-5975气相色谱-质谱联用仪(美国Agilent公司)；
2)辅助设备：BIOFUGE STRATOS冷冻高速离心机(美国ThermoFisher公司)；涡旋混合仪JH-2(南通凯业科技有限公司)；超声波清洗仪TY-2A(苏州科力公司)；旋转蒸发仪(瑞士步琪)；食品粉碎机(九阳股份有限公司)。
实施例1
1)样品处理：准确称取10.0mL碳酸饮料样品，先除二氧化碳，加入正己烷12mL，超声提取5min，静置分层(分层效果不好使5500r/min离心5min)，取上清液进行测定，同时做试剂空白；
2)样品测定：
a)气相条件：
色谱柱：HP-5MS毛细管色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm)
进样口温度：250℃；
分流进样，分流比5∶1；
载气：氦气，纯度99.999％；
柱温：55℃，保持1min后以20℃/min速率升温至220℃保持1min，再以5℃/min升温至280℃，保持5min；
载气流速：1.0mL/min；
进样量：1μL；
b)质谱条件：电子轰击离子源；电子倍增器电压1301ev；电离电压70ev；离子源温度235℃；四极杆温度150℃；接口温度280℃；SIM/全扫描(SCAN)采集模式，扫描质量范围：m/z 30～350；溶剂延迟时间5min；采样频率2；
3)定性定量分析：试样待测液和标准品选择离子色谱峰在相同保留时间处(±0.5％)出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其丰度比与标准品相比偏差在±25％偏差之内。采用外标曲线法定量测定，以标准溶液浓度为横坐标，各自定量离子峰面积为纵坐标，作线性回归方程，以试样峰面积与标准曲线比较定量。
本实施例加标回收率为90.9％～101.2％。
实施例2
准确称取10.0109g油脂试样，用乙酸乙酯：环己烷(V/V＝1)定容至50mL，涡旋混合5min，0.45μm滤膜过滤后，滤液旋蒸浓缩至2.0mL，进行测定，测定方法同实施例1，本实施例加标回收率为90.1％～105.1％。
实施例3
准确称取10.0798g香肠试样，先加入20mL石油醚涡旋混合2min，静置后提取石油醚层，再用12mL石油醚层重复洗涤三角瓶，共计进行三次，合并石油醚层，减压浓缩至干，用乙酸乙酯：环己烷(V/V＝1)定容至50mL，涡旋混合5min，0.45μm滤膜过滤后，滤液旋蒸浓缩至2.0mL，进行测定，测定方法同实施例1，本实施例加标回收率86.9％～106.2％。

Claims (7)

1.快速检测方法，塑化剂混合标准溶液配制、样品处理和样品测定步骤，其特征在于：样品处理步骤中将样品按照不含油脂样品、纯油脂样品和含油脂样品三类分别进行不同的处理。
2.根据权利要求1所述的快速检测方法，其特征在于：样品检测具体为：
(1)含有二氧化碳气的试样需要先除二氧化碳，加入正己烷12mL，超声提取5min，静置分层，取上清液进行测定；
(2)油脂试样用体积比为1∶1的乙酸乙酯和环己烷混合液定容至50mL，涡旋混合5min，0.45μm滤膜过滤后，滤液旋蒸浓缩至2.0mL，进行测定；
(3)含油试样先加入20mL石油醚涡旋混合2min，静置后提取石油醚层，再用12mL石油醚层重复洗涤三角瓶，共计进行三次，合并石油醚层，减压浓缩至干，用体积比为1∶1的乙酸乙酯和环己烷混合液定容至50mL，涡旋混合5min，0.45μm滤膜过滤后，滤液旋蒸浓缩至2.0mL，进行测定。
3.根据权利要求2所述的快速检测方法，其特征在于：所述步骤(1)中在分层效果不好的情况下，以5500r/min的速度离心5min。
4.根据权利要求2所述的快速检测方法，其特征在于：所述正己烷、乙酸乙酯、环己烷皆为农残级试剂，石油醚为沸程是35℃～55℃的石油醚。
5.根据权利要求1所述的快速检测方法，其特征在于：塑化剂混合标准溶液配制：将混合标准品用正己烷定容为100mg/L的储备液，在4℃±1℃条件下保存，然后用正己烷稀释至标准系列点待用。
6.根据权利要求1所述的快速检测方法，其特征在于：样品测定过程中使用气相色谱-质谱联用仪，采用分流进样的方法，所述测定条件为：
a)气相条件：
色谱柱：HP-5MS毛细管色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm)；进样口温度：250℃；分流进样，分流比5∶1；载气：氦气，纯度99.999％；柱温：55℃，保持1min后以20℃/min速率升温至220℃保持1min，再以5℃/min升温至280℃，保持5min；载气流速：1.0mL/min；进样量：1μL；
b)质谱条件：电子轰击离子源；电子倍增器电压1301ev；电离电压70ev；离子源温度235℃；四极杆温度150℃；接口温度280℃；SIM/全扫描(SCAN)采集模式，扫描质量范围：m/z 30～350；溶剂延迟时间5min；采样频率2。
7.根据权利要求1所述的快速检测方法，其特征在于：所述的定性定量分析根据谱库检索定性，采用标准品比对确定样品成分，采用外标曲线法定量，具体的为：试样待测液和标准品选择离子色谱峰在相同保留时间处出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其丰度比与标准品相比偏差在±25％偏差之内。采用外标曲线法定量测定，以标准溶液浓度为横坐标，各自定量离子峰面积为纵坐标，作线性回归方程，以试样峰面积与标准曲线比较定量。
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