CN104870186B - 可交联酸共聚物组合物以及其在玻璃层压板中的用途 - Google Patents

可交联酸共聚物组合物以及其在玻璃层压板中的用途 Download PDF

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Abstract

本文提供玻璃层压板，优选地安全玻璃层压板，其包含由酸共聚物组合物形成的聚合物夹层片材。所述酸共聚物组合物包含乙烯酸共聚物，所述乙烯酸共聚物继而包含乙烯的共聚单元，约5至约90重量％的具有3至10个碳原子的第一α,β‑不饱和羧酸的共聚单元；以及任选地约2至约40重量％的具有3至10个碳原子的第二α,β‑不饱和羧酸的衍生物的共聚单元。任选地，所述乙烯酸共聚物的共聚单元的羧酸基团的一部分经中和形成羧酸盐。酸共聚物组合物还包含含羟基交联剂并且还包含辅助剂。由于可任选地交联的酸共聚物组合物的特性，所述玻璃层压板具有优异的抗蠕变性。

Description

可交联酸共聚物组合物以及其在玻璃层压板中的用途
技术领域
本文提供玻璃层压板，优选地安全玻璃层压板，其包含由酸共聚物组合物形成的聚合物夹层片材。具体地，由于可任选被交联的酸共聚物组合物的特性，夹层片材提供优异的抗蠕变性。
背景技术
本说明中引用了多项专利和出版物，以便更全面地描述与本发明有关的技术水平。这些专利和出版物的所有公开内容均以引用方式并入本文。
安全层压板的商业化生产已有近百年的历史，并且安全层压板已用于需要具有高透明度和抗冲击性的片材料的应用中。例如，安全层压板已广泛用作汽车工业中的挡风玻璃或侧窗，因为层压板结构的特征在于具有高抗冲击性和耐穿透性，而且在破碎时不会飞散玻璃碎片。最近，还将安全层压板结合在建筑结构中，诸如窗户、墙壁、楼梯等。
简单的安全层压板通常由通过聚合物片材夹层粘到一起的两层玻璃片或板的夹心结构构成。这两层玻璃片材或其中之一可被光学透明的刚性聚合物片材替换，例如由聚碳酸酯制成的片材。安全玻璃层压板已进一步演变为包括多层玻璃和聚合物片材，它们通过聚合物片材的夹层粘结在一起。
用于安全层压板的夹层通常由相对厚的聚合物片材制成，在发生断裂或破碎的情况下它们赋予玻璃韧性和可粘结性。广泛使用的夹层材料包括基于聚(乙烯醇缩丁醛)、聚氨酯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的复合、多组分组合物。
离聚物是通过部分或全部中和作为前体或母体聚合物的酸共聚物的羧酸基团而制备的共聚物，其中酸共聚物包含α-烯烃和α,β-烯键式不饱和羧酸的共聚残基。酸共聚物树脂和离聚物在安全层压板的夹层片材中的用途是已知的。参见，例如，美国专利3,344,014；3,762,988；4,663,228； 4,668,574；4,799,346；5,759,698；5,763,062；5,895,721；6,150,028；6,265,054；6,432,522；和8,399,097；美国专利申请公开20020155302；20020155302；20060182983；20070092706；20070122633；20070289693；20080044666；以及PCT专利申请公开WO9958334；WO2006057771；和WO2007149082。
就这一点而言，离聚物已经可用于安全层压板中，所述安全层压板旨在用于要求高度耐穿透的结构。一些示例包括抗飓风窗用玻璃和结构元件，诸如玻璃楼梯和玻璃栏杆。在特别苛刻的应用中，离子化夹层片材在具有防弹性的安全层压板中的用途描述于例如美国专利5,002,820和7,641,965；以及PCT专利申请公开WO03068501中。
一直需要改善用于安全层压板的夹层的物理和机械特性。具体地，需要夹层，所述夹层具有与乙烯酸共聚物及其离聚物相关联的意料不到的透明度与由交联提供的改善的机械特性的组合。当在聚合物部分之间形成化学键时交联发生，产生可增强交联材料的总体强度的聚合物网络。与处于未交联态的聚合物相比，交联聚合物网络常常表现出改善的伸长、机械完整性、拉伸强度和抗断裂性。
用于交联聚合物的各种方法是已知的。例如，用于形成用于光伏组件的夹层片材和包封材料的乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物常常与过氧化物交联。然而，EVA与过氧化物交联可形成凝胶，并且可导致EVA的降解。参见，例如，授予Pern的2000年7月25日公布的美国专利6,093,757。
因此，需要开发交联乙烯酸共聚物树脂及其离聚物的新方法，以便改善其机械性能，同时保持良好的熔体可加工性、良好的光学特性以及良好的长期稳定性，使得其可用于更高级的安全层压板中。
发明内容
本文提供一种玻璃层压板，其包括夹层片材。所述夹层片材包含或由酸共聚物组合物制得。所述酸共聚物组合物包含乙烯共聚物，并且所述乙烯共聚物包含乙烯的共聚单元，约5至约90重量％的具有3至10个碳原子的第一α,β-不饱和羧酸的共聚单元；以及任选地约2至约40重量％的具有3至10个碳原子的第二α,β-不饱和羧酸的衍生物的共聚单元。这些共聚单元的重量百分比基于乙烯共聚物的总重量计，并且所述乙烯共聚物树脂中 的共聚单元的重量百分比总和为100重量％。任选地，α,β-不饱和羧酸单元的共聚单元的羧酸基团的至少一部分经中和形成羧酸盐。酸共聚物组合物还包含含羟基交联剂并且还可包含辅助剂。
本文还提供具有夹层的玻璃层压板，所述夹层包含使酸共聚物组合物交联的产物。在交联产物中，乙烯共聚物的羧酸基团中的至少两个与含羟基交联剂中的两个或更多个羟基基团反应，以在两个或更多个乙烯共聚物之间形成交联。
附图说明
图1是相比于对照材料，本发明聚合物组合物的拉伸伸长率的图形表示。
图2为本发明聚合物组合物的差示扫描量热法(DSC)迹线。
图3为对照材料的DSC迹线。
图4为与对照材料的层压板抗蠕变性相比，本发明多种聚合物组合物的层压板抗蠕变性的图形表示。
图5是与对照材料的粘度剪切速率相比，本发明聚合物组合物的粘度剪切速率的图形指示。
具体实施方式
下列定义适用于本说明书自始至终所使用的术语，除非在具体情况中另行限制。
本文所用的科技术语具有本发明所属领域的普通技术人员通常理解的含义。如发生矛盾，则以本说明书及其所包括的定义为准。
如本文所用，术语“包含”、“含有”、“包括”、“涵盖”、“容纳”、“特征在于”、“有”、“具有”或其任何其它变型旨在涵盖非排他性的包括。例如，包括要素列表的工艺、方法、制品或设备不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的或该工艺、方法、制品或设备所固有的其它要素。
过渡短语“由…组成”不包括未在权利要求中指定的任何要素、步骤或成分，从而将权利要求限定为只包括除了列出的那些、除了通常与其相关的杂质的材料。当短语“由…组成”出现在权利要求正文的条款中，而 不是紧接在前序之后时，该短语只限定在该条款中列出的要素；其它元素没有被排除在作为整体的权利要求之外。
连接短语“基本上由…组成”将权利要求的范围限制为具体的材料或步骤以及不会显著影响受权利要求保护的本发明的基本和新型特征的那些。“基本上由…组成”权利要求占据介于由“由…组成”格式书写的封闭的权利要求和以“包含”格式书写的完全开放的权利要求之间的中间地带。如本文所定义，术语“基本上由…组成”并不将任选的、其含量适合此类添加剂的添加剂以及微量杂质排除在组合物之外。
当组合物、方法、结构，或者组合物、方法或结构的一部分在本文中用开放式术语例如“包含”描述时，除非另外指明，否则该描述也包括“基本上由”或“由”组合物、方法、结构的要素或组合物、方法或结构的一部分“组成”的实施例。
词语“一个”和“一种”可结合本文所述的组合物、方法或结构的各种要素和组分使用。这仅只是为了方便起见，并且给出该组合物、工艺或结构的一般意义。此类描述包括“一个或至少一个”要素或组分。此外，如本文所用，单数冠词也包括多个要素或组分的描述，除非在具体的上下文中明显排除了复数。
术语“约”是指根据需要，数量、尺寸、配方、参数和其它数量和特性不是且不必须是确切的，但是可以为近似的和/或更大或更小的，反映本领域技术人员已知的公差、换算系数、四舍五入、测量误差等，以及其它因素。一般来讲，无论是否进行此类明确表述，数量、尺寸、配方、参数或其他数量或特性均为“约”或“近似”值。
如本文所用，术语“或”为包括性的；也就是说，短语“A或B”是指“A、B或者A和B两者”。更具体地讲，条件“A或B”符合以下任何一项：A为真实(或存在)的，并且B为虚假(或不存在)的；A为虚假(或不存在)的，并且B为真实(或存在)的；或者A和B都是真实(或存在)的。例如，排他性的“或者”在本文中是通过例如“或者A或者B”和“A或B中的一者”之类的术语来指定。
此外，除非另外指明，本文所示的范围包括其端点。此外，当一个数量、浓度或其他数值或参数以范围、一个或多个优选范围或优选上限数值和优选下限数值的列表形式给出时，它应理解为具体地公开由任何范围上 限或优选数值和任何范围下限或优选数值的任何一对所构成的所有范围，而不管此类对是否被单独地公开。当定义一个范围时，本发明的范围并不限于所列举的具体数值。
当材料、方法或机械装置在本文中用术语“本领域技术人员已知的”、“常规的”或同义词或短语来描述时，所述术语表达了该说明书涵盖了在提交发明专利申请时为常规的材料、方法和机械装置。还涵盖目前不是常规的但是将在本领域中被认为适于相似目的的材料、方法和机械装置。
除非另行指出，所有的百分比、份数、比率以及类似量均按重量计来定义。
除非另外指明在有限的情况下，所有熔体流动速率均根据ASTM方法D1238在190℃的聚合物熔融温度和2.16kg的重量下测定。此外，术语熔体流动速率(MFR)、熔流指数(MFI)和熔融指数(MI)是同义的，在本文中可以互换使用。
如本文所用，术语“共聚物”是指包含由两种或更多种共聚单体进行共聚作用所生成的共聚单元的聚合物。就此而论，本文可能会根据共聚物的组分共聚单体或其组分共聚单体的量，例如“包含乙烯和15重量％丙烯酸的共聚物”或类似的说法来描述共聚物。此类描述可被认为是非正式的，因为其未将共聚单体视为共聚的单元；因为其未包括共聚物的常规命名法，例如国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)命名法；因为其未使用方法限定物品术语；或由于其他原因。然而，如本文所用，结合其组分共聚单体或其组分共聚单体的量对共聚物的描述是指共聚物包含指定共聚单体的共聚单元(当指定时以指定量)。随之得到这样的推论，即共聚物不是包含给定量的给定共聚单体的反应混合物的产物，除非在有限的情况下明确地如此说明。
如本文所用，术语“酸共聚物”是指包含α-烯烃、α,β-烯键式不饱和羧酸、和任选地其他合适的一种或多种共聚单体(诸如α,β-烯键式不饱和羧酸酯)的共聚单元的聚合物。
如本文所用，单独或结合形式的术语“(甲基)丙烯酸类”，例如“(甲基)丙烯酸酯”，是指丙烯酸类或甲基丙烯酸类，例如“丙烯酸或甲基丙烯酸”、或“丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯”。
最后，如本文所用，术语“离聚物”，是指包含离子基团的聚合物，其中离子基团为羧酸盐，例如羧酸铵、碱金属羧酸盐、碱土金属羧酸盐、过渡金属羧酸盐和/或此类羧酸盐的组合。如本文所定义，此类聚合物通常通过部分或完全中和(例如通过与碱反应)前体或母体聚合物的羧酸基团来制备，其中前体或母体聚合物为酸共聚物。本文所用碱金属离聚物的实例为钠离聚物(或钠中和的混合离聚物)，例如乙烯和甲基丙烯酸的共聚物，其中共聚的甲基丙烯酸单元的羧酸基团的全部或一部分为羧酸钠基团形式。
现在已令人惊奇地发现，含羟基交联剂可交联呈熔体形式的乙烯酸共聚物或其离聚物，从而改善机械特性，使得聚合物可用于安全层压板。不受理论的束缚，据信含羟基交联剂与乙烯酸共聚物的羧酸基团或与其离聚物的羧酸根基团形成酯。当交联剂的羟基基团中的两个或更多个与聚合物官能团以这种方式反应时，分子间或分子内交联发生。
因此，本文提供了一种玻璃层压板，其包括至少一个刚性片材层或至少一个膜层和至少一个夹层片材，其中所述夹层片材包含酸共聚物组合物。所述酸共聚物组合物包含乙烯共聚物，所述乙烯共聚物继而包含乙烯的共聚单元，约5至约90重量％，优选地约5至约30重量％的具有3至10个，优选地3至8个碳原子的第一α,β-不饱和羧酸的共聚单元；以及任选地约2至约40重量％或优选地约5至约30重量百分比的具有3至10个，优选地3至8个碳原子的第二α,β-不饱和羧酸的衍生物的共聚单元。共聚单元的重量百分比基于所述乙烯共聚物的总重量计，并且所述乙烯共聚物树脂中的共聚单元的重量百分比总和为100重量％。任选地，α,β-不饱和羧酸单元的共聚单元的羧酸基团的至少一部分经中和形成羧酸盐。聚合物组合物还包含含羟基交联剂，并且任选地还包含辅助剂。
合适的α-烯烃共聚单体包括但不限于乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等、以及它们中的两种或更多种的混合物。在一种优选的乙烯共聚物中，α-烯烃为乙烯。
合适的α,β-烯键式不饱和羧酸共聚单体包括但不限于羧酸，包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、以及它们中的两种或更多种的混合物。在一种优选的乙烯共聚物中，第一α,β-烯键式不饱和羧酸选自 丙烯酸、甲基丙烯酸以及它们中的两种或更多种的混合物。在另一种优选的乙烯共聚物中，α,β-烯键式不饱和羧酸为甲基丙烯酸。
乙烯共聚物还可包含一种或多种其它共聚单体的共聚单元，诸如具有3至10个，或优选地3至8个碳原子的第二α,β-烯键式不饱和羧酸，或其衍生物。合适的酸衍生物包括酸酐、酰胺和酯。酯是优选的；烷基酯是更优选的。α,β-烯键式不饱和羧酸的优选酯的具体示例包括但不限于：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸十一酯、甲基丙烯酸十一酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十二酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-羟乙基酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚(乙二醇)丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲醚甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)山嵛醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)山嵛醚甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)4-壬基苯基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)4-壬基苯基醚甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)苯基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)苯基醚甲基丙烯酸酯、马来酸酐、马来酸一甲酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丁酯、富马酸二甲酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、以及它们中的两种或更多种的混合物。在一种优选的乙烯共聚物中，合适的附加共聚单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙酸乙烯酯、以及它们中的两种或更多种的组合。然而，在另一种优选的乙烯共聚物中，前体酸共聚物未掺入其他附加共聚单体。在一种优选的乙烯共聚物中，第一α,β-烯键式不饱和羧酸与第二α,β-烯键式不饱和羧酸相同；然而，在另一种优选的乙烯共聚物中，第一和第二α,β-烯键式不饱和羧酸不同。
合适的乙烯共聚物具有如根据ASTM方法D1238-89在190℃和2.16kg下所测定的，约1至约4000g/10min、或约1至约1000g/10min、或约20至约400g/10min的熔体流动速率(MFR)。
最后，合适的乙烯共聚物可如例如以下专利中所述进行合成：美国专利3,404,134；5,028,674；6,500,888；6,518,365或8,399,096。
另选地，所述酸共聚物组合物可包括通过中和乙烯共聚物而获得的离聚物。中和之后，存在于前体酸中的羧酸基团的约1％至约90％、或约10％至约60％、或约20％至约55％的氢原子被其他阳离子取代。换句话说，存在于前体酸共聚物中的羧酸基团的总含量的约1％至约90％、或约10％至约60％、或约20％至约55％被中和。用另一种说法来讲，需将酸基中和至按存在于前体酸共聚物中的羧酸基团的总含量计约1％至约90％、或约10％至约60％、或约20％至约55％的水平，其中该水平通过计算得到或通过测量未中和的前体酸共聚物得到。可对于特定最终用途调节中和水平。
离聚物包含作为羧酸阴离子的抗衡离子的阳离子。合适的阳离子包括在离聚物组合物的合成、加工和使用条件下稳定的任何带正电的物质。在一些优选的离聚物中，使用的阳离子为金属阳离子，其可以是一价的、二价的、三价的、多价的、或它们的混合物。可用的一价金属阳离子包括但不限于钠、钾、锂、银、汞、铜等的阳离子、以及它们的混合物。可用的二价金属阳离子包括但不限于铍、镁、钙、锶、钡、铜、镉、汞、锡、铅、铁、钴、镍、锌等的阳离子、以及它们的混合物。可用的三价金属阳离子包括但不限于铝、钪、铁、钇等的阳离子、以及它们的混合物。可用的多价金属阳离子包括但不限于钛、锆、铪、钒、钽、钨、铬、铈、铁等的阳离子、以及它们的混合物。应当指出的是，当该金属阳离子为多价时，可以包含络合剂，例如硬脂酸根、油酸根、水杨酸根和酚酸根自由基，如美国专利3,404,134中所描述。在另一种优选的组合物中，所用的金属阳离子为一价的或二价的金属阳离子。优选的金属阳离子为钠、锂、镁、锌、钾以及它们的混合物。在另一种优选的组合物中，更优选钠、锌以及它们的混合物的阳离子。
所得的经中和的离聚物将具有如根据ASTM方法D1238-89在190℃和2.16kg下所测定的，低于对应的乙烯共聚物的熔体指数。
为获得本文所用的离聚物，前体酸共聚物可通过任何常规方法来中和，诸如在美国专利3,404,134和6,518,365中所公开的那些，并且通过将对本领域技术人员显而易见的其它方法来中和。这些方法中的一些详细描述于授予Hausmann等人的美国专利8,334,033中。
酸共聚物组合物还包含含羟基交联剂。如本文所用，术语“含羟基交联剂”是指可与乙烯共聚物混溶并且具有两个或更多个羟基基团的任何分子。一般来讲，据信任何含羟基交联剂适用于酸共聚物组合物。还可使用两种或更多种含羟基交联剂的组合。合适的含羟基交联剂的示例包括但不限于，二羟基、三羟基和多羟基化合物。值得注意的是二醇类，诸如丙二醇；山梨醇；甘油；聚(亚烷基二醇)，诸如PEG600和PEG2000；甘油单硬脂酸酯；以及聚乙烯醇。优选二醇，诸如1,4-丁二醇、1,3-丙二醇和1,6-己二醇。1,4-丁二醇是尤其优选的。
基于所述酸共聚物组合物的总重量计，包含在所述酸共聚物组合物中的含羟基交联剂的量为最多至约5重量％，优选地约2重量％或更少或约1.5重量％或更少，更优选地约1重量％或更少，0.5重量％或更少，或0.25重量％或更少，或0.1重量％。
可以任何便利的方式将含羟基交联剂加入离聚物中。在一个特别有用的方法中，在挤出机的预混合室中，将试剂加入离聚物薄片中。在另一种合适的方法中，试剂通过注入口引入。因为在进入挤出机之前，这些材料一般通过翻滚或干螺旋输送机共混来混合，所以交联剂被掺入聚合物组合物中并反应，使得在离聚物挤出时，在所述离聚物中发生交联。另选地，交联反应可在熔融混合或熔体挤出期间发生。
酸共聚物组合物还任选包含一种或多种辅助剂。如本文所用，术语“辅助剂”是指“有助于主要成分效果的添加剂”(The Condensed Chemical Dictionary，第10版，GessnerG.Hawley修订，Van Nostrand Reinhold Co.，New York，NY，1981)。不受理论的束缚，据信辅助剂例如通过增强酸或碱催化剂的动力学而有助于一种或多种交联剂的效果。合适的辅助剂的示例包括硅烷。当使用硅烷时，基于所述酸共聚物组合物的总重量计，其添加量可以介于0.025和0.1重量百分比(重量％)之间。优选的硅烷的非限制性示例包括N-(2-氨基乙基-3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基-丙基三甲氧基硅烷、以及它们的组合。这些硅烷可从多种来源商购获得，包括Midland，MI的Dow Corning Corporation。
当使用时，基于所述酸共聚物组合物的总重量计，一种或多种任选的辅助剂以约0.025重量％、0.25重量％、0.1重量％或1.0重量％的量加入碱 基树脂中。辅助剂可以在与含羟基交联剂相同的时间下或以相同的方式，或通过任何其它合适的方法添加。
本文所述的聚合物组合物还可包含本领域中已知的其它添加剂。这些添加剂包括但不限于加工助剂、流动增强添加剂、润滑剂、颜料、染料、阻燃剂、抗冲改性剂、成核剂、诸如二氧化硅的抗粘连剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、分散剂、表面活性剂、螯合剂、偶联剂、诸如玻璃纤维的增强添加剂、填料等。关于合适的添加剂、添加剂在离聚物聚合物中的合适含量、以及将添加剂掺入离聚物聚合物的方法的一般信息可见于诸如例如下列的参考文献：Kirk Othmer Encyclopedia，Modern Plastics Encyclopedia，McGraw-Hill(New York，1995)；或Wiley Encyclopedia of Packaging Technology，第二版，A.L.Brody and K.S.Marsh编辑，Wiley-Interscience(Hoboken，1997)。在离聚物聚合物中使用的添加剂中值得注意的有四种，具体为热稳定剂、紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)和硅烷偶联剂。
关于这四种类型添加剂的更多信息，例如优选的示例和离聚物聚合物中的合适的水平，可存在于例如上述引用的参考文献和美国专利7,641,965中。然而，简而言之，这些常规成分可以按约0.01至约15重量％、或约10重量％、或约5重量％、或约2重量％或约1重量％的量存在于组合物中，只要它们不减损组合物的基本和新型特性，而且不对组合物或由所述组合物制成的制品的性能造成明显的不利影响。就这一点而言，此类添加剂的重量百分比不包括在本文所定义的酸共聚物组合物的总重量百分比中。
本文还提供玻璃层压板，其中夹层包含酸共聚物组合物的交联产物，使得一种或多种乙烯共聚物分子的羧酸基团的至少一部分与含羟基交联剂的分子的至少两个羟基基团反应，从而在乙烯共聚物分子之间或之中形成交联。在一个优选的实施例中，两种或更多种乙烯共聚物的羧酸基团的至少一部分与含羟基交联剂的分子的至少两个羟基基团反应，从而在乙烯共聚物分子之间形成交联。
此外，本领域的技术人员能够基于交联组合物所需的物理特性确定合适的交联程度。例如，较高的交联程度与较高的挠曲模量、更好的高温粘附性、较低的熔融指数、以及更高的耐热性相关。可调节交联的程度，以便获得期望的最终使用性能。例如，可能期望以下交联程度，在所述交联 程度下，蠕变或位移特性在所述制品的预期应力水平和温度范围下可控或最小化。通过这些标准所选择的程度使得便于通过挤出或任何其它辅助或形成/成形方法来加工交联树脂。
本领域的技术人员还认识到，获得所需交联程度需要的时间与羧酸基团和含羟基基团的浓度直接相关。同样地，获得所需交联程度需要的时间可与进行交联反应的温度逆相关，也可与聚合物共混物的熔融指数逆相关或存在另一种负对数关系。
交联反应可要求热，但反应也可使用催化剂来进行，或通过使用热和催化剂的组合来进行。例如，已知酯化反应通过酸催化剂和通过碱催化剂来催化。
不希望受理论的束缚，假设在挤出过程中，交联剂和辅助剂化合物(如果使用)将与酸共聚物或离聚物树脂反应，以形成呈至少分子间样式的低密度交联程度。交联剂可与羧酸基团反应，从而形成酯键，并且可另外经由反式酯化反应，与存在的或由此形成的酯键反应。该反应性可经由选择交联剂和包含反应性官能团的特定树脂组合物来控制。本领域的技术人员可利用相对反应性的常规理解并根据相邻化学基团/原子、空间位阻以及其它分子/结构效应。同样不希望受理论的束缚，假设辅助剂化合物通过形成或通过促进酯键的形成来增强交联密度。另外，硅烷辅助剂中的其它侧官能团的选择也能够使其它反应发生。例如，氨基基团可形成酰胺键并且环氧基团可与羟基基团反应以形成另外的羟基侧基团。另选地，环氧基团可经由自由基途径而引发各种其它反应。
在挤出加工的情况下，如上文所简单讨论的，根据熔点、熔体粘度和具体设备构造，典型的温度范围通常介于约120℃和300℃之间。反应将取决于整个工艺步骤系列中所示和确立的时间和温度参数。反应程度可受树脂内的水分含量，或任何添加的水分影响。一般来讲，增加的水分含量降低反应程度。根据期望的最终结果，这可能是不可取的效应。另选地，水分可有利地被用作降低交联程度的有限方式。还可包括催化剂，诸如形成酸性或碱性条件以催化交联。另选地，可使用特定催化剂，诸如二丁基氧化锡或类似化合物。
所得的交联酸共聚物组合物可具有根据ASTM方法D1238-89在190℃和2.16kg下所测定的，25g/10min或更小、或约20g/10min或更小、或约 10g/10min或更小、或约5g/10min或更小、或约0.7至约5g/10min的MFR。
本文还提供了用于安全层压板中的聚合物夹层片材。所述夹层片材包含本文所述的酸共聚物组合物。其可具有单层或多层形式。所谓“单层”，是指片材由本文所公开的酸共聚物组合物制成或基本上由其组成。当呈多层形式时，夹层片材由两个或更多个亚层构成，并且所述亚层的至少一个由酸共聚物组合物制成或基本上由其组成，然而其它一个或多个亚层可以由任何一种或多种其它合适的聚合物材料制成，诸如，例如，如上定义的酸共聚物，如上定义的离聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚(乙烯醇缩醛)(包括隔音级聚(乙烯醇缩醛))、聚氨酯、聚氯乙烯、聚乙烯(例如，直链低密度聚乙烯)、聚烯烃嵌段弹性体、α-烯烃与α,β-烯键式不饱和羧酸酯的共聚物(例如乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物)、有机硅弹性体、环氧树脂、以及它们中的两种或更多种的组合。此外，当聚合物夹层片材中存在两个或更多个亚层时，亚层可以由相同或不同的聚合物材料形成。
另外，包含酸共聚物组合物的夹层片材的一面或两面可以具有光滑或粗糙的表面，以便于在层合过程中排气。粗糙表面可以通过已知的方法如机械压花形成，或通过片材挤出过程中熔融破裂形成，或通过例如美国专利4,035,549和美国专利公布2003/0124296中所述的方法形成。
包含酸共聚物组合物的夹层片材可通过任何合适的方法制备。例如，可通过浸涂、溶液浇铸、压塑模制、注塑、层压、熔融挤塑、吹塑膜、挤压涂布、串联挤压涂布或本领域技术人员已知的任何其他方法形成这些片材。具体地讲，可以通过熔融挤塑、熔融共挤出、熔融挤出涂布、吹塑膜工艺或串联熔融挤出涂布工艺形成这些片材。
一种优选的安全层压板包括至少一个包含酸共聚物组合物的夹层片材，并且将所述夹层片材层压到至少一个刚性片材或膜层上。所谓“层压”，是指在层压结构中，两个层直接(即两层之间无任何附加材料)或间接(即两层之间具有附加材料，诸如夹层或粘合剂材料)粘附或粘合。
合适的刚性片材包括模量为约100,000psi(690MPa)或更大(用ASTM方法D-638测得)的材料。本文所用的刚性片材可以由玻璃、金属、陶瓷或聚合物形成，其中聚合物包括在茂金属催化剂存在下制备的聚碳酸酯、 丙烯酸类树脂、聚丙烯酸酯、环状聚烯烃、在茂金属催化剂存在下制备的聚苯乙烯、以及它们中的两种或更多种的组合。其它合适的刚性片材描述于授予Bennison等人的美国专利8,399,098中。
本文所用的膜层可以是金属(如铝箔)或聚合物。合适的聚合物膜材料包括但不限于上文所引用的美国专利8,399,098中所述的那些。
当聚合物膜位于安全层压板的外表面上时，还可以在它上面涂覆耐磨硬涂层。本文可以使用任何已知可用于耐磨硬涂层的材料。合适的材料包括但不限于上文所引用的美国专利8,399,098中所述的那些。
安全层压板还可以包括由聚合材料形成的其他聚合物夹层片材，如聚(乙烯醇缩醛)(如聚(乙烯醇缩丁醛)(PVB))、聚(氯乙烯)、聚氨酯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、酸共聚物、其他离聚物、或它们中的两种或更多种的组合。此外，当安全层压板中包括两个或更多个聚合物片材时，聚合物夹层片材可以由相同或不同的聚合物材料形成。
包含酸共聚物组合物的每个夹层片材和安全层压板中包括的每个其它聚合物夹层片材可以具有至少约5密耳(0.1mm)、或至少约30密耳(0.8mm)、或约30至约200密耳(约0.8至约5.1mm)、或约45至约200密耳(约1.1至约5.1mm)、或约45至约100密耳(约1.1至约2.5mm)、或约45至约90密耳(约1.1至约2.3mm)的厚度。
一种优选的安全层压板包括(a)第一刚性片材或膜层，所述第一刚性片材或膜层层压在(b)包含酸共聚物组合物的片材上，后者层压在(c)第二刚性片材或膜层上。例如，安全层压板可以包括两个玻璃片，其中包含酸共聚物组合物的夹层片材层压在两个玻璃片之间；或者安全层压板可以包括玻璃片和带硬涂层的聚酯膜，其中包含酸共聚物组合物的夹层片材层压在玻璃片和带硬涂层的塑料膜之间。
另一种安全层压板可以包括n层刚性片材或膜层(如玻璃片层)和n-1层聚合物夹层片材，其中(a)每对相邻的刚性片材或膜层之间夹着一个聚合物夹层片材；(b)至少一个、或优选地每个聚合物夹层片材为上文所公开的夹层片材，并且(c)n为整数，且2≤n≤10。此类安全层压板详细地描述于授予Bennison等人的美国专利7,641,965中。
优选的安全层压板的一些示例包括但不限于刚性片材/夹层片材；聚合物膜/夹层片材；刚性片材/夹层片材/聚合物膜；刚性片材/夹层片材/刚性片 材；聚合物膜/夹层片材/聚合物膜；刚性片材/夹层片材/聚合物膜/夹层片材/刚性片材；和其它如上文所引用的美国专利8,399,098中所示，其中7”指示相邻层。此外，当任何膜或片材中的两个或更多个出现于相同层压板中时，它们可以彼此相同或不同，前提条件是夹层片材中的至少一个包含本文所述的酸共聚物组合物或由其制成。此外，在一些优选的层压板中，相邻层直接彼此层压，使得其在层压结构中邻近，或更优选地邻接。
本文还提供具有防弹性的安全层压板。防弹性安全层压板可包括多个刚性片材如玻璃片，以及多个聚合物夹层片材，其中每对相邻的刚性片材之间夹着一个聚合物夹层片材，并且聚合物夹层片材中的至少一个为上文所述的夹层片材。
防弹性安全层压板还可包含作为背向冲击力的最外层而定位于层压板中的聚合物膜。优选地，聚合物膜选自上文所引用的美国专利8,399,098中所述的聚酯膜。
在另一个示例中，防弹性安全层压板包括冲击区，以及牢固地粘附到所述冲击区的防碎区，其中所述冲击区面向冲击力并包含n个玻璃片和(n-1)个聚合物夹层片材，其中(i)每对相邻的玻璃片之间夹着聚合物夹层片材中的一个；(ii)n为2-10的整数；并且(iii)聚合物夹层片材中的至少一个为上文所公开的夹层片材；并且其中，防碎区背离冲击力，并包括附加的聚合物片材(例如，PVB片)和聚合物膜(例如，PET膜)，其中聚合物片材的第一表面牢固地粘附到冲击区并且聚合物片材的第二表面牢固地粘附到聚合物膜。这种类型的安全层压板更详细地描述于上文所引用的美国专利7,641,965。
防弹性安全层压板可采用本领域中已知的任何形式。一些特定构造包括但不限于，
·刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/刚性片材；
·刚性片材/夹层片材/刚性片材/聚合物片材/刚性片材；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/聚氨酯片材/聚碳酸酯片材；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/聚合物片材/丙烯酸类树脂刚性片材；
·刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/聚合物膜(例如，带硬涂层的双轴向PET膜)；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/聚合物膜；
·刚性片材/夹层片材/刚性片材/聚合物片材/聚合物膜；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/聚合物片材/聚合物膜；
·刚性片材/夹层片材/刚性片材/PVB片材/聚合物膜；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/PVB片材/双轴向PET膜；
·刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/刚性片材；
·刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材/聚合物片材/刚性片材；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/聚氨酯片材/聚碳酸酯片材；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/聚合物片材/丙烯酸类树脂刚性片材；
·刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/聚合物膜；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/聚合物膜；
·刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材/聚合物片材/聚合物膜；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/聚合物片材/聚合物膜；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/聚合物片材/双轴向PET膜；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/PVB片材/双轴向PET膜；
·刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/刚性片材；
·刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材/聚合物片材/刚性片材；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/聚氨酯片材/聚碳酸酯片材；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/聚合物片材/丙烯酸类树脂刚性片材；
·刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/聚合物膜；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/聚合物膜；
·刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材/聚合物片材/聚合物膜；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/聚合物片材/聚合物膜；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/聚合物片材/双轴向PET膜；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/PVB片材/双轴向PET膜；
·刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材；
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片；
·刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材/夹层片材/刚性片材/聚合物片材/聚合物膜；以及
·玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/夹层片材/玻璃片/聚合物片材/聚合物膜；
其中相对于其它优选的安全层压板施用如上所述相同的标记；具体地，重复的层可以相同或不同，并且7”指示可以为相邻、邻近或邻接的层。
如果需要，可以在采用层压方法之前对安全层压板中包含的任何组分层的一个或两个表面进行处理，以加强其与其他层压层的粘附性。这种粘附力增强处理可采取本领域已知的任何形式，并且包括火焰处理(参见例如美国专利2,632,921、2,648,097；2,683,894；和2,704,382)、等离子处理(参见例如美国专利4,732,814)、电子束处理、氧化处理、电晕放电处理、化学处理、铬酸处理、热空气处理、臭氧处理、紫外线处理、喷砂处理、溶剂处理、以及它们中的两种或更多种的组合。而且，还可通过将粘合剂或底漆涂层进一步涂覆在一个或多个层压层的表面上来使粘附强度得到进一步改善。例如，美国专利4,865,711公开了具有改善的可粘结性的膜或片材，它们的一个或两个表面上沉积有薄的碳层。粘合剂和底漆的其它示例包括但不限于硅烷、聚(烯丙胺)基底漆(参见例如美国专利5,411,845；5,770,312；5,690,994；和5,698,329)，以及丙烯酸基底漆(参见例如美国专利5,415,942)。粘合剂或底漆涂层可以呈该粘合剂或底漆的单层形式，并具有约0.0004至约1密耳(约0.00001至约0.03mm)、或优选约0.004至约0.5密耳(约0.0001至约0.013mm)、或更优选约0.004至约0.1密耳(约0.0001至约0.003mm)的厚度。
任何合适的层压方法可用于制备安全层压板。例如，可以用高压釜方法制备层压板，如美国专利3,311,517中所描述的那些或如美国专利3,234,062；3,852,136；4,341,576；4,385,951；4,398,979；5,536,347；5,853,516；6,342,116；和5,415,909，美国专利公布2004/0182493、欧洲专利EP 1 235 683 B1、PCT专利公布WO91/01880和WO03057478中所描述的非高压釜层压方法。
提供以下实例以便更详细地描述本发明。这些实例示出了当前设想的、为执行本发明所优选的模式，这些实例旨在对本发明进行说明，而不是对本发明加以限制。
本发明的实例
材料和方法
“树脂A”是乙烯酸共聚物的离聚物，其包含乙烯的共聚重复单元和约21.7重量％的甲基丙烯酸的共聚重复单元。树脂A用具有钠阳离子作为抗衡离子的碱中和至约26％的程度。树脂A基础树脂的熔体指数为约24g/10min，并且树脂A的熔体指数为约1.8g/10min。
使用由Tamm，Germany的Werner-Pfleiderer Corp.制造的28-mm双螺杆配混挤出机，将聚合物和添加剂共混并挤出。所述挤出机配备有6-mm单孔模并且使熔体股条通过水浴用于冷却，并且然后使用Conair切割机切割成粒料。
1,4-丁二醇可购自Aldrich Chemical Company,Inc.(目录编号B8,480-7，99％纯度)并且以1.0重量％、1.5重量％和2.0重量％的量加入基础树脂中。
当使用辅助剂时，其可以介于0.025重量％和0.1重量％之间的量添加。示例包括下文所用的N-(2-氨基乙基-3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、以及它们的组合，其以0.025重量％、0.25重量％和0.1重量％的量添加到基础树脂中。
将包含共混的聚合物、含羟基交联剂和如果使用的辅助剂的形成的股条切割的粒料干燥，并压缩模塑成块。然后由所述块冲压出试样，并用于进行拉伸测量。然后，将这些试样或“条”做上显著标记、称重(如果规定)并置于烘箱中。周期性地，冷却烘箱，取出样品并测量伸长的“持久”量。然后，将样品放回烘箱中并持续附加的暴露时间，并且如上所述提高温度。
实例
比较例A和实例1
如上所述，获得、制备并挤出聚合物以制备呈拉伸条形式的试样。根据ASTMD2990-09测量拉伸蠕变。然后将所述条吊挂在烘箱中，其中将砝码(82g)附接到底部。如表1和图1所示，由树脂A(对照)制成的比较例A的拉伸条在丧失机械完整性之前达到小于400％的伸长率。经过大于500小时的时间段，实例1的条继续伸长至至少1400％，而不丧失机械完整性。
使用购自Columbus，OH的Mettler Toledo的型号DSC 821差示扫描量热仪，根据ASTM D3418-08获得差示扫描量热法(DSC)迹线。结果示于图2和3中。
表1：
比较例B和实例2-7
如上所述，以下表2所指示的重量百分比量将添加剂加入树脂A中(比较例B)，并且形成狗骨形块。使用冲压机冲切这些块，并使其符合ASTMD638-10，V型。
根据ASTM D2990-09测量拉伸蠕变。将两个不褪色油墨标记相隔10mm放在每个块上。然后，在下表3所指示的温度下，将这些块悬挂在烘箱中，并且加热并持续指示的时间。不对块的底部施加砝码。表3示出对于每个样品所测量的伸长量。这些数据示出添加1,4-丁二醇、N-(2-氨基乙基-3-氨基丙基)三甲氧基硅烷以及3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷正向增强对照树脂A的拉伸蠕变特性(C.E.B)。这也在图4中示出。
表2：
表3：
*当树脂样品“不合格”时，其伸长至丧失机械完整性的点，因此不能支持其自身重量。
比较例C和实例8
测量对照树脂A(比较例C)和树脂H(实例8，树脂A+0.25重量％1,4-丁二醇)两者的流变特性。使用高级毛细管流变仪(RH7，购自East Brunswick，NJ的Bohlin Instruments)，在190℃、210℃和230℃下并且在表5中所示的各种剪切速率下，测量熔体粘度。数据示出在这些剪切速率和温度下仅具有中等的熔体粘度变化(增加)。因此，预计交联组合物容易且易于通过常规熔融加工方法(例如，挤出、吹塑膜、注塑等)加工。
另外，对于比较例C和实例8两者测量挤出膨胀。测量值表示在给定剪切应力/流量/温度下，在股线膨胀流出流变仪时，其直径变大的程度。比较例C具有41％的挤出膨胀，并且实例8具有73％的挤出膨胀，这指示分子量分布已变宽并且最有可能在后者中已经形成一些更高分子量物质。
如表4所示，在190℃和2.26mm/min的夹头速度下，在Bohlin Instruments RH7高级毛细管流变仪上测量比较例C和实例8两者的熔体拉伸和张力。牵引模具具有2mm的直径，20mm的长度，以及180度(平角)进入角。以下数据示出对于比较例C和实例8的最大牵引速度(M/min)和在最大牵引速度下的牵引力(N)：
表4：
树脂 最大牵引速度(M/min) 牵引力(N)
比较例C 300 0.07
比较例C 281 0.07
比较例C 247 0.06
比较例C 179 0.07
比较例C 243 0.07
比较例C 243 0.07
比较例C 281 0.06
比较例C 242 0.06
比较例C 282 0.06
比较例C 282 0.06
平均 258 0.065
树脂 最大牵引速度(M/min) 牵引力(N)
实例8 <25 0.16
实例8 <25 0.24
实例8 <25 0.23
实例8 <25 0.22
实例8 <25 0.17
实例8 <25 0.24
实例8 <25 0.31
实例8 <25 0.30
平均 <25 0.234
如上文数据中可见，实例8的熔体张力比比较例C的熔体张力高得多，但最大牵引速度减小。另外，比较例C在10-25m/min下的熔体张力为约0.06牛顿，并且因此与拉伸速度完全无关。另外，比较例C的熔体张力比实例8的熔体张力低得多，实例8的熔体张力测量为0.234牛顿。
概括地说，这些实例展示本文所述的交联体系改善了酸共聚物树脂及其离聚物的流变特性，包括蠕变特性。然而，加工这些组合物所必须的挤出熔融压力和挤出机扭矩不受交联的显著影响。
虽然上文已经描述并且具体示例了本发明的某些优选实施例，但是不旨在将本发明限于这些实施例。在不脱离如以下权利要求书所述的本发明范畴和实质的情况下，可进行各种修改。

Claims (14)

1.一种安全层压板，所述安全层压板包括层压到一个或多个刚性片材的至少一个夹层片材、一个或多个其它聚合物夹层片材、或一个或多个膜层；所述至少一个夹层片材包括酸共聚物组合物；所述酸共聚物组合物包含乙烯共聚物，并且所述乙烯共聚物包含乙烯的共聚单元，5至90重量%的具有3至10个碳原子的第一α,β-不饱和羧酸的共聚单元；以及任选地2至40重量%的具有3至10个碳原子的第二α,β-不饱和羧酸的衍生物的共聚单元；其中所述共聚单元的重量百分比是基于所述乙烯共聚物的总重量计的，并且所述乙烯共聚物树脂中的共聚单元的重量百分比总和为100重量%；并且其中任选地所述α,β-不饱和羧酸单元的共聚单元的羧酸基团的至少一部分经中和形成羧酸盐；
含羟基交联剂；以及任选地，
辅助剂，
其中所述酸共聚物组合物包含使聚合物组合物交联的产物，其中两种或更多种乙烯共聚物的羧酸基团或羧酸根基团的至少一部分与所述含羟基交联剂的羟基基团中的至少两个反应，使得所述含羟基交联剂在所述两个或更多个乙烯共聚物分子之间形成交联。
2.根据权利要求1所述的安全层压板，其中所述乙烯共聚物具有20至400g/10min的MFR。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的安全层压板，其中所述乙烯共聚物包含5至30重量%的所述第一α,β-烯键式不饱和羧酸的共聚单元。
4.根据权利要求1或权利要求2所述的安全层压板，其中所述第二α,β-不饱和羧酸的衍生物为(甲基)丙烯酸烷基酯。
5.根据权利要求1或权利要求2所述的安全层压板，其中所述含羟基交联剂为二醇。
6.根据权利要求1或权利要求2所述的安全层压板，其中所述酸共聚物组合物包含所述辅助剂，并且所述辅助剂为硅烷。
7.根据权利要求1或权利要求2所述的安全层压板，其中所述刚性片材包含具有根据ASTM D638测定的690MPa或更大的模量的材料，并且其中所述材料选自玻璃、金属、陶瓷和聚合物。
8.根据权利要求1或权利要求2所述的安全层压板，其中所述膜层为金属膜或聚合物膜，所述聚合物膜包含选自下列的一种或多种材料：聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃、降冰片烯聚合物、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚砜、聚酰胺、聚氨酯、丙烯酸类聚合物、乙酸纤维素、玻璃纸、氯乙烯聚合物和含氟聚合物。
9.根据权利要求1或权利要求2所述的安全层压板，所述安全层压板还包括一个或多个其它聚合物夹层片材，其中所述一个或多个其它聚合物夹层片材包含选自下列的一种或多种材料：聚(乙烯醇缩醛)、聚(氯乙烯)、聚氨酯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、酸共聚物和离聚物。
10.根据权利要求1或权利要求2所述的安全层压板，其中包含所述酸共聚物组合物的所述至少一个夹层片材层压在两个玻璃片之间。
11.根据权利要求1或权利要求2所述的安全层压板，其中包含所述酸共聚物组合物的所述至少一个夹层片材层压在玻璃片与聚酯膜之间，所述聚酯膜在背向所述夹层片材的表面上涂覆有耐磨硬涂层。
12.根据权利要求11所述的安全层压板，所述安全层压板包括n个刚性片材或膜层和(n-1)个聚合物夹层片材，其中（a）每对相邻的所述刚性片材或膜层之间夹着所述聚合物夹层片材中的一个；（b）所述(n-1)个聚合物夹层片材中的至少一个包含所述酸共聚物组合物，并且（c）n为整数且2≤n≤10。
13.根据权利要求12所述的安全层压板，所述安全层压板包括面向冲击力的冲击区和牢固地粘附到所述冲击区并背向所述冲击力的防碎区，其中（A）所述冲击区由所述n个刚性片材和所述(n-1)个聚合物夹层片材形成；并且（B）所述防碎区由附加聚合物片材和附加膜层形成，其中所述附加聚合物片材的第一表面牢固地粘附到所述冲击区，并且所述聚合物片材的第二表面牢固地粘附到所述附加聚合物膜。
14.根据权利要求13所述的安全层压板，其中（A）所述n个刚性片材中的每一个为玻璃片；（B）所述(n-1)个聚合物夹层片材中的每一个包含所述酸共聚物组合物；（C）所述附加聚合物夹层片材包含聚(乙烯醇缩丁醛)；并且（D）所述附加聚合物膜为聚(对苯二甲酸乙二酯)膜，所述聚(对苯二甲酸乙二酯)膜具有与所述冲击区相背对的表面和粘附到所述表面的硬涂层。
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