CN104907183B - 一种硅钙质低品位胶磷矿正反浮选工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种硅钙质低品位胶磷矿正反浮选工艺，包括有以下步骤：1)将硅钙质低品位胶磷矿石破碎磨矿使其磷矿物与脉石矿物单体解离，然后加水调浆然后进入正、反浮选，剔除矿石中的杂质，提高磷矿品位。本发明与现有工艺相比具有以下优点:在磷矿浮选中，采用直接浮选以及单一的反浮选只能降低其中一种脉石矿物的含量，采用两性捕收剂正反浮选可以降低硅酸盐矿物、碳酸盐矿物以及铁铝硅酸盐矿物的含量，采用此工艺可以获得低镁低倍半氧化物低硅的磷精矿，成功地实现硅钙质型胶磷矿的选矿富集，可以提高磷资源的利用率。克服了现有浮选工艺不能应用于高倍半氧化物含量偏高的硅钙质型胶磷矿选矿。

Description

一种硅钙质低品位胶磷矿正反浮选工艺
技术领域
本发明涉及一种硅钙质低品位胶磷矿正反浮选工艺。
背景技术
磷矿是生产磷肥、磷化工产品的不可再生的基础原料。我国磷矿丰富，资源储量达167.86亿吨，平均品位16.95％，可直接利用的高品位(30％)矿石仅能维持十多年开采，而中低品位胶磷矿由于各种矿物嵌镶关系复杂、嵌布粒度细、解离性差，同时硅酸盐矿物、碳酸盐矿物以及倍半氧化物等脉石矿物含量高的特点，其开发利用属于世界性难题。在磷矿浮选中，采用直接浮选以及单一的反浮选只能降低其中一种脉石矿物的含量，难以获得低镁低倍半氧化物低硅的磷精矿。
发明内容
本发明所要解决的问题是针对上述现有的技术的不足，提供一种更为合理的、分选效果高的硅钙质型低品位胶磷矿正反浮选脱镁降低倍半氧化物以及硅酸盐矿物的选矿工艺。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是:一种硅钙质低品位胶磷矿正反浮选工艺，其特征在于包括有以下步骤：
1)将硅钙质低品位胶磷矿石破碎磨矿使其磷矿物与脉石矿物单体解离，然后加水调浆至质量浓度为20-40％，然后进入正、反浮选，剔除矿石中的杂质，提高磷矿品位；
2)其中，正浮选：在正浮选***中，添加无机碱作为调整剂和抑制剂，调整矿浆的pH值，再添加正浮选捕收剂，充气浮选，留在浮选槽内的物料作为正浮选尾矿，获得正浮选泡沫产品；
3)反浮选：向所得正浮选泡沫产品中，添加硫酸，调整矿浆的pH值，同时添加磷矿物抑制剂柠檬酸，抑制磷酸盐矿物；添加两性捕收剂，进行充气反浮选进一步脱硅、镁、铁、铝粗选，泡沫产品加入柠檬酸，进行反浮选扫选，扫选的槽内产品为反浮选中矿，返回反浮选粗选，泡沫产品为反浮选尾矿。
按上述方案，所述的无机碱为碳酸钠和水玻璃,碳酸钠用量为3.0-8.0kg/t原矿，水玻璃用量为0.5-6.0kg/t原矿。
按上述方案，所述的正浮选的矿浆的pH值为9-11。
按上述方案，所述的正浮选捕收剂为含有酰胺基团的脂肪酸皂阴离子型捕收剂，用量为0.5-2.0kg/t原矿，矿浆温度为20℃-35℃。
按上述方案，反浮选添加硫酸的用量为6-15kg/t原矿，控制pH值4-6。
按上述方案，所述的两性捕收剂为脂肪胺基丙酸钠盐两性表面活性剂。
按上述方案，步骤3)所述的磷矿物抑制剂柠檬酸的用量为0.3-2.0kg/t原矿；所述的两性捕收剂的用量为0.2-0.5kg/t原矿；泡沫产品中进行反浮选扫选的柠檬酸其用量为0.1-0.3kg/t原矿。
本发明是在碱性介质中矿浆的pH值为9-11浮出磷酸盐矿物，降低浮出磷酸盐矿物中的SiO2含量，反浮选是在弱酸性介质脱出磷酸盐矿物中含有的碳酸盐矿物和铁铝硅酸盐矿物，降低MgO、Fe2O3、Al2O3含量，此工艺可以获得低镁低倍半氧化物低硅的磷精矿。
本发明与现有工艺相比具有以下优点:在磷矿浮选中，采用直接浮选以及单一的反浮选只能降低其中一种脉石矿物的含量，采用两性捕收剂正反浮选可以降低硅酸盐矿物、碳酸盐矿物以及铁铝硅酸盐矿物的含量，采用此工艺可以获得低镁低倍半氧化物低硅的磷精矿，成功地实现硅钙质型胶磷矿的选矿富集，可以提高磷资源的利用率。克服了现有浮选工艺不能应用于高倍半氧化物含量偏高的硅钙质型胶磷矿选矿。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面参照图1，进一步描述本发明的具体技术实施方案。
本发明任何一项所述的硅钙质胶磷矿正反浮工艺中：硅钙质型胶磷矿矿石的主要化学组成为：P2O5品位为18-24％，MgO的质量含量为1-5％，SiO2的质量含量为12-30％，Fe2O3与Al2O3的质量之和大于5％。
本发明任何一项所述的硅钙质胶磷矿正反浮工艺中：正浮选捕收剂为含有酰胺基团的脂肪酸皂阴离子型捕收剂MXO-135，其为武汉工程大学研制的浮选药剂，见公开专利CN103350035A中所述的胶磷矿正浮选捕收剂，包括如下步骤：(1)将碘值135脂肪酸与单乙醇胺进行脂肪酸酰胺酯化反应，得到含脂肪酸单乙醇酰胺的混合物；(2)将上述混合物与氢氧化钠溶液按质量比为1:1进行皂化反应，得到皂化混合物；3)将表面活性剂与皂化混合物进行复配，搅拌混合均匀，得到胶磷矿正浮选捕收剂；反浮选捕收剂为两性捕收剂，具体为脂肪胺基丙酸钠盐两性表面活性剂。
实施例1：一种硅钙质胶磷矿正反浮选工艺，其步骤如下：
1)硅钙质胶磷矿石，经破碎磨矿使其组成矿物单体解离，进行调浆至质量浓度为20％，然后流入搅拌桶，向矿浆中分别加入用量为3.0kg/t原矿碳酸钠，6.0kg/t原矿水玻璃，调整矿浆的pH值为9，再加入用量为2.0kg/t原矿含有酰胺基团的脂肪酸皂阴离子型捕收剂MXO-135进行调浆，矿浆温度为20℃，调浆后进入正浮选作业进行充气浮选，磷酸盐矿和碳酸盐矿物以及部分铁铝硅酸矿物进入正浮选泡沫产品，槽内为正浮选尾矿；
2)浮选泡沫流入反浮选搅拌槽，并向搅拌槽中添加用量15kg/t原矿硫酸，调整矿浆的pH值为4，添加抑制剂柠檬酸0.3kg/t原矿，进行调浆，调浆后流入下一个搅拌桶，添加用量为0.3kg/t原矿两性捕收剂十二胺基丙酸钠盐，再次调浆，调浆后物料进入反浮选粗选作业，反浮选泡沫产品自流进入反浮选扫选作业，在反浮选扫选作业加入柠檬酸其用量为0.1kg/t原矿，扫选的槽内产品为反浮选中矿，返回进入反浮选粗选作业，反浮选扫选泡沫产品为脱镁反浮选尾矿。正浮选尾矿、反浮选尾矿合并排出堆放，最终磷精矿经过浓缩、过滤、干燥即得低镁低硅低铁铝的磷精矿成品。
实施例2：一种硅钙质胶磷矿正反浮选工艺，其步骤如下：
1)硅钙质胶磷矿石，经破碎磨矿使其组成矿物单体解离，进行调浆至质量浓度为40％，然后流入搅拌桶，向矿浆中分别加入用量为8.0kg/t原矿碳酸钠，用量为0.5kg/t原矿水玻璃，调整矿浆的pH值为11，再加入用量为0.5kg/t原矿含有酰胺基团的脂肪酸皂阴离子型捕收剂MXO-135进行调浆，矿浆温度位35℃，调浆后进入正浮选作业进行充气浮选，磷酸盐矿和碳酸盐矿物以及部分铁铝硅酸矿物进入正浮选泡沫产品，槽内为正浮选尾矿；
2)浮选泡沫流入反浮选搅拌槽，并向搅拌槽中添加用量6.0kg/t原矿硫酸，调整矿浆的pH值为6，添加柠檬酸用量1.0kg/t，进行调浆，调浆后流入下一个搅拌桶，添加用量为0.4kg/t原矿两性捕收剂椰油二胺基丙酸钠盐，再次调浆，调浆后物料进入反浮选粗选作业，反浮选粗选泡沫产品自流进入反浮选扫选作业，在反浮选扫选作业加入柠檬酸其用量为0.2kg/t原矿，扫选的槽内产品为反浮选中矿，返回进入反浮选粗选作业，反浮选扫选泡沫产品为脱镁反浮选尾矿。正浮选尾矿、反浮选尾矿合并排出堆放。最终磷精矿经过浓缩、过滤、干燥即得低镁低硅低铁铝的磷精矿成品。
实施例3：一种硅钙质胶磷矿正反浮选工艺，其步骤如下：
1)硅钙质胶磷矿石，经破碎磨矿使其组成矿物单体解离，进行调浆至质量浓度为30％，然后流入搅拌桶，向矿浆中分别加入用量为5.5kg/t原矿碳酸钠，用量为3.5kg/t原矿水玻璃，调整矿浆的pH值为10.25，再加入用量为1.2kg/t原矿含有酰胺基团的脂肪酸皂阴离子型捕收剂MXO-135进行调浆，矿浆温度为25℃，调浆后进入正浮选作业进行充气浮选，磷酸盐矿和碳酸盐矿物以及部分铁铝硅酸矿物进入正浮选泡沫产品，槽内为正浮选尾矿；
2)浮选泡沫流入反浮选搅拌槽，并向搅拌槽中添加用量15kg/t原矿硫酸，调整矿浆的pH值为5，添加柠檬酸用量2.0kg/t，进行调浆，调浆后流入下一个搅拌桶，添加用量为0.5kg/t原矿两性捕收剂十八胺基丙酸钠盐，再次调浆，调浆后物料进入反浮选粗选作业，反浮选粗选泡沫产品自流进入反浮选扫选作业，在反浮选扫选作业加入柠檬酸其用量为0.3kg/t原矿，扫选的槽内产品为反浮选脱镁中矿，返回进入反浮选粗选作业，反浮选扫选泡沫产品为反浮选尾矿。正浮选尾矿、反浮选尾矿合并排出堆放。最终磷精矿经过浓缩、过滤、干燥即得低镁低硅低铁铝的磷精矿成品。
实施例4：四川某硅钙质胶磷矿正反浮工艺试验一
四川某磷矿石，矿石化学组成见表1.
表1 原矿的化学组成
项目 P2O5 MgO CaO Al2O3 Fe2O3 CO2 SiO2
含量/％ 22.06 3.61 38.09 6.10 2.18 3.99 17.14
从上表可以看出，该矿石中Fe2O3+Al2O3为8.28％，属于含倍半氧化物较高的磷矿石，而且其中MgO 3.61％和SiO217.14％的含量也较高。原矿经破碎机破碎至-2mm，再通过磨矿机，磨矿细度磨矿细度-0.074mm91.60％，进行调浆至质量浓度为33.5％，正浮选采用一次粗选，向矿浆中分别加入用量为7.0kg/t原矿碳酸钠，用量为1.5kg/t原矿水玻璃，调整矿浆的pH值为10.2，用量为1.2kg/t原矿捕收剂MXO-135进行调浆，矿浆温度20℃，调浆后进入正浮选作业进行充气浮选，磷酸盐矿和碳酸盐矿物以及部分铁铝硅酸矿物进入正浮选泡沫产品。槽内为正浮选尾矿。
在向正浮选泡沫添加用量15.0kg/t原矿硫酸，添加柠檬酸用量0.6kg/t，添加两性捕收剂十二胺基丙酸钠盐，其用量0.25kg/t,进行调浆，调浆后物料进入反浮选粗选作业，反浮选粗选泡沫产品自流进入反浮选扫选作业，在反浮选扫选作业加入柠檬酸其用量为0.3kg/t原矿，扫选的槽内产品为反浮选中矿，返回进入反浮选粗选作业，反浮选扫选泡沫产品为反浮选尾矿。获得精矿品位达到29.33％，回收率为85.29％。正浮选尾矿、反浮选尾矿合并排出堆放。最终磷精矿经过浓缩、过滤、干燥即得低镁低硅低铁铝的磷精矿成品。
实施例5：四川某硅钙质胶磷矿正反浮工艺试验二
四川某磷矿石，矿石化学组成见表2.
表2 原矿的化学组成
项目 P2O5 MgO CaO Al2O3 Fe2O3 CO2 SiO2
含量/％ 22.06 3.61 38.09 6.10 2.18 3.99 17.14
从上表可以看出，该矿石中Fe2O3+Al2O3为8.28％，属于含倍半氧化物较高的磷矿石，而且其中MgO 3.61％和SiO217.14％的含量也较高。原矿经破碎机破碎至-2mm，再通过磨矿机，磨矿细度磨矿细度-0.074mm91.60％，进行调浆至质量浓度为25.6％，正浮选采用一次粗选，向矿浆中分别加入用量为7.0kg/t原矿碳酸钠，用量为1.5kg/t原矿水玻璃，调整矿浆的pH值为10.8，用量为1.5kg/t原矿捕收剂MXO-135进行调浆，调浆后进入正浮选作业进行充气浮选，磷酸盐矿和碳酸盐矿物以及部分铁铝硅酸矿物进入正浮选泡沫产品。槽内为正浮选尾矿。在向正浮选泡沫添加用量12.0kg/t原矿硫酸，添加柠檬酸用量0.2kg/t，反浮选捕收剂为两性捕收剂椰油二胺基丙酸钠盐，其用量0.3kg/t,进行调浆，调浆后物料进入反浮选粗选作业，反浮选粗选泡沫产品自流进入反浮选扫选作业，在反浮选扫选作业加入柠檬酸其用量为0.2kg/t原矿，扫选的槽内产品为反浮选中矿，返回进入反浮选粗选作业，反浮选扫选泡沫产品为反浮选尾矿。槽内产品为最终磷精矿，精矿品位为30.30％，回收率84.45％，正浮选尾矿、反浮选尾矿合并排出堆放。最终磷精矿经过浓缩、过滤、干燥即得低镁低硅低铁铝的磷精矿成品。

Claims (5)

1.一种硅钙质低品位胶磷矿正反浮选工艺，其特征在于包括有以下步骤：
1)将硅钙质低品位胶磷矿石破碎磨矿使其磷矿物与脉石矿物单体解离，然后加水调浆至质量浓度为20-40％，然后进入正、反浮选，剔除矿石中的杂质，提高磷矿品位；
2)其中，正浮选：在正浮选***中，添加无机碱作为调整剂和抑制剂，调整矿浆的pH值，再添加正浮选捕收剂，充气浮选，留在浮选槽内的物料作为正浮选尾矿，获得正浮选泡沫产品；所述的正浮选捕收剂为含有酰胺基团的脂肪酸皂阴离子型捕收剂，用量为0.5-2.0kg/t原矿，矿浆温度为20℃-35℃；
3)反浮选：向所得正浮选泡沫产品中，添加硫酸，调整矿浆的pH值，同时添加磷矿物抑制剂柠檬酸，抑制磷酸盐矿物；添加两性捕收剂，所述的两性捕收剂为脂肪胺基丙酸钠盐两性表面活性剂，进行充气反浮选进一步脱硅、镁、铁、铝粗选，泡沫产品加入柠檬酸，进行反浮选扫选，扫选的槽内产品为反浮选中矿，返回反浮选粗选，泡沫产品为反浮选尾矿。
2.根据权利要求1所述的硅钙质低品位胶磷矿正反浮选工艺，其特征在于，所述的无机碱为碳酸钠和水玻璃,碳酸钠用量为3.0-8.0kg/t原矿，水玻璃用量为0.5-6.0kg/t原矿。
3.根据权利要求1所述的硅钙质低品位胶磷矿正反浮选工艺，其特征在于，所述的正浮选的矿浆的pH值为9-11。
4.根据权利要求1所述的硅钙质低品位胶磷矿正反浮选工艺，其特征在于反浮选添加硫酸的用量为6-15kg/t原矿，控制pH值4-6。
5.根据权利要求1所述的硅钙质低品位胶磷矿正反浮选工艺，其特征在于，步骤3)所述的磷矿物抑制剂柠檬酸的用量为0.3-2.0kg/t原矿；所述的两性捕收剂的用量为0.2-0.5kg/t原矿；泡沫产品中进行反浮选扫选的柠檬酸其用量为0.1-0.3kg/t原矿。
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