CN104936654A - 增强去头皮屑剂在漏斗部上沉积的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了通过施用包含聚季铵盐-6和去头皮屑剂的毛发护理组合物，增强去头皮屑活性物质在漏斗部中沉积的方法。

Description

增强去头皮屑剂在漏斗部上沉积的方法
技术领域
本发明涉及通过施用包含聚季铵盐-6和去头皮屑剂的毛发护理组合物，增强去头皮屑活性物质在漏斗部中沉积的方法。
背景技术
已开发出多种方法来调理毛发。一种提供调理有益效果的常用方法是通过使用调理剂，如阳离子表面活性剂和聚合物、高熔点脂肪族化合物、低熔点油、有机硅化合物、以及它们的混合物。已知这些调理剂中的大部分提供各种调理有益效果。此外，已开发多种方法以提供除此类调理有益效果以外的其它有益效果。
例如，一些调理组合物除了调理有益效果以外，还提供去头皮屑有益效果。
例如，美国专利4,557,928涉及具有改善的1-氧-2-巯基吡啶锌悬浮的水基去头皮屑霜膏漂洗调理剂，其包含吡啶硫酮锌、阳离子聚合物、以及(1)葡聚糖树胶、瓜尔胶或它们的混合物中的一种与(2)羟乙基纤维素的组合。所述美国专利公开了Merquat 100作为阳离子聚合物中的一种。
韩国专利申请公布2001-0045153公开了包含吡啶硫酮锌和聚季铵盐的美发组合物。在所述韩国专利公开中描述，包含吡啶硫酮锌与聚季铵盐的复合物的美发组合物是稳定的，使得它不具有任何沉淀。所述韩国专利公开公开了多种聚季铵盐。所述韩国专利公开在实例中尤其公开了包含关于吡啶硫酮锌和聚季铵盐-10或聚季铵盐-11的复合物的洗发剂组合物。
仍需要去头皮屑毛发护理组合物以改善去头皮屑剂在头皮上的沉积，尤其是在漏斗部，头皮屑产生的促成因素如皮脂主要位于所述漏斗部。
没有一种现有技术提供本发明的全部优点和有益效果。
发明内容
本发明涉及增强去头皮屑剂在漏斗部上沉积的方法，所述方法包括以下步骤：
(i)用洗发剂洗发后，向毛发和/或头皮施用有效量的毛发护理组合物；以及
(ii)随后冲洗所述毛发。
其中所述毛发护理组合物包含按重量计：
(a)约0.1％至约10％的阳离子表面活性剂体系；
(b)约0.1％至约20％的高熔点脂肪族化合物；
(c)约0.01％至约5.0％的选自金属巯基吡啶氧化物的去头皮屑剂；
(d)约0.01％至约5.0％的聚季铵盐-6；和
(e)含水载体。
通过阅读以下描述和所附权利要求书，本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得更好理解。
具体实施方式
虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作出结论，但应该相信由下列说明可更好地理解本发明。
本文中，“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语涵盖术语“由…组成”和“基本上由…组成”。
除非另外指明，所有百分比、份数和比率均是按本发明组合物的总重量计的。所有与所列成分有关的此类重量均基于活性物质的含量计，并且因此不包括可能包含在可商购获得的材料中的载体或副产物。
本文中，“混合物”是指包括物质的简单组合以及可由它们的组合所产生的任何化合物。
除非另行指出，如本文所用，术语“分子量”或“M.Wt.”是指重均分子量。
增强去头皮屑剂在漏斗部中沉积的方法
增强去头皮屑剂在漏斗部上沉积的方法包括以下步骤：
(i)用洗发剂洗发后，向毛发和/或头皮施用有效量的毛发护理组合物；以及
(ii)随后冲洗所述毛发。
其中所述毛发护理组合物包含按重量计：
(a)约0.1％至约10％的阳离子表面活性剂体系；
(b)约0.1％至约20％的高熔点脂肪族化合物；
(c)约0.01％至约5.0％的选自金属巯基吡啶氧化物的去头皮屑剂；
(d)约0.01％至约5.0％的聚季铵盐-6；和
(e)含水载体。
据信，聚季铵盐-6改善去头皮屑剂在漏斗部中的沉积。
本文中，有效量为例如每10g毛发约0.1mL至约2mL，优选每10g毛发约0.2mL至约1.5mL。
组合物
所述组合物包含阳离子表面活性剂体系；高熔点脂肪化合物；金属巯基吡啶氧化物；聚季铵盐-6；和含水载体。
这些成分以及由这些成分中的一些形成的凝胶基质详细说明于下文中。
为了避免不可取的与阳离子表面活性剂的交互作用和/或为了凝胶基质的稳定性，本发明的组合物优选基本上不含阴离子表面活性剂。在本发明中，“所述组合物基本上不含阴离子表面活性剂”是指：所述组合物不含阴离子表面活性剂；或者如果所述组合物包含阴离子表面活性剂，则此类阴离子表面活性剂的含量非常低。在本发明中，如果包含，则此类阴离子表面活性剂的总含量按所述组合物的重量计为1％或更低，优选0.5％或更低，更优选0.1％或更低，还更优选0％。
金属巯基吡啶氧化物
本发明的组合物包含金属巯基吡啶氧化物。金属巯基吡啶氧化物的含量按所述组合物的重量计优选为约0.01％至约5％，更优选约0.1％至约3％，还更优选约0.1％至约2％。
可用于本文的金属巯基吡啶氧化物是1-羟基-2-吡啶硫酮的重金属盐，所述重金属盐为锌、锡、镉、镁、铝、钡、铋、锶、铜和锆。优选锌和铜。更优选1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐，本领域称为吡啶硫酮锌，更优选粒度为至多约20微米，还优选为约1至约10微米的1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐。
聚季铵盐-6
本发明的组合物包含聚季铵盐-6，即二烯丙基二甲基氯化铵的均聚物。
为了改善金属巯基吡啶氧化物的沉积，并且还为了通过避免加入较高含量聚季铵盐-6时可能造成的发黏、毛发团聚和/或积聚，改善调理有益效果，聚季铵盐-6在所述组合物中的含量按重量计可为约0.01％至约5％，优选约0.03％至约1％，更优选约0.05％至约0.5％，还更优选约0.05％至约0.3％。
为了改善金属巯基吡啶氧化物沉积，同时避免发黏、毛发团聚和/或积聚，优选包含聚季铵盐-6和金属巯基吡啶氧化物，使得聚季铵盐-6与金属巯基吡啶氧化物的重量比为约1:1至约1:30，更优选约1:2至约1:20，还更优选约1:5至约1:15。
为了改善金属巯基吡啶氧化物的沉积，可用于本文的聚季铵盐-6是具有优选约3.5meq/g，更优选约4.5meq/g，还更优选约5.5meq/g的阳离子电荷密度的那些，并且为了获得适当的凝聚层粘合性能以增强金属巯基吡啶氧化物沉积，所述阳离子电荷密度优选至约13meq/g，更优选至约10meq/g，还更优选至约7.0meq/g。
为了改善金属巯基吡啶氧化物沉积，可用于本文的聚季铵盐-6是具有优选约800g/mol或更高，更优选1,000g/mol或更高，还更优选1,200g/mol或更高分子量的那些。为了提供更佳的调理，同时改善金属巯基吡啶氧化物的沉积，所述分子量还优选至约1,000,000g/mol，更优选至约500,000g/mol，还更优选至约100,000g/mol，甚至更优选至约50,000g/mol。
高度优选的聚季铵盐-6的可商购获得的示例包括例如以商品名Merquat 100购自Lubrizol的具有约6.19meq/g阳离子电荷密度和约150,000g/mol分子量的那些，和以商品名Merquat 106购自Lubrizol的具有约6.19meq/g阳离子电荷密度和约15,000g/mol分子量的那些。
阳离子表面活性剂体系
本发明的组合物包含阳离子表面活性剂体系。所述阳离子表面活性剂体系可以是一种阳离子表面活性剂，或两种或更多种阳离子表面活性剂的混合物。优选地，所述阳离子表面活性剂体系选自：单长链烷基季铵盐；单长链烷基季铵盐与二长链烷基季铵盐的组合；单长链烷基酰氨基胺盐；单长链烷基酰氨基胺盐与二长链烷基季铵盐的组合。更优选地，所述阳离子表面活性剂体系为单长链烷基季铵盐和二长链烷基季铵盐的混合物。
所述阳离子表面活性剂体系以按约0.1重量％至约10重量％，优选约0.5重量％至约8重量％，更优选约0.8重量％至约5重量％，还更优选约1.0重量％至约4重量％的含量包含在所述组合物中。
单长链烷基季铵盐
可用于本文的单烷基季铵盐阳离子表面活性剂是具有一条长烷基链的那些，所述长烷基链具有12至30个碳原子，优选16至24个碳原子，更优选C18-22烷基。与氮连接的其它基团独立地选自具有1至约4个碳原子的烷基基团、或具有最多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化烯基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团。
可用于本文的单长链烷基季铵盐是具有式(I)的那些：
其中R75、R76、R77和R78中的一个选自具有12至30个碳原子的烷基基团，或者具有最多约30个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基；R75、R76、R77和R78中剩下的独立地选自1至约4个碳原子的烷基，或者具有最多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基；并且X-为成盐阴离子，如选自卤素(如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根、和烷基磺酸根的那些。除了碳原子和氢原子之外，烷基还可包含醚和/或酯键、以及其它基团诸如氨基。较长链的烷基例如具有约12个或更多碳原子的那些可以是饱和或不饱和的。优选地，R75、R76、R77和R78中的一个选自12至30个碳原子，更优选16至24个碳原子，还更优选18至22个碳原子，甚至更优选22个碳原子的烷基；R75、R76、R77和R78中剩下的独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH、以及它们的混合；并且X选自：Cl、Br、CH3OSO3、C2H5OSO3、以及它们的混合。
此类单长链烷基季铵盐阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：二十二烷基三甲基铵盐、硬脂基三甲基铵盐、鲸蜡基三甲基铵盐、以及氢化牛油烷基三甲基铵盐。
单长链烷基酰氨基胺盐
单长链烷基胺也适用作阳离子表面活性剂。伯脂肪胺、仲脂肪胺和叔脂肪胺是可用的。尤其可用的是具有约12至约22个碳原子的烷基的叔酰氨基胺。示例性叔酰氨基胺包括：硬脂酰氨基丙基二甲胺、硬脂酰氨基丙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺。可用于本发明中的胺公开于Nachtigal等人的美国专利4,275,055中。这些胺还可与酸联合使用，所述酸如l-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、琥珀酸、乙酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、l-谷氨酸盐酸盐、马来酸、以及它们的混合物；更优选l-谷氨酸、乳酸、柠檬酸。本文的胺优选被这些酸中的任何一个部分中和，胺与酸的摩尔比为约1:0.3至约1:2，更优选约1:0.4至约1:1。
二长链烷基季铵盐
二长链烷基季铵盐优选与单长链烷基季铵盐或单长链烷基酰氨基胺盐组合。据信，与单独使用单烷基季铵盐或单长链烷基酰氨基胺盐相比，此类组合可提供易于漂洗感。在与单长链烷基季铵盐或单长链烷基酰氨基胺盐的此类组合中，使用一定含量的二长链烷基季铵盐，使得二烷基季铵盐在所述阳离子表面活性剂体系中的重量％优选在约10％至约50％的范围内，更优选在约30％至约45％的范围内。
可用于本文的二烷基季铵盐阳离子表面活性剂是具有两个长烷基链的那些，所述长烷基链具有12-30个碳原子，优选16-24个碳原子，更优选18-22个碳原子。与氮连接的其它基团独立地选自具有1至约4个碳原子的烷基、或具有最多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基。
可用于本文的双长链烷基季铵化铵盐是具有式(II)的那些：
其中R75、R76、R77和R78中的两个选自具有12至30个碳原子的烷基，或者具有最多约30个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基；R75、R76、R77和R78中剩下的独立地选自1至约4个碳原子的烷基，或者具有最多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团；并且X-为成盐阴离子，如选自卤素(如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根和烷基磺酸根的那些。除了碳原子和氢原子之外，烷基基团还可包含醚和/或酯键、以及其它基团诸如氨基基团。较长链的烷基基团(例如具有约12个或更多碳原子的那些)可以是饱和或不饱和的。优选地，R75、R76、R77和R78中的一个选自具有12至30个碳原子，更优选16至24个碳原子，还更优选18至22个碳原子，甚至更优选22个碳原子的烷基基团；R75、R76、R77和R78中的其余者独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH、以及它们的混合；并且X选自：Cl、Br、CH3OSO3、C2H5OSO3、以及它们的混合。
此类二烷基季铵盐阳离子表面活性剂包括例如二烷基(14-18)二甲基氯化铵、二牛脂烷基二甲基氯化铵、二氢化牛油烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵以及双十六烷基二甲基氯化铵。此类二烷基季铵盐阳离子表面活性剂还包括例如不对称的二烷基季铵盐阳离子表面活性剂。
高熔点脂肪族化合物
可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点，并且其选自：脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。本领域技术人员理解的是，在说明书的该部分中公开的化合物在一些情况下可能属于多于一种类别，例如一些脂肪醇衍生物还可以归类为脂肪酸衍生物。然而，给出的类别并不旨在对具体化合物进行限制，这样做是为了便于分类和命名。此外，本领域的技术人员应该理解根据双键的数目和位置以及支链的长度和位置，具有一定的所需碳原子的某些化合物可具有低于25℃的熔点。此类低熔点化合物不旨在包括在该部分中。高熔点化合物的非限制性示例见于“International Cosmetic Ingredient Dictionary”第五版(1993)和“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”第二版(1992)中。
在多种高熔点脂肪族化合物中，优选地将脂肪醇用于本发明的组合物中。可用于本文的脂肪醇为具有约14至约30个碳原子，优选约16至约22个碳原子的那些。这些脂肪醇是饱和的，并且可为直链醇或支链醇。优选的脂肪醇包括例如鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。
优选高纯度的单一化合物的高熔点脂肪族化合物。高度优选选自纯鲸蜡醇、硬脂醇和二十二醇的纯脂肪醇的单一化合物。本文中的“纯”是指化合物的纯度为至少约90％，优选地至少约95％。当消费者洗去所述组合物时，这些高纯度的单一化合物提供良好的从毛发的可漂洗性。
为改善调理有益效果，如向湿发施用期间的光滑感、柔软性和干毛发上的润湿感，所述高熔点脂肪族化合物以按所述组合物的重量计约0.1％至约20％，优选约1％至约15％，更优选约1.5％至约8％的含量包含在所述组合物中。
含水载体
本发明的调理组合物包含含水载体。根据与其它组分的相容性和产品所需的其它特性来选择所述载体的含量和种类。
可用于本发明中的载体包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇为具有1至6个碳原子的一元醇，更优选乙醇和异丙醇。可用于本文的多元醇包括丙二醇(propylene glycol)、已二醇、甘油和丙二醇(propane diol)。
优选地，所述含水载体基本上为水。优选使用去离子水。根据产品所需的特性，也可使用包含矿物阳离子的来自天然来源的水。一般来讲，本发明的组合物包含约20％至约99％，优选约30％至约95％，并且更优选约80％至约95％的水。
凝胶基质
本发明的组合物包含凝胶基质。所述凝胶基质包含阳离子表面活性剂、高熔点脂肪族化合物和含水载体。
所述凝胶基质适于提供多种调理有益效果，例如在施用到湿发期间提供光滑感，并且在干发上提供柔软性和湿润感。为提供上述凝胶基质，包含一定含量的阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物，所述量使得阳离子表面活性剂与高熔点脂肪族化合物的重量比在优选约1:1至约1:10，更优选约1:1至约1:6的范围内。
阴离子聚合物
本发明的组合物还可包含阴离子聚合物。为改善金属巯基吡啶氧化物的悬浮，改善金属巯基吡啶氧化物的沉积，和/或改善调理剂制剂的稳定性，所述阴离子聚合物可以按所述组合物的重量计优选约0.001％至约1％，更优选约0.01％至约0.80％，还更优选约0.02％至约0.6％的含量使用。
为了改善金属巯基吡啶氧化物的悬浮，阴离子聚合物与金属巯基吡啶氧化物的重量比优选为约1:1至约1:100，更优选约1:10至约1:50，还更优选约1:20至约1:30。
为了获得有效的聚合物-聚合物凝聚而致使活性物质高度沉积于表面上，阴离子聚合物与聚季铵盐-6或阳离子聚合物的重量比优选为约1000:1至约1:35，更优选约100:1至约1:20，还更优选约10:1至约1:10。
为了具有悬浮固体并且防止它们附聚的能力，可用于本文的阴离子聚合物为例如与聚(苯乙烯磺酸)钠标准物相比具有优选约100g/mol至约100,000g/mol，更优选约1,000g/mol至约10,000g/mol，还更优选约1,000g/mol至约5,000g/mol分子量的那些，并且为了与阳离子材料的相容性以及制剂的稳定性，可用于本文的阴离子聚合物为例如具有约1.0meq/g至约10meq/g，更优选约2.0meq/g至约7meq/g，还更优选约3.0meq/g至约5.0meq/g的电荷密度的那些。
可用于本文的阴离子聚合物包括例如聚萘磺酸钠、木质素磺酸钠、羧甲基纤维素钠、疏水改性的马来酸酐共聚物的钠盐、聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸钠、聚丙烯酸铵、聚甲基丙烯酸铵、聚甲基丙烯酸钠盐，优选聚萘磺酸钠和羧甲基纤维素钠，还更优选聚萘磺酸钠，还更优选以商品名Darvan1Spray Dried由RT Vanderbilt提供的与聚(苯乙烯磺酸)钠标准物相比具有约3,000g/mol分子量和约3.5至约4.0meq/g电荷密度的聚萘磺酸钠。
不是金属巯基吡啶氧化物的金属盐
本发明的组合物可包含不是金属巯基吡啶氧化物的金属盐。据信，所述金属盐改善金属巯基吡啶氧化物的去头皮屑功效。为了递送上述有益效果，所述金属盐可以按所述组合物的重量计优选约0.05％至约10％，更优选约0.1％至约7％，还更优选约0.5％至约5％的含量使用。
当组合物中包含金属巯基吡啶氧化物时，金属盐优选为金属与金属巯基吡啶氧化物的金属相同的金属盐。例如，当金属巯基吡啶氧化物为吡啶硫酮锌时，所述金属盐优选为不是吡啶硫酮锌的锌盐。此类锌盐包括例如铝酸锌、碳酸锌、氧化锌、磷酸锌(即正磷酸锌和焦磷酸锌)、硒化锌、硫化锌、硅酸锌(即正硅酸锌和偏硅酸锌)、氟硅酸锌、硼酸锌、氢氧化锌、碱式碳酸锌、水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、碱式碳酸锌、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、以及它们的组合。优选地，锌盐为碱式碳酸锌、水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、碱式碳酸锌、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、以及它们的组合。更优选地，使用水锌矿(碳酸锌氢氧化物)。
优选地，此类金属盐是在所配制组合物中保持大部分不溶的那些。本文中，“在所配制组合物中不溶”是指所述材料保持为固体颗粒并且不溶于制剂中。
D(90)是与90％量的颗粒小于该尺寸相对应的粒度。金属盐颗粒优选具有粒度分布，其中90％的颗粒小于约50微米。在本发明的另一个实施例中，颗粒金属盐可具有粒度分布，其中90％的颗粒小于约30微米。在本发明的另一个实施例中，颗粒金属盐可具有粒度分布，其中90％的颗粒小于约20微米。
有机硅调理剂
本发明的组合物还可包含有机硅调理剂。本文有机硅调理剂可以按所述组合物的重量计优选约0.1％至约20％，更优选约0.5％至约10％，还更优选约1％至约8％的含量使用。
优选地，在所述组合物中，所述有机硅化合物具有约1微米至约50微米的平均粒度。
在本文中，可以单一化合物、以至少两种有机硅化合物的共混物或混合物、或以至少一种有机硅化合物与至少一种溶剂的共混物或混合物使用的有机硅化合物在25℃下具有优选约1,000至约2,000,000mPa·s的粘度。
可如1970年7月20日Dow Corning公司测试方法CTM0004中所示使用玻璃毛细管粘度计来测量粘度。合适的有机硅流体包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、氨基取代的有机硅、季铵化有机硅、以及它们的混合物。还可使用具有调理性能的其它非挥发性有机硅化合物。
优选的聚烷基硅氧烷包括例如聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷(其也称为二甲基硅氧烷)是尤其优选的。例如，这些有机硅化合物可以它们的和TSF 451系列购自General Electric Company，以及以它们的Dow Corning SH200系列购自DowCorning。
例如，上文聚烷基硅氧烷可作为与具有更低粘度的有机硅化合物的混合物购得。此类混合物具有优选约1,000mPa·s至约100,000mPa·s，更优选约5,000mPa·s至约50,000mPa·s的粘度。此类混合物优选包含：(i)第一有机硅，所述第一有机硅在25℃下具有约100,000mPa·s至约30,000,000mPa·s，优选约100,000mPa·s至约20,000,000mPa·s的粘度；和(ii)第二有机硅，所述第二有机硅在25℃下具有约5mPa·s至约10,000mPa·s，优选约5mPa·s至约5,000mPa·s的粘度。可用于本文的此类混合物包括例如购自GE Toshiba的具有18,000,000mPa·s粘度的二甲基硅氧烷与具有200mPa·s粘度的二甲基硅氧烷的共混物，和购自GE Toshiba的具有18,000,000mPa·s粘度的二甲基硅氧烷与环戊硅氧烷的共混物。
可用于本文的有机硅化合物也包括硅橡胶纯胶料。如本文所用，术语“硅橡胶纯胶料”是指在25℃下具有大于或等于1,000,000厘沲粘度的聚有机硅氧烷材料。已经认识到，本文所述的硅橡胶纯胶料也可与上文公开的有机硅化合物具有一些重叠。该重叠不旨在对这些材料中的任一种进行限制。“硅橡胶纯胶料”将通常具有超过约200,000，一般介于约200,000与约1,000,000之间的重均分子量。具体的示例包括聚二甲基硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷二苯基硅氧烷甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、以及它们的混合物。例如，所述硅橡胶纯胶料可作为具有更低粘度的有机硅化合物的混合物购得。可用于本文的此类混合物包括例如，购自Shin-Etsu的橡胶纯胶料(Gum)/环状甲基硅氧烷(Cyclomethicone)共混物。
可用于本文的有机硅化合物还包括氨基取代的材料。优选的氨基有机硅包括例如符合通式(I)的那些：
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a
其中G为氢、苯基、羟基、或C1-C8烷基，优选甲基；a为0或具有值为1至3，优选1的整数；b为0、1或2，优选1；n为0至1,999的数；m为0至1,999的整数；n和m之和为1至2,000的数；a和m不均为0；R1为符合通式CqH2qL的一价基团，其中q为具有2至8的值的整数，并且L选自以下基团：-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2；-N(R2)2；-N(R2)3A-；-N(R2)CH2-CH2-NR2H2A-；其中R2是氢、苯基、苄基、或饱和烃基，优选约C1至约C20的烷基；A-是卤离子。
高度优选的氨基有机硅为对应于式(I)的那些，其中m＝0，a＝1，q＝3，G＝甲基，n优选为约1500至约1700，更优选约1600；并且L为–N(CH3)2或–NH2，更优选–NH2。另一种高度优选的氨基有机硅为对应于式(I)的那些，其中m＝0，a＝1，q＝3，G＝甲基，n优选为约400至约600，更优选约500；并且L为–N(CH3)2或–NH2，更优选–NH2。此类高度优选的氨基有机硅可称为封端氨基有机硅，因为所述有机硅链的一端或两端被含氮基团封端。
当将上文氨基有机硅掺入所述组合物中时，所述氨基有机硅可与具有更低粘度的溶剂混合。此类溶剂包括例如极性或非极性的、挥发性或非挥发性的油。此类油包括例如硅油、烃和酯。在此类多种溶剂中，优选的是选自以下的那些：非极性挥发性烃、挥发性环状有机硅、非挥发性直链有机硅、以及它们的混合物。可用于本文的非挥发性直链有机硅为在25℃下具有约1至约20,000厘沲，优选约20至约10,000厘沲粘度的那些。为了降低氨基有机硅的粘度并且改善毛发调理有益效果如减小干燥毛发上的摩擦，在优选的溶剂中，高度优选的为非极性挥发性烃，尤其是非极性挥发性异链烷烃。此类混合物具有优选约1,000mPa·s至约100,000mPa·s，更优选约5,000mPa·s至约50,000mPa·s的粘度。
其它合适的烷基氨基取代的有机硅化合物包括具有烷氨基取代基作为有机硅主链侧基的那些。高度优选的是被称为“氨基封端的二甲基硅氧烷”的那些。可用于本文的可商购获得的氨基封端的二甲基硅氧烷包括例如购自Dow Corning的BY16-872。
所述有机硅化合物可以乳液的形式被进一步掺入本发明组合物中，其中所述乳液通过机械混合制得，或在合成阶段中通过乳液聚合作用，在或不在表面活性剂的辅助下制得，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、以及它们的混合物。
附加组分
本发明的组合物可包含其它附加组分，所述附加组分可根据最终产物所需的特性由本领域的技术人员来选择，并且其适于使该组合物在美观或美学上更可接受，或者为它们提供附加的使用有益效果。此类其它附加组分一般以按所述组合物的重量计约0.001％至约10％，优选至多约5％的含量单独使用。
可将各种各样的其它附加组分配制到本发明组合物中。这些包括：其它调理剂，如以商品名Peptein 2000购自Hormel的水解胶原、以商品名Emix-d购自Eisai的维生素E、购自Roche的泛醇、购自Roche的泛基乙基醚、水解角蛋白、蛋白质、植物提取物以及营养物质；防腐剂，诸如苄醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲；pH调节剂，诸如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠；盐，一般来讲诸如乙酸钾和氯化钠；着色剂，如FD&C或D&C染料中的任一种；香料；以及多价螯合剂，诸如乙二胺四乙酸二钠；以及紫外线和红外线屏蔽和吸收剂如水杨酸辛酯。
产品形式
本发明的调理组合物可以为洗去型产品或免洗型产品形式，并且可配制为多种产品形式，包括但不限于霜膏、凝胶、乳液、摩丝和喷剂。
本发明的调理组合物尤其适用于洗去型毛发调理剂。此类组合物优选按下列步骤使用：
(i)用洗发剂洗发后，向毛发施用有效量的调理组合物以调理毛发；
以及
(ii)随后冲洗所述毛发。
实例
以下实施例进一步描述和例证了本发明保护范围内的实施例。实例的给出仅为举例说明之目的，并且不可解释为是对本发明的限制，因为在不脱离本发明的实质和范围的情况下，它们的许多变型是可能的。除非下文另外定义，其中适用的成分均以化学名或CTFA名来识别。
[组合物–表1]
组分的定义
*1聚季铵盐-6：聚(氯化二烯丙基二甲基铵)，以商品名Merquat 100由Lubrizol供应，具有约6.2meq/g的电荷密度，和约150,000g/mol的分子量
*2聚季铵盐-6：聚(氯化二烯丙基二甲基铵)，以商品名Merquat 106由Lubrizol供应，具有约6.2meq/g的电荷密度，和约15,000g/mol的分子量
*3吡啶硫酮锌：具有约1至约10微米的粒度
*4碳酸锌：具有约1至约10微米的粒度
*5聚二甲基硅氧烷：具有10,000cSt的粘度
*6氨基有机硅：得自GE的末端氨基有机硅，具有约10,000mPa·s的粘度，并且具有下式：
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-O-SiG3-a(R1)a
其中G是甲基；a为整数1；n为400至约600的数；R1为符合通式
CqH2qL的一价基团，其中q为整数3，并且L为–NH2。
制备方法
可由本领域熟知的任何常规方法，制得如上所示的“实例1”至“实例3”以及“比较例i”的调理组合物。它们适于由如上所示的以下方法I或II中的一种制得。
方法I
在搅拌下将阳离子表面活性剂和高熔点脂肪化合物加入到水中，并且加热至约80℃。使混合物冷却至约55℃，并且形成凝胶基质。在搅拌下将有机硅、防腐剂、碳酸锌加入到凝胶基质中。然后在约45℃下，在搅拌下加入吡啶硫酮锌和(如果包含的话)聚合物。然后在搅拌下加入其它组分如香料(如果包含的话)。然后使所述组合物冷却至室温。
方法II
将阳离子表面活性剂和高熔点脂肪化合物混合，并且加热至约66℃至约85℃，以形成油相。单独地，将水加热至约20℃至约48℃以形成水相。在直接注射式转子-定子匀化器中，注射油相并且油相花费0.2秒或更短以到达其中已经存在水相的具有1.0×105J/m3至1.0×107J/m3能量密度的高剪切场。在高于50℃至约60℃的温度下形成凝胶基质。在搅拌下将有机硅、防腐剂、碳酸锌加入到凝胶基质中。然后在约32℃下，在搅拌下加入吡啶硫酮锌和(如果包含的话)聚合物。然后在搅拌下加入其它组分如香料(如果包含的话)。然后使所述组合物冷却至室温。
性能和调理有益效果
对于某些组合物，由以下方法评定沉积。此类组合物特性和评定结果示于上文中。
实例1至3为本发明方法中所用的毛发护理组合物。用洗发剂洗发后，将有效量的毛发护理组合物施用于毛发和/或头皮，然后漂洗掉。
由前述“实例1”至“实例3”公开和代表的实施例具有许多优点。例如，它们增强去头皮屑活性物质在漏斗部中的沉积。
通过在本发明实例与比较例“比较例i”之间进行比较，可理解此类优点。
例如，实例1与比较例i之间的比较表明，实例1与比较例i相比，改善吡啶硫酮锌在漏斗部中的沉积，所述比较例i与实例1几乎相同，不同的是不存在聚季铵盐-6。实例2与比较例i相比，也示出改善的吡啶硫酮锌在漏斗部中的沉积。
漏斗部中的沉积测试
获得个体毛发，测定去头皮屑活性物质在头皮上的沉积。首先，向毛发施用包含1％吡啶硫酮锌的洗发剂，并且洗去。然后施用上文实例组合物中的一种，并且漂洗掉。然后刮掉小块区域的毛发，以使共焦显微镜探头能够无阻地触及头皮。在不同深度拍摄图像，并且使用图像分析算法计算沉积于毛囊区域的相对ZPT量。
评定
SSS：  与对照物相比，沉积增加高于200％(不包括200％)至350％。
SS：   与对照物相比，沉积增加高于100％(不包括100％)至200％。
S：    与对照物相比，沉积增加高于50％(不包括50％)至100％。
A：    与对照物相比，沉积增加高于25％(不包括25％)至50％。
B：    与对照物相比，沉积增加高于10％(不包括10％)至25％。
C+：   与对照物相比，沉积增加至多10％。
C：    对照物(其为用洗发剂洗发后的1-氧-2-巯基吡啶锌沉积量。)
C-：   与对照物相比，沉积减少至多10％。
D：    与对照物相比，沉积减少高于10％。
本文所公开的量纲和值不应被理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。本文所公开的量纲和值不应被理解为严格限于所述确切数值。本文所公开的量纲和值不应被理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
具体实施方式中所有引用文献的相关部分均以引用方式并入本文；任何文献的引用都不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。如果任何在书面文件中术语的含义和定义与任何以引用方式并入本文的文献中相同术语的含义和定义相冲突，将以该文献中赋予那个术语的含义或定义为准。
尽管举例说明和描述了本发明的特定实施例，但对本领域的技术人员来讲显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此，所附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有此类改变和变型。

Claims (9)

1.一种增强去头皮屑剂在漏斗部上的沉积的方法，所述方法包括以下步骤：
(i)用洗发剂洗发后，向毛发和/或头皮施用有效量的毛发护理组合物；
以及
(ii)随后冲洗所述毛发。
其中所述毛发护理组合物包含按重量计：
(a)约0.1％至约10％的阳离子表面活性剂体系；
(b)约0.1％至约20％的高熔点脂肪族化合物；
(c)约0.01％至约5.0％的选自金属巯基吡啶氧化物的去头皮屑剂；
(d)约0.01％至约5.0％的聚季铵盐-6；和
(e)含水载体。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚季铵盐-6具有约800g/mol至约1,000,000g/mol的分子量。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚季铵盐-6具有约1,000g/mol至约500,000g/mol的分子量。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚季铵盐-6与所述金属巯基吡啶氧化物的重量比为约1:1至约1:30。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚季铵盐-6与所述金属巯基吡啶氧化物的重量比为约1:2至约1:20。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚季铵盐-6与所述金属巯基吡啶氧化物的重量比为约1:5至约1:15。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述组合物基本上不含阴离子表面活性剂。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所述阳离子表面活性剂体系选自：单长链烷基季铵盐；单长链烷基季铵盐与二长链烷基季铵盐的组合；单长链烷基酰氨基胺；和单长链烷基酰氨基胺与二长链烷基季铵盐的组合。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所述阳离子表面活性剂体系为单长链烷基季铵盐和二长链烷基季铵盐的组合。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2537652A (en) 2015-04-22 2016-10-26 Cosmetic Warriors Ltd Composition
FR3064890B1 (fr) 2017-04-06 2019-07-19 Capucins Bras Machine modulaire de cuisson de cornets alimentaires
MX2019012609A (es) * 2017-04-26 2019-12-11 Unilever Nv Composicion anticaspa para el cuidado del cabello que comprende piritiona.

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4557928A (en) * 1982-07-06 1985-12-10 Amway Corporation Anti-dandruff cream rinse conditioner
KR20010045153A (ko) * 1999-11-03 2001-06-05 김영대 아연피리치온-폴리커터늄 복합물을 함유하는 모발 화장료
CN101112349A (zh) * 2007-08-16 2008-01-30 峰胜集团有限公司 具有去头屑和调理功效的香波组合物
US20080206355A1 (en) * 2002-06-04 2008-08-28 The Procter & Gamble Company Composition comprising a particulate zinc material, a pyrithione or a polyvalent metal salt of a pyrithione and a synthetic cationic polymer
US20110294773A1 (en) * 2009-02-20 2011-12-01 Mitsubishi Chemical Corporation Cosmetic composition and hair wash

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4275055A (en) 1979-06-22 1981-06-23 Conair Corporation Hair conditioner having a stabilized, pearlescent effect
US5034219A (en) * 1989-03-13 1991-07-23 Sterling Drug Inc. Pre-perm hair conditioner
JPH04108724A (ja) * 1990-08-30 1992-04-09 Kao Corp 洗浄剤組成物
EP1011614A1 (en) * 1997-09-17 2000-06-28 The Procter & Gamble Company Hair care compositions comprising optical brighteners which provide uv protection
AU5884600A (en) * 1999-06-25 2001-01-31 Arch Chemicals, Inc. Topical anti-microbial compositions
US20040213751A1 (en) * 2003-03-18 2004-10-28 Schwartz James Robert Augmentation of pyrithione activity or a polyvalent metal salt of pyrithione activity by zinc-containing layered material
BRPI0814053A2 (pt) * 2007-07-27 2015-01-06 Procter & Gamble Composição para condicionamento que compreende um sistema tensoativo catiônico duplo, amino silicone e resina de silicone
WO2009135006A2 (en) * 2008-04-30 2009-11-05 The Procter & Gamble Company Hair care compositions for preventing oxidative damage to hair, methods of use, and methods of marketing such compositions
KR101687290B1 (ko) * 2009-03-27 2016-12-16 허큘레스 엘엘씨 아미노화된 중합체 및 수성 조성물에서 그의 사용
JP5670097B2 (ja) * 2009-06-19 2015-02-18 花王株式会社 二層分離型毛髪化粧料
MX356082B (es) * 2011-06-09 2018-05-14 Procter & Gamble Método para preparar una composición para el cuidado personal que comprende un sistema surfactante doble de monoalquilamina y una sal doble.

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4557928A (en) * 1982-07-06 1985-12-10 Amway Corporation Anti-dandruff cream rinse conditioner
KR20010045153A (ko) * 1999-11-03 2001-06-05 김영대 아연피리치온-폴리커터늄 복합물을 함유하는 모발 화장료
US20080206355A1 (en) * 2002-06-04 2008-08-28 The Procter & Gamble Company Composition comprising a particulate zinc material, a pyrithione or a polyvalent metal salt of a pyrithione and a synthetic cationic polymer
CN101112349A (zh) * 2007-08-16 2008-01-30 峰胜集团有限公司 具有去头屑和调理功效的香波组合物
US20110294773A1 (en) * 2009-02-20 2011-12-01 Mitsubishi Chemical Corporation Cosmetic composition and hair wash

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