CN104861115B - 一种阴离子型葡聚糖絮凝剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种阴离子型葡聚糖絮凝剂的制备方法，所述方法包括：步骤1、采用pH5.0的乙酸‑乙酸钠缓冲溶液配制蔗糖溶液，在所述蔗糖溶液中添加葡聚糖蔗糖酶进行酶催化反应，直至反应液的动力粘度达到8000～10000CPS，终止酶催化反应，沉淀出高分子葡聚糖并洗涤后溶于水中，得到固含量为5～10％的高分子葡聚糖溶液；步骤2、无氧条件下，向高分子葡聚糖溶液中添加过硫酸钾与亚硫酸氢钠作为引发剂，在50℃～70℃下保温15～20min后，添加丙烯酸钠溶液作为阴离子单体进行接枝共聚反应，终止所述接枝共聚反应，采用乙醇沉淀出接枝粗产物，经乙醇洗涤后复溶于水中，即制得乳白色粘稠液体状的阴离子型葡聚糖絮凝剂。

Description

一种阴离子型葡聚糖絮凝剂的制备方法

技术领域

本发明涉及生物絮凝剂领域，特别是涉及一种阴离子型葡聚糖絮凝剂的制备方法。

背景技术

随着工业的飞速发展及人口的增长，越来越多的地表水与地下水受到不同程度的污染，水质恶化、水资源短缺已经是当今社会迫切需要解决的巨大难题。在水处理领域，絮凝技术是应用最多也最关键的一步工序，而絮凝效率的高低主要取决于絮凝剂种类的选择。在过去几十年中，无机絮凝剂(铝盐与铁盐等)与合成的一些有机聚合物(如聚丙烯酰胺)在絮凝工序中得到了广泛的应用，但是也导致了严重的二次污染与新的环境问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种绿色环保无公害的阴离子型葡聚糖絮凝剂的制备方法。

为了解决上述问题，本发明公开了一种阴离子型葡聚糖絮凝剂的制备方法，所述方法包括：

步骤1、采用pH5.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液配制蔗糖溶液，在所述蔗糖溶液中添加葡聚糖蔗糖酶，在26～28℃下，进行酶催化反应24～28小时，直至反应液的动力粘度达到8000～10000CPS，终止所述酶催化反应，沉淀出高分子葡聚糖并洗涤后溶于水中，得到固含量为5～10％的高分子葡聚糖溶液；

步骤2、无氧条件下，向所述高分子葡聚糖溶液中添加摩尔浓度比例为(1：10)～(4:1)的过硫酸钾与亚硫酸氢钠作为引发剂，在50℃～70℃下保温15～20min后，添加丙烯酸钠溶液作为阴离子单体进行接枝共聚反应2～4小时，终止所述接枝共聚反应，采用乙醇沉淀出接枝粗产物，经乙醇洗涤后复溶于水中，即制得乳白色粘稠液体状的阴离子型葡聚糖絮凝剂。

优选地，所述的葡聚糖蔗糖酶是由肠膜状明串珠菌与棘孢青霉混菌发酵所得。

优选地，采用葡聚糖蔗糖酶催化蔗糖溶液时，所述蔗糖的摩尔浓度为0.2～1.0mol/L、所述葡聚糖蔗糖酶的浓度为0.5～3.0U/mL。

优选地，所述过硫酸钾的摩尔浓度为0.1～1.0mmol/L，所述亚硫酸氢钠的摩尔浓度为0.25～1.0mmol/L。

优选地，所述方法还包括：

将所述乳白色粘稠液体状的阴离子型葡聚糖絮凝剂制成冻干粉；

或，对所制备的阴离子型葡聚糖絮凝剂经45％乙醇反复洗涤后置于45～55℃烘箱中干燥过夜，得到白色干燥固体颗粒。

优选地，所述接枝共聚反应中，所述丙烯酸钠的摩尔浓度为0.05～0.20mol/L，所述生物高分子葡聚糖与所述丙烯酸钠的体积比为1：1。

优选地，采用所述pH5.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液配制成摩尔浓度为0.2～1.0mol/L的所述蔗糖溶液；

所述终止所述酶催化反应包括：

采用加热保温的方式终止酶催化反应；

所述沉淀出高分子葡聚糖并洗涤后溶于水中的步骤包括：

冷却后用95％的乙醇沉淀出高分子葡聚糖，将沉淀物用45％的乙醇洗涤，最后将其溶于蒸馏水中。

优选地，所述终止所述接枝共聚反应包括：

通过冷却终止所述接枝共聚反应；

所述采用乙醇沉淀出接枝粗产物，经乙醇洗涤后复溶于水中包括：

采用95％乙醇沉淀出接枝粗产物，经45％乙醇反复洗涤后，复溶于蒸馏水中。

与现有技术相比，本发明包括以下优点：

通过本发明实施例，首先采用葡聚糖蔗糖酶催化蔗糖溶液，制得高粘度的生物高分子葡聚糖溶液；然后在无氧条件下，在过硫酸钾与亚硫酸氢钠构成的氧化还原引发体系内，以所得生物高分子葡聚糖为底物，以丙烯酸钠为阴离子单体，进行接枝共聚反应，得到葡聚糖的阴离子型衍生物，即为阴离子型葡聚糖絮凝剂。

本发明实施例创新地将葡聚糖应用于环保领域，将生物高分子的接枝共聚应用到葡聚糖的衍生化，得到的葡聚糖接枝产物，可以作为一种优良的生物高分子絮凝剂，用于处理各类水污染问题。

与市售有机絮凝剂相比，本发明实施例的絮凝剂安全无毒无公害，无任何对环境有危害的成分，实现了绿色生物絮凝剂的工业化生产与应用。并且，基于生物高分子的基本骨架结构，接枝后的衍生物仍然可以再生，并可以生物降解，符合可持续发展的生态观。因此，这种高的亲和性结合本身的低毒性使得葡聚糖衍生物絮凝剂在重金属环境污染方面有非常大的应用前景。

此外，本发明实施例的方案工艺步骤简单、制备工艺周期短，并且原料价格低廉。

经具体应用，采用本发明实施例的方案制备出的阴离子型葡聚糖絮凝剂絮凝活性高，用量少，尤其对高岭土悬浊液的浊度去除率高达99％，并可与其他絮凝剂配合使用，处理各类水污染问题。

附图说明

图1是本发明的一种阴离子型葡聚糖絮凝剂的制备方法流程图；

图2是本发明实施例的示例1中阴离子型葡聚糖絮凝剂的红外光谱图；

图3是本发明实施例的示例1中阴离子型葡聚糖絮凝剂冻干粉的X射线晶体衍射图。

具体实施方式

为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。

下述实施例中所述的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。

无机絮凝剂和有机絮凝剂均存在污染环境的问题，而天然高分子聚合物属于可再生资源，具备使用方便、容易降解、无二次污染等这些得天独厚的优势，然而，大多数天然高分子物质表面电荷弱、分子量不够高、水溶性差，因此需要对生物高分子进行化学修饰，本发明提出了一种阴离子型葡聚糖絮凝剂的制备方法。

参照图1，其示出了本发明实施例所述一种阴离子型葡聚糖絮凝剂的制备方法的流程图，所述方法具体可以包括：

步骤101、采用pH5.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液配制蔗糖溶液，在所述蔗糖溶液中添加葡聚糖蔗糖酶，在26～28℃下，进行酶催化反应24～28小时，直至反应液的动力粘度达到8000～10000CPS，终止所述酶催化反应，沉淀出高分子葡聚糖并洗涤后溶于水中，得到固含量为5～10％的高分子葡聚糖溶液。

本发明实施例的方案中，首先采用葡聚糖蔗糖酶催化蔗糖溶液，制得动力粘度为8000～10000CPS的生物高分子葡聚糖溶液。酶催化反应条件温和、能耗低，采用乙酸-乙酸钠严格控制反应液的pH为5.0，并为了保证高分子葡聚糖的纯度，需要控制反应时间，使得反应液的动力粘度在8000～10000CPS。

步骤102、无氧条件下，向所述高分子葡聚糖溶液中添加摩尔浓度比例为(1：10)～(4:1)的过硫酸钾与亚硫酸氢钠作为引发剂，在50℃～70℃下保温15～20min后，添加丙烯酸钠溶液作为阴离子单体进行接枝共聚反应2～4小时，终止所述接枝共聚反应，采用乙醇沉淀出接枝粗产物，经乙醇洗涤后复溶于水中，即制得乳白色粘稠液体状的阴离子型葡聚糖絮凝剂。

本发明实施例在制得生物高分子葡聚糖溶液后，进一步，在过硫酸钾与亚硫酸氢钠构成的氧化还原引发体系内，以上述所得生物高分子葡聚糖为底物，以丙烯酸钠为阴离子单体，进行接枝共聚反应，得到葡聚糖的阴离子型衍生物，即为阴离子型葡聚糖絮凝剂。

葡聚糖是世界上第一个工业化生产的多糖，由葡萄糖单元通过α-1,6-糖苷键与α-1,3-糖苷键连接而成，是一类具有重要商业价值的生物高分子，被广泛应用于医药、食品及化工领域。本发明创新将葡聚糖应用于环保领域，将生物高分子的接枝共聚应用到葡聚糖的衍生化，得到的葡聚糖接枝产物对金属离子(如银、汞、铜等)具有高的亲和力，可以作为一种优良的生物高分子絮凝剂，用于处理各类水污染问题，并且，这种高的亲和性结合本身的低毒性使得葡聚糖衍生物在重金属环境污染方面有非常大的应用前景。

在絮凝工序中，絮凝剂主要通过两种机制来实现水质的改善：一种是电中和作用，即絮凝剂分子的离子基团(季铵盐、羧酸根等)所带的相反电荷可以显著地屏蔽水溶液中杂质颗粒物的双电层，从而破坏杂质颗粒物之间的聚集；另一种是吸附架桥作用，即高分子量的生物絮凝剂以水溶性形态存在时，具有大的水合粒径，可以将不同的悬浮颗粒物以架桥的形式连接起来。然而，大多数天然高分子物质表面电荷弱、分子量不够高、水溶性差，因此需要对生物高分子进行化学修饰。

本发明实施例创新提出采用接枝共聚反应对高分子葡聚糖溶液进行化学修饰，以提高生物高分子絮凝特性，通过接枝共聚反应将接枝单体中的特征官能团引入生物高分子中，增加生物高分子的构象自由度，从而提高其吸附架桥与电中和能力。基于生物高分子的基本骨架结构，接枝后的衍生物仍然可以再生，并可以生物降解，符合可持续发展的生态观。因此，这种高的亲和性结合本身的低毒性使得葡聚糖衍生物絮凝剂在重金属环境污染方面有非常大的应用前景。

此外，本发明实施例的方案工艺步骤简单、制备工艺周期短，并且原料价格低廉。

经具体应用，采用本发明实施例的方案制备出的阴离子型葡聚糖絮凝剂絮凝活性高，用量少，尤其对高岭土悬浊液的浊度去除率高达99％，并可与其他絮凝剂配合使用，处理各类水污染问题。

本发明实施例中，优选地，所述的葡聚糖蔗糖酶是由肠膜状明串珠菌与棘孢青霉混菌发酵所得，混菌发酵原料简单，操作方便，能产高酶活、高稳定性的葡聚糖蔗糖酶。

本发明实施例中，优选地，采用葡聚糖蔗糖酶催化蔗糖溶液时，根据葡聚糖蔗糖酶的高度持续催化机理，所述蔗糖的摩尔浓度优选为0.2～1.0mol/L、所述葡聚糖蔗糖酶的浓度优选为0.5～3.0U/mL。

本发明实施例中，优选地，所述过硫酸钾的摩尔浓度可以为0.1～1.0mmol/L，所述亚硫酸氢钠的摩尔浓度可以为0.25～1.0mmol/。

所述的阴离子型葡聚糖絮凝剂可以有三种存在形式：乳白色粘稠液体、白色干燥颗粒、白色冻干粉末。本发明实施例中，优选地，所述方法还可以包括：将所述乳白色粘稠液体状的阴离子型葡聚糖絮凝剂制成冻干粉；或，对所制备的阴离子型葡聚糖絮凝剂经45％乙醇反复洗涤后置于45～55℃烘箱中干燥过夜，得到白色干燥固体颗粒。

本发明实施例中，优选地，所述接枝共聚反应中，所述丙烯酸钠的摩尔浓度为0.05～0.20mol/L，所述生物高分子葡聚糖与所述丙烯酸钠的体积比为1：1，以防止爆聚现象，确保接枝共聚的高效性。

本发明实施例中，优选地，采用所述pH5.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液配制成摩尔浓度为0.2～1.0mol/L的所述蔗糖溶液。

本发明实施例中，优选地，所述终止所述酶催化反应可以包括：采用加热保温的方式终止酶催化反应，确保酶分子完全变性失活。

本发明实施例中，优选地，所述终止所述接枝共聚反应可以包括：通过冷却的方式可以迅速降低自由基聚合速率，进而终止所述接枝共聚反应。

本发明实施例中，优选地，所述沉淀出高分子葡聚糖并洗涤后溶于水中的步骤可以包括：冷却后用95％的乙醇沉淀出高分子葡聚糖，将沉淀物用45％的乙醇洗涤，尽可能洗去低分子多糖，保证高分子葡聚糖的纯度，最后将其溶于蒸馏水中。

本发明实施例中，优选地，所述采用乙醇沉淀出接枝粗产物，经乙醇洗涤后复溶于水中可以包括：采用95％乙醇沉淀出接枝粗产物，经45％乙醇反复洗涤，确保低分子的均聚物及其他小分子物质与产物完全分离，最后将沉淀复溶于蒸馏水中。

为使本领域技术人员更好地理解本发明，以下通过多个具体的示例说明本发明的一种阴离子型葡聚糖絮凝剂的制备方法。

示例1

首先，采用pH5.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液配制0.2mol/L的蔗糖溶液，将蔗糖溶液与1.5U/mL的葡聚糖蔗糖酶在26℃水浴搅拌条件下进行催化反应24小时，得到8000CPS的高分子葡聚糖；然后将得到的葡聚糖(约100mL)装入带有冷凝管合机械搅拌装置的250mL三颈反应瓶内(固含量约为10％)，60℃搅拌使之溶解充分；再将0.1mmol/L的过硫酸钾与1.0mmol/L的亚硫酸氢钠(作为氧化还原的引发体系)缓慢加入三颈瓶内，保温15min；接着将100mL 0.1mol/L丙烯酸钠加入三颈反应瓶内，50℃搅拌聚合反应4小时，最后醇沉并收集沉淀即得到乳白色的接枝产物，同时将沉淀分别用45％乙醇及蒸馏水反复冲洗之后复溶于蒸馏水中，得到乳白色粘稠液体状的阴离子型葡聚糖絮凝剂。

将上述得到的接枝产物进行高岭土活性测试：首先用自来水将高岭土配成0.5％的悬浮液200mL，超声助溶10min后静置10min，取一定量的上清液(实为浑浊液)测得OD₅₅₀＝1.458，记为A₀；然后将上述接枝产物稀释成固含量约为0.5％的溶液，并在搅拌装置下添加400μL固含量为0.5％的阴离子型葡聚糖絮凝剂，搅拌5min后静置10min并观察絮体沉降现象，然后吸取一定量的上清液测得OD₅₅₀＝0.028，记为A；最后计算出絮凝率F＝(A₀－A)÷A₀×100％＝98.1％。

参考图2示出了本发明实施例的示例1中阴离子型葡聚糖絮凝剂的红外光谱图，对比葡聚糖与其衍生物的图谱可以看出，接枝反应以后，葡聚糖本身的结合水的红外吸收峰1649cm^-1消失，取而代之的是羧酸C＝O结构的吸收峰1721cm^-1，说明阴离子单体丙烯酸钠与葡聚糖成功进行了接枝共聚；

参考图3示出了本发明实施例的示例1中阴离子型葡聚糖絮凝剂冻干粉的X射线晶体衍射图,对比葡聚糖与接枝产物的晶体衍射图可以发现，底物葡聚糖有2θ＝15°，17°，18°，20°及2θ＝29°处的五种吸收峰，显示出典型的A-型X射线衍射模式，而与丙烯酸钠的接枝产物的XRD图谱只显示出分散的宽峰，意味着结晶度的降低，同时说明丙烯酸钠单体的引入改变了葡聚糖分子内部的有序结构，进一步表明葡聚糖与阴离子单体丙烯酸钠成功进行了接枝共聚。

示例2

首先，采用pH5.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液配制0.5mol/L的蔗糖溶液，将蔗糖溶液与0.5U/mL的葡聚糖蔗糖酶在26℃水浴搅拌条件下进行催化反应28小时，得到9000CPS的高分子葡聚糖；然后将得到的葡聚糖(约100mL)装入带有冷凝管合机械搅拌装置的250mL三颈反应瓶内(固含量约为5％)，60℃搅拌使之溶解充分；再将1.0mmol/L的过硫酸钾与0.25mmol/L的亚硫酸氢钠(作为氧化还原引发体系)缓慢加入三颈瓶内，保温18min；接着将100mL 0.2mol/L丙烯酸钠加入三颈反应瓶内，65℃搅拌聚合反应3小时，最后醇沉并收集沉淀即得到乳白色的接枝产物，同时将沉淀分别用45％乙醇及蒸馏水反复冲洗之后复溶于蒸馏水中，得到乳白色粘稠液体状的阴离子型葡聚糖絮凝剂。

将上述得到的接枝产物进行高岭土活性测试：首先用自来水将高岭土配成0.5％的悬浮液200mL，超声助溶10min后静置10min，取一定量的上清液(实为浑浊液)测得OD₅₅₀＝1.508，记为A₀；然后将上述接枝产物稀释成固含量约为0.5％的溶液，并在搅拌装置下向高岭土悬浊液内添加400μL固含量为0.5％的阴离子型葡聚糖絮凝剂，搅拌5min后静置10min并观察絮体沉降现象，然后吸取一定量的上清液测得OD₅₅₀＝0.018，记为A；最后计算出絮凝率F＝(A₀－A)÷A₀×100％＝98.8％。

示例3

首先，采用pH5.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液配制1.0mol/L的蔗糖溶液，将蔗糖溶液与3.0U/mL的葡聚糖蔗糖酶在28℃水浴搅拌条件下进行催化反应24小时，得到8500CPS的高分子葡聚糖；然后将得到的葡聚糖(约100mL)装入带有冷凝管合机械搅拌装置的250mL三颈反应瓶内(固含量约为8％)，60℃搅拌使之溶解充分；再将0.8mmol/L的过硫酸钾与0.4mmol/L的亚硫酸氢钠(作为氧化还原的引发体系)缓慢加入三颈瓶内，保温20min；接着将100mL 0.05mol/L丙烯酸钠加入三颈反应瓶内，70℃搅拌聚合反应2小时，最后醇沉并收集沉淀即得到乳白色的接枝产物，同时将沉淀分别用45％乙醇及蒸馏水反复冲洗之后复溶于蒸馏水中，得到乳白色粘稠液体状的阴离子型葡聚糖絮凝剂。

将上述得到的接枝产物进行高岭土活性测试：首先用自来水将高岭土配成1％的悬浮液200mL，超声助溶10min后静置10min，取一定量的上清液(实为浑浊液)测得OD₅₅₀＝1.658，记为A₀；然后将上述接枝产物稀释成固含量约为0.5％的溶液，并在搅拌装置下向高岭土悬浊液内添加400μL 0.5％阴离子型葡聚糖絮凝剂，搅拌5min后静置10min并观察絮体沉降现象，然后吸取一定量的上清液测得OD₅₅₀＝0.066，记为A；最后计算出絮凝率F＝(A₀－A)÷A₀×100％＝96％。

示例4

首先，采用pH5.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液配制0.5mol/L的蔗糖溶液，将蔗糖溶液与1.0U/mL的葡聚糖蔗糖酶在27℃水浴搅拌条件下进行催化反应26小时，得到10000CPS的高分子葡聚糖；然后将得到的葡聚糖(约100mL)装入带有冷凝管合机械搅拌装置的250mL三颈反应瓶内(固含量约为6％)，60℃搅拌使之溶解充分；再将0.5mmol/L的过硫酸钾与0.5mmol/L的亚硫酸氢钠(作为氧化还原的引发体系)缓慢加入三颈瓶内，保温20min；接着将100mL 0.1mol/L丙烯酸钠加入三颈反应瓶内，60℃搅拌聚合反应4小时，最后醇沉并收集沉淀即得到乳白色的接枝产物，同时将沉淀分别用45％乙醇及蒸馏水反复冲洗之后复溶于蒸馏水中，得到乳白色粘稠液体状的阴离子型葡聚糖絮凝剂。

将上述得到的接枝产物进行高岭土活性测试：首先用自来水将高岭土配成1％的悬浮液200mL，超声助溶10min后静置10min，取一定量的上清液(实为浑浊液)测得OD₅₅₀＝1.625，记为A₀；然后将上述接枝产物稀释成固含量约为0.5％的溶液，并在搅拌装置下向高岭土悬浊液内添加400μL 0.5％阴离子型葡聚糖絮凝剂，搅拌5min后静置10min并观察絮体沉降现象，然后吸取一定量的上清液测得OD₅₅₀＝0.016，记为A；最后计算出絮凝率F＝(A₀－A)÷A₀×100％＝99％。

以上仅为本发明所列举的较佳实施例，并非用以限制本发明的保护范围，所属技术领域中的普通技术人员运用本发明所作的等效修饰或变化，均同理应属于本发明的专利保护范围。

对于方法实施例，为了简单描述，故将其都表述为一系列的动作组合，但是本领域技术人员应该知悉，本发明并不受所描述的动作顺序的限制，因为依据本发明，某些步骤可以采用其他顺序或者同时进行。其次，本领域技术人员也应该知悉，说明书中所描述的实施例均属于优选实施例，所涉及的动作和部件并不一定是本发明所必须的。

以上对本发明所提供的一种阴离子型葡聚糖絮凝剂的制备方法进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。

Claims (6)

1.一种阴离子型葡聚糖絮凝剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括：

步骤1、采用pH5.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液配制蔗糖溶液，在所述蔗糖溶液中添加葡聚糖蔗糖酶，在26～28℃下，进行酶催化反应24～28小时，直至反应液的动力粘度达到8000～10000CPS，终止所述酶催化反应，沉淀出高分子葡聚糖并洗涤后溶于水中，得到固含量为5～10％的高分子葡聚糖溶液，所述的葡聚糖蔗糖酶是由肠膜状明串珠菌与棘孢青霉混菌发酵所得，所述蔗糖溶液中蔗糖的摩尔浓度为0.2～1.0mol/L、所述葡聚糖蔗糖酶的浓度为0.5～3.0U/mL；

步骤2、无氧条件下，向所述高分子葡聚糖溶液中添加摩尔浓度比例为1：10～4:1的过硫酸钾与亚硫酸氢钠作为引发剂，在50℃～70℃下保温15～20min后，添加丙烯酸钠溶液作为阴离子单体进行接枝共聚反应2～4小时，终止所述接枝共聚反应，采用乙醇沉淀出接枝粗产物，经乙醇洗涤后复溶于水中，即制得乳白色粘稠液体状的阴离子型葡聚糖絮凝剂。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述过硫酸钾的摩尔浓度为0.1～1.0mmol/L，所述亚硫酸氢钠的摩尔浓度为0.25～1.0mmol/L。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括：

将所述乳白色粘稠液体状的阴离子型葡聚糖絮凝剂制成冻干粉；

或，对所制备的阴离子型葡聚糖絮凝剂经45％乙醇反复洗涤后置于45～55℃烘箱中干燥过夜，得到白色干燥固体颗粒。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述接枝共聚反应中，所述丙烯酸钠溶液的摩尔浓度为0.05～0.20mol/L，所述生物高分子葡聚糖溶液与所述丙烯酸钠溶液的体积比为1：1。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：

采用所述pH5.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液配制成摩尔浓度为0.2～1.0mol/L的所述蔗糖溶液；

所述终止所述酶催化反应包括：

采用加热保温的方式终止酶催化反应；

所述沉淀出高分子葡聚糖并洗涤后溶于水中的步骤包括：

冷却后用95％的乙醇沉淀出高分子葡聚糖，将沉淀物用45％的乙醇洗涤，最后将其溶于蒸馏水中。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：

所述终止所述接枝共聚反应包括：

通过冷却终止所述接枝共聚反应；

所述采用乙醇沉淀出接枝粗产物，经乙醇洗涤后复溶于水中包括：

采用95％乙醇沉淀出接枝粗产物，经45％乙醇反复洗涤后，复溶于蒸馏水中。